可交聯的有機聚矽氧烷組合物的製作方法

2023-04-24 05:24:21 1

專利名稱：：可交聯的有機聚矽氧烷組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及可通過向脂肪族碳-碳重鍵加成矽鍵合的氫來交聯的有機聚矽氧烷組合物，其製備方法及其應用。EP-A-316696(瓦克矽公司；1989年5月24日公開)描述了一種可以通過縮合交聯的有機聚矽氧烷組合物，其中經表面處理氫氧化鋁是用來作為補充組分的，以提高交聯後所得橡膠的電學性能。EP-A-586153(通用電氣公司；1994年3月9日公開)進一步公開了含有補充填料，如矽酸鈣、氧化鋁或陶瓷珠的可交聯矽氧烷組合物，據稱該可交聯的矽氧烷組合物與烷氧基矽烷一起使用，改進了矽酮橡膠的機械性能，特別是抗撕裂蔓延性。本發明涉及可交聯的有機聚矽氧烷組合物，它包含(1)包含具有脂肪族碳-碳重鍵的SiC-鍵合基團的有機聚矽氧烷，(2)具有Si-鍵合氫原子的有機聚矽氧烷，或代替(1)和(2)(3)包含具有脂肪族碳-碳重鍵的SiC-鍵合基團和Si-鍵合氫原子的有機聚矽氧烷，(4)一種促進Si-鍵合的氫加成到脂肪族重鍵上的催化劑，(5)一種增強填料，(6)一種平均粒徑小於30μm且BET表面積小於30m2/g的非增強填料以及，如果合適，進一步的物質。如果根據本發明的組合物是一種二組分矽酮橡膠組合物，那麼，根據本發明的矽酮橡膠組合物的兩種組分可以包括以任何所需組合的所有成分，其前體條件是，一種組分不同時包含具有脂肪族重鍵的矽氧烷，具有Si-鍵合氫的矽氧烷和催化劑，也就是說，實質上不同時包含成分(1)，(2)和(4)或(3)和(4)。在本發明的上下文中，術語有機聚矽氧烷也可以理解為聚合的、低聚的和二聚的矽氧烷。根據本發明的有機聚矽氧烷所具有的有機溶劑含量優選不超過3％(重量)，特別優選不超過2％(重量)，特別是該組合物不含有有機溶劑。正如所公知的，用於本發明組合物中的矽氧烷(1)和(2)或(3)的選擇是使交聯成為可能。由此，例如，矽氧烷(1)含有至少兩個脂肪族不飽和基團，且矽氧烷(2)含有至少三個Si-鍵合氫原子，或者，矽氧烷(1)含有至少三個脂肪族不飽和基團，且矽氧烷(2)含有至少兩個Si-鍵合氫原子，或者，代替矽氧烷(1)和(2)，使用矽氧烷(3)，它含有如上述比率的脂肪族不飽和基團和Si-鍵合氫原子。含有具有脂肪族碳-碳重鍵的SiC-鍵合基團、並且優選使用的有機聚矽氧烷(1)是以如下通式為單元的直鏈的或有分枝的有機聚矽氧烷RaR1bSiO4-a-b2---(I)]]>其中R是單價SiC-鍵合的、具有1-18個碳原子並且沒有脂肪族碳-碳重鍵的任意取代的烴基團，R1是具有脂肪族碳-碳重鍵的單價SiC-鍵合烴基，a是0，1，2或3，且b是0，1或2其前體條件是，a與b之和小於或等於3，並且在每個分子中至少有兩個基團R1。基團R的實例是烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，新戊基和叔戊基，己基，如正己基，庚基，如正庚基，辛基，如正辛基和異辛基，如，2，2，4-三甲基戊基，壬基，如正壬基，癸基，如正癸基，十二烷基，如正十二烷基，以及十八烷基，如正十八烷基，環烷基，如環戊基，環己基，環庚基和甲基-環己基，芳基，如苯基，萘基，蒽基和菲基，烷芳基，如鄰-、間-和對-甲苯基，二甲苯基和乙苯基，以及芳烷基，如苯甲基和α-及β-苯乙基。取代基團R的實例是滷代烷基，如，3，3，3-三氟正丙基，2，2，2，2′，2′，2′-六氟異丙基和七氟異丙基，和滷代芳基，如鄰-、間-和對-氯苯基。基團R優選單價的SiC-鍵合烴基，它具有1-6個碳原子並不含有脂肪族碳-碳重鍵，特別優選甲基。基團R1的實例是鏈烯基，如乙烯基，5-己烯基，環己烯基，1-丙烯基，烯丙基，3-丁烯基和4-戊烯基，以及炔基，如，乙炔基，炔丙基，1-丙炔基。基團R1優選鏈烯基，乙烯基是特別優選的。根據本發明所使用的矽氧烷(1)特別優選如下通式的那些R1xSiR3-xO(SiR2O)n(SiR1RO)mSiR3-xR1x(II)其中，R和R1具有上述對這些基團的意義，x是0，1，2或3，優選1，m是0或從1至50的數，且n是從50至100,000的數，其前體條件是，通式(II)的矽氧烷每個分子含有至少兩個基團R1，且n個單元(SiR2O)和m個單元(SiR1RO)可以按所需分布在分子中，如嵌段或無規分布。在25℃時，有機聚矽氧烷(1)的平均粘度優選為100-200,000mm2/s，特別優選200-100,000mm2/s。根據本發明的組合物包含優選為10-80wt％，特別優選15-60wt％的矽氧烷(1)。含有Si-鍵合氫原子、並且優選使用的有機聚矽氧烷(2)是以如下通式為單元的直鏈、環狀或分枝的有機聚矽氧烷R2gRfSiO4-g-f2---(III)]]>其中R2具有以上給予基團R的意義，g是0，1，2或3，且f是0，1或2其前體條件是，g與f之和小於或等於3，並且每個分子具有至少3個Si-鍵合的氫原子。基團R2的實例是所提及的R的實例，優選具有1-6個碳原子的烷基，特別優選甲基和苯基。在以通式(III)為單元的矽氧烷中，含有Si-鍵合氫的單元可以以嵌段的形式或無規的形式排布。根據本發明所使用的有機聚矽氧烷(2)以有機聚矽氧烷(2)的總重量計，優選含有0.01-1.5wt％，特別優選0.05-1.5wt％的Si-鍵合氫。在25℃時，有機聚矽氧烷(2)的平均粘度優選為20-50,000mm2/s，特別優選40-5000mm2/s。根據本發明所使用的矽氧烷(2)特別優選的是實際上其鏈長不超過1000個矽氧烷單元的直鏈矽氧烷。根據本發明的組合物包含優選0.2-30wt％、特別優選0.5-20wt％，特別是1-10wt％的矽氧烷(2)。根據本發明使用的矽氧烷(1)和(2)是可以通過商業途徑獲得的產品，或者是可以通過化學中常用的方法製備的。代替有機聚矽氧烷(1)和(2)，根據本發明的組合物可以包含含有脂肪族碳-碳重鍵以及Si-鍵合氫原子的有機聚矽氧烷(3)，雖然這不是優選的。如果使用矽氧烷(3)，則它們優選是以如下通式為單元的那些其中R和R1具有上述這些基團相同的意義，c是0，1，2或3，d是0，1或2，且e是0，1或2，其前體條件是，在每一個分子中存在至少2個基團R1和至少3個Si-鍵合氫原子或至少3個基團R1和至少2個Si-鍵合氫原子。有機聚矽氧烷(3)的實例是SiO4/2，R3SiO1/2，R2R1SiO1/2和R2HSiO1/2單元的那些，所謂的MQ樹脂，這些樹脂可以另外含有RSiO3/2和R2SiO單元，且R和R1具有上述意義。有機聚矽氧烷(3)的平均粘度在25℃時優選為10-100,000mm2/s，或者是分子量為5000-50,000g/mol的固體。有機聚矽氧烷(3)可通過化學中的常規方法製備。迄今已知有一些組合物能通過Si-鍵合氫加成到脂肪族碳-碳重鍵來交聯，那些可能用來促進這種交聯的催化劑也可以用來作為促進Si-鍵合氫加成到脂肪族重鍵的催化劑(4)。催化劑(4)的實例是金屬的且細分的鉑(鉑溶膠)，釕，銠，鈀和銥，這些金屬可能載在固體載體上，如二氧化矽，氧化鋁，活性炭，陶瓷材料或混合氧化物或混合氫氧化物上，雖然這不是優選的。催化劑(4)的其他實例是這些金屬的化合物或配合物，如滷化鉑，例如PtCl4，H2PtCl6·6H2O和Na2PtCl4·4H2O，鉑-烯烴配合物，鉑-醇配合物，如，例如，所謂的Speyer催化劑，烷氧基鉑配合物，鉑-醚配合物，鉑-醛配合物，鉑-酮配合物，包括H2PtCl6·6H2O和環己酮的反應產物，鉑-乙烯基矽氧烷配合物，特別是具有或者不具有一定量有機鍵合滷素的鉑-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二矽氧烷配合物，二氯化雙-(γ-甲基吡啶)合鉑，二氯化三亞甲基二吡啶合鉑，二氯化二甲基亞碸乙烯合鉑(II)，四氯化鉑與烯烴以及伯胺或仲胺或伯胺和仲胺的反應產物，例如溶解在1-辛烯中的四氯化鉑與仲丁胺的反應產物，二氯化環辛二烯合鉑和二氯化降冰片二烯合鉑，以及銨-鉑配合物。鉑金屬或其化合物或其配合物，特別是鉑化合物或配合物是本發明組合物中優選使用的催化劑(4)。所使用的催化劑(4)的量是以本發明組合物的總重量計使得到的鉑的含量優選為0.5-500ppm(重量)(＝每百萬重量份中的重量份)，特別是3-300ppm(重量)。按本發明所使用的增強填料(5)優選其BET表面積大於50m2/g，特別優選大於100m2/g，特別是大於150m2/g。根據本發明，所使用的增強填料(5)的實例是BET表面積大於50m2/g的通過熱解製備的矽酸，沉澱矽酸或矽-鋁混合氧化物。所述的填料可以是經疏水化的，例如用有機矽烷或-矽氧烷處理或經過將羥基轉化成烷氧基的醚化處理。按本發明，所使用的增強填料(5)優選是具有BET表面積大於100m2/g的經熱解製備的矽酸，特別優選BET表面積大於150m2/g的經熱解製備的矽酸。根據本發明的組合物優選包含5-50wt％，特別優選包含5-40wt％，特別是5-20wt％的增強填料(5)。根據本發明所使用的非增強填料(6)的實例是石英、方英石粉，硅藻土，矽酸鈣，矽酸鋯，蒙脫土類，例如膨潤土，沸石，包括分子篩，例如矽酸鋁鈉，金屬氧化物，例如氧化鋁或氧化鋅或其混合氧化物，金屬氫氧化物，例如氫氧化鋁，硫酸鋇，碳酸鈣，滑石，玻璃和塑料，其BET表面積小於30m2/g且平均粒徑小於30μm，金屬氧化物，矽酸鹽，金屬氫氧化物和碳酸鹽是優選的，且氧化鋁、氫氧化鋁和石英粉是特別優選的。根據本發明所使用的非增強填料(6)的平均粒徑優選小於20μm，特別優選0.1-20μm。根據本發明所使用的非增強填料(6)的BET表面積優選為小於20m2/g，特別優選2-20m2/g。根據本發明的組合物優選包含10-80wt％、特別優選包含20-70wt％、特別是30-70wt％的非增強填料(6)。本發明組合物中非增強填料(6)與增強填料(5)的重量比優選為20∶1-2∶1，特別優選12∶1-4∶1。非增強填料(6)和增強填料(5)都是可通過商業途徑獲得的產品。如果需要，根據本發明的組合物可包含進一步的物質，這些物質迄今已被用於組合物中，通過將Si-鍵合氫加成到脂肪族重鍵上，所述的組合物能被交聯，如，例如，抑制劑(7)，增附劑(8)，除矽氧烷(1)，(2)或(3)以外的其他矽氧烷(9)，和添加劑(10)。抑制劑(7)的實例是含有乙烯基的矽氧烷，如，例如，1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二矽氧烷，苯並三唑，二烷基甲醯胺，烷基硫脲，甲基乙基酮肟，在1012hPa沸點至少在25℃並且至少具有一個脂肪族三鍵的有機和有機矽化合物，如，1-乙炔基環己-1-醇，3-甲基-1-丁炔-3-醇，3-甲基-1-戊炔-3-醇，2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇以及3，5-二甲基-1-己炔-3-醇，馬來酸二烯丙酯和乙酸乙烯酯的混合物，以及馬來酸單酯。如果適當，所使用的抑制劑(7)特別優選有機炔醇或含有乙烯基的矽氧烷，1-乙炔基環己醇，3-甲基-1-丁炔-3-醇，且含有乙烯基的二矽氧烷是特別優選的。以本發明組合物的總重量計，根據本發明的組合物優選包含0.01-3wt％，特別優選0.05-2wt％的抑制劑(7)。如果合適，所使用的增附劑(8)的實例是具有可水解基團和SiC-鍵合的乙烯基，丙烯氧基，甲基丙烯氧基，環氧化物，酸酐，酸，酯或醚基和其部分和其混合的水解產物的矽烷，具有乙烯基的矽烷和具有環氧化物基團、含有乙氧基或乙醯氧基作為可水解基團的矽烷是優選的，乙烯基三乙氧基矽烷，乙烯基三乙醯氧基矽烷，環氧丙基三乙氧基矽烷和其部分和其混合的水解產物是特別優選的。根據本發明的組合物含有優選0-5wt％，特別優選為1-3wt％的增附劑(8)。所使用的矽氧烷(9)的實例，如果合適，是在每一個分子中具有少於2個脂肪族不飽和基團的通式(I)或通式(II)為單元的有機聚矽氧烷，每一個分子中沒有或少於3個Si-鍵合氫原子的以通式(III)為單元的有機聚矽氧烷，通式為(R33SiO1/2)y(R3SiO3/2)z的MT樹脂和通式為(R33SiO1/2)y(SiO4/2)z的MQ樹脂，其中R3是具有給予基團R或R1的意義，且y∶z的比率可加以選擇，以使得在室溫下出現液態或固態的樹脂。根據本發明的組合物含有優選為0-60wt％，特別優選0-40wt％的矽氧烷(9)。所使用的添加劑(10)的實例，如果合適，是可溶解的染料，無機或有機顏料，穩定劑，如UV穩定劑，捕集自由基的試劑和UV隔離劑(blocker)，只要它們不含有抑制Si-鍵合氫加成到脂肪族重鍵或者不是用作催化劑(4)的金屬的配位劑即可。所使用的添加劑(10)的性質及其用量，如果適當，主要取決於對本發明組合物或者由此形成的硫化橡膠的要求，並且這對於專業人員來說是已知的。根據本發明的組合物優選不包含除組分(1)-(10)之外的其他成分。在每種情況下，按本發明使用的組分(1)-(10)可以是這一組分的單一類型或者是這一組分的至少兩種不同類型的混合物。根據本發明的組合物，其粘度優選為小於300,000mm2/s，特別優選50-200,000mm2/s。根據本發明的組合物，優選其包含(1)以通式(I)為單元的有機聚矽氧烷，它含有具有脂肪族碳-碳重鍵的SiC-鍵合基團，其前提條件是，a與b之和小於或等於3，且在每一個分子中至少有2個基團R1，(2)以通式(III)為單元的有機聚矽氧烷，它含有Si-鍵合氫原子，其前提條件是g與f之和小於或等於3且在每一個分子中至少有3個Si-鍵合的氫原子，(4)鉑金屬或其化合物或配合物，(5)BET表面積大於50m2/g的增強填料，(6)平均粒徑小於30μm且BET表面積小於30m2/g的非增強填料和(7)抑制劑。根據本發明的組合物特別優選的是包含如下組分的那些(1)10-80wt％通式(II)的有機聚矽氧烷，它含有具有脂肪族碳-碳重鍵的SiC-鍵合基團，其前提條件是，在每一個分子中至少有2個基團R1，(2)0.5-20wt％以通式(III)為單元的有機聚矽氧烷，它含有Si-鍵合氫原子，其前提條件是，g與f之和小於或等於3且在每一個分子中至少有3個Si-鍵合的氫原子，(4)鉑金屬或其化合物或配合物，其使用量是以本發明組合物的總重量計，使得所得到的鉑含量優選為0.5-500ppm(重量)(＝每百萬重量份中的重量份)，(5)5-50wt％的BET表面積大於50m2/g的增強填料，(6)10-80wt％的平均粒徑小於30μm且BET表面積小於30m2/g的非增強填料，和(7)0.01-3wt％的抑制劑。根據本發明的組合物可以由已知的方法製備，如，例如，通過簡單的混合各單獨的組分加以製備。可以通過將Si-鍵合的氫加成到脂肪族重鍵被交聯的本發明的組合物可以在與迄今已知的可通過氫化矽烷化反應進行交聯的條件相同的條件下進行交聯。這些條件是優選溫度為10-300℃，特別優選20-280℃，特別是20-200℃，壓力為900-1100hPa。但是，也可以使用高一些或低一些的溫度和壓力。本發明還涉及通過交聯根據本發明的組合物製成的成型製品。根據本發明的組合物可用於在已使用了迄今已知的基於具有Si-鍵合氫和脂肪族不飽和基團組合物的任何場合之下，如，例如，作為用於電氣或電子儀器的鑲鑄(embedding)組合物，作為觸壓(impression)組合物或塗覆組合物或用於成型製品的生產，例如通過注塑法，真空擠塑法，擠塑法，鑄模法和壓塑法。按本發明的組合物通常，特別是，按要求，用於如果使用矽酮表面是有利的但典型的粘連表面又要避免的情況，如，例如，鍵盤、玩具、工具、醫用製品、絕緣軟管(insulatinghoses)和塗覆織物的表面。大多數性質不同的基材，如塑料、玻璃纖維-增強塑料、矽酮橡膠、木材、礦質材料、金屬、瓷料、玻璃、礦質纖維，如玻璃纖維或褐塊石棉和織物，可用本發明的組合物塗覆。優選可用本發明的組合物塗覆的織物基材的實例是紡織織物、針織織物、非紡織物、編織材料(braindedmaterials)和天然的和/或人造纖維，如棉、聚醯胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨基甲酸酯、絲和粘膠的毛圈織物。按本發明塗覆的織物可以用於，例如，電氣絕緣罩，電氣絕緣軟管，隔熱體，電絕緣體，運動衣，體育用品，如帆、船的覆蓋物、帆布背包、帳篷和保護衣，蓬，傳送帶，伸縮調整器，可摺疊的容器，可充氣的織物容器，防護板和織物建築。根據本發明的組合物可以以常規的方式塗覆，如，例如，塗刷，灌塑，噴塗，輥壓，印刷，刀塗，傾斜壓印(slop-padding)，浸漬塗覆或絲網印刷，或通過用一種所謂的Meyer棒或用氣刷進行塗覆。塗覆了本發明的組合物之後，優選將經塗覆的基材暴露在升高的溫度下，如，例如，在20至200℃之間，保留優選為10-600秒的時間。這可以在相對應的加熱爐中連續地或間斷地起作用。在此所提供的能量可以是熱空氣、輻照、傳熱介質的形式，或是直接與熱基材接觸。本發明還涉及產生塗層的方法，該方法包括將本發明的組合物塗覆到基材上，並使之在20-280℃的溫度下交聯。本發明的可交聯組合物有這樣的優點，即在交聯之後，它們產生其表面手感乾燥(dryhand)的硫化橡膠，而沒有所謂的「似蛙的手感(froggyhand)」。本發明的組合物有這樣的優點，即在交聯之後，它們產生不粘連、耐摩擦、耐磨損並具有消光表面的硫化橡膠。本發明的可交聯組合物還有這樣的優點，即它們容易製備並且具有優異的加工性能。本發明的可交聯組合物還有這樣的優點，即它們基本上不含有機溶劑。本發明的可交聯組合物有這樣的優點，即在硫化之後，它們產生摩擦係數降低的表面。根據本發明產生塗層的方法具有這樣的優點，即這種方法實施起來非常容易，且塗層可以在單次作業中完成。根據本發明產生塗層的方法進一步具有這樣的優點，即在交聯過程中不形成不需要的溶劑蒸汽。根據本發明產生塗層的方法還具有這樣的優點，即本發明組合物可使用常用於織物塗覆工業的裝置進行處理。在下面描述的實施例中，除非另有說明，所有的份數都基於重量份。除非另有說明，下述的實施例都在環境壓力，也就是說在約1000hPa，在室溫，也就是說在約20℃下進行的，或者在沒有另外的加熱或冷卻的情況下當反應物在室溫下放在一起時所產生的溫度下進行。以下所有的粘度數據都是基於25℃的溫度。硫化橡膠的抗撕裂蔓延性是根據ASTMD624-B-91測定的。ShoreA硬度是根據DIN(德國工業標準)53505-87測定的。撕裂強度是根據DIN53504-85S1測定的。斷裂伸長是根據DIN53504-85S1測定的。LOI(極限氧指數)是根據ASTMD2863-70測定的。摩擦係數是根據ASTMD1894測定的。實施例1將15.2kgBET表面積為300m2/g的高分散矽酸(可通過商業途徑從瓦克化學有限公司，慕尼黑，以WACKERHDKT30為商品名購得)均勻分布在34.8kg粘度為20,000mm2/s的α,ω-二乙烯基二甲基聚矽氧烷和50kg粘度為1000mm2/s的α，ω-二乙烯基二甲基聚矽氧烷的混合物中。在所得到的組合物中均勻摻入100kg平均粒徑為1μm、BET表面積為10m2/g的氧化鋁粉末。然後，在該混合物中均勻分布4kg通式為(CH3)3SiO[SiO(CH3)2]2r[SiO(CH3)H]rSi(CH3)3，其中r為約20，以及0.2kg乙炔基環己醇。加入0.2kg鉑-四甲基-二乙烯基二矽氧烷配合物的二甲基聚矽氧烷溶液，溶液中鉑的含量為1wt％。用所得到的組合物塗覆玻璃機織織物。在該工序中，該組合物是用刀塗法塗覆在機織織物上的，使用箱式刮板，塗覆厚度為50μm，並在150℃下，在循環空氣爐中交聯3分鐘。以此方法塗覆的玻璃機織織物具有消光表面和乾燥的手感。塗覆後的玻璃機織織物的摩擦係數是0.8。再用向對應於試驗樣品的模具中灌注該組合物，再在150℃的循環空氣爐中加熱15分鐘該閉合的模具來進一步製備試驗樣品。該試驗樣品顯示出下列機械特性ShoreA硬度64撕裂強度5.3N/mm2斷裂伸長140％抗撕裂蔓延性7.3N/mmLOI34％比較例1重複實施例1所描述的步驟，其改動在於沒有使用氧化鋁粉末。以此方式塗覆的玻璃機織織物表面光亮，並且有液態矽酮橡膠特有的似蛙的粘連手感。塗覆後玻璃機織織物的摩擦係數為1.3。製備的試驗樣品顯示出下列機械特性ShoreA硬度45撕裂強度4.8N/mm2斷裂伸長230％抗撕裂蔓延性4.3N/mmLOI24％比較例2重複實施例1所描述的步驟，其改動在於用100kg平均粒徑為40μm、BET表面積為2m2/g的氧化鋁粉末代替100kg平均粒徑為1μm、BET表面積為10m2/g的氧化鋁粉末。以此方式塗覆的玻璃機織織物具有消光的表面，並且具有乾燥手感。該表面顯示輕微的磨蝕特性。塗覆後玻璃機織織物的摩擦係數為0.7。製備的試驗樣品顯示出下列機械特性ShoreA硬度70撕裂強度2.7N/mm2斷裂伸長50％抗撕裂蔓延性8.4N/mmLOI35％實施例2重複實施例1所描述的步驟，其改動在於用100kg平均粒徑為2μm、BET表面積為4m2/g的石英粉代替100kg平均粒徑為1μm、BET表面積為10m2/g的氧化鋁粉末。以此方式塗覆的玻璃機織織物具有消光的表面，並且具有乾燥手感。塗覆後玻璃機織織物的摩擦係數為0.8。製備的試驗樣品顯示出下列機械特性ShoreA硬度83撕裂強度4.8N/mm2斷裂伸長70％抗撕裂蔓延性9.7N/mmLOI31％比較例3重複實施例1所描述的步驟，其改動在於用100kg平均粒徑為50μm、BET表面積為2m2/g的石英粉代替100kg平均粒徑為1μm、BET表面積為10m2/g的氧化鋁粉末。以此方式塗覆的玻璃機織織物具有消光表面，並具有乾燥的手感。該表面顯示磨蝕特性。塗覆後玻璃機織織物的摩擦係數為0.9。製備的試驗樣品顯示出下列機械特性ShoreA硬度81撕裂強度5.2N/mm2斷裂伸長50％抗撕裂蔓延性2.5N/mmLOI30％實施例3重複實施例1所描述的步驟，其改動在於用100kg平均粒徑為4μm、BET表面積為15m2/g、化學組成為Na[AlSi3O8]的矽酸鋁鈉代替100kg平均粒徑為1μm、BET表面積為10m2/g的氧化鋁粉末。以此方式塗覆的玻璃機織織物具有消光的表面，並具有乾燥的手感。塗覆後玻璃機織織物的摩擦係數為0.9。製備的試驗樣品顯示出下列機械特性ShoreA硬度78撕裂強度3.3N/mm2斷裂伸長73％抗撕裂蔓延性8.6N/mmLOI29％實施例4重複實施例1所描述的步驟，其改動在於用100kg表1所示的組分(實施例4a石英粉、4b-d氧化鋁，4e-f白堊)代替100kg平均粒徑為1μm、BET表面積為10m2/g的氧化鋁粉末。所得到的表面性質和機械性能示於表1中表1比較例4重複實施例1所描述的步驟，其改動在於用100kg表2所示的組分(實施例V4a-b石英粉、V4c-d氧化鋁，V4e燒結硅藻土，V4f硫酸鋇，V4g滑石)代替100kg平均粒徑為1μm、BET表面積為10m2/g的氧化鋁粉末。所得到的表面性質和機械性能示於表2中表2權利要求1.一種可交聯的有機聚矽氧烷組合物，它包含(1)包含具有脂肪族碳-碳重鍵的SiC-鍵合基團的有機聚矽氧烷，(2)具有Si-鍵合氫原子的有機聚矽氧烷，或代替(1)和(2)(3)包含具有脂肪族碳-碳重鍵的SiC-鍵合基團和Si-鍵合氫原子的有機聚矽氧烷，(4)一種促進Si-鍵合氫加成到脂肪族重鍵上的催化劑，(5)一種增強填料，(6)一種平均粒徑小於30μm且BET表面積小於30m2/g的非增強填料，以及，如果合適，進一步的物質。2.如權利要求1的有機聚矽氧烷組合物，其中，所使用的有機聚矽氧烷(1)是以如下通式為單元的直鏈的或有分枝的有機聚矽氧烷RaR1bSiO4-a-b2---(I)]]>其中R是單價SiC-鍵合的、具有1-18個碳原子並且沒有脂肪族碳-碳重鍵的任意取代的烴基團，R1是具有脂肪族碳-碳重鍵的單價SiC-鍵合烴基團，a是0，1，2或3，且b是0，1或2其前體條件是a與b之和小於或等於3，並且在每個分子中至少有兩個基團R1。3.如權利要求1或2的有機聚矽氧烷組合物，其中，所使用的有機聚矽氧烷(2)是以如下通式為單元的直鏈、環狀或分枝的有機聚矽氧烷R2gHfSiO4-g-f2---(III)]]>其中R2具有以上給予基團R的意義，g是0，1，2或3，且f是0，1或2其前體條件是，g與f之和小於或等於3，並且每個分子有至少3個Si-鍵合的氫原子。4.如權利要求1至3中的一種或多種有機聚矽氧烷組合物，其中，所使用的非增強填料(6)的平均粒徑小於20μm。5.如權利要求1至4中的一種或多種有機聚矽氧烷組合物，其中，所使用的非增強填料(6)的BET表面積小於20m2/g。6.如權利要求1至5中的一種或多種有機聚矽氧烷組合物，其中，非增強填料(6)與增強填料(5)的重量比為20∶1-2∶0。7.如權利要求1至6中的一種或多種有機聚矽氧烷組合物，它是包含如下組分的組合物(1)10-80wt％通式(II)的有機聚矽氧烷，R1xSiR3-xO(SiR2O)n(SiR1RO)mSiR3-xR1x(II)其中，R和R1具有以上給予這些基團的意義，x是0，1，2或3，m是0或從1至50的數，且n是從50至100,000的數，其前體條件是，通式(II)的矽氧烷每一個分子含有至少兩個基團R1，且n個單元(SiR2O)和m個單元(SiR1RO)可以按所需分布在分子中，(2)0.5-20wt％以通式(III)為單元的有機聚矽氧烷，其前提條件是，g與f之和小於或等於3且在每一個分子中至少有3個Si-鍵合的氫原子，(4)鉑金屬或其化合物或配合物，其使用量是以本發明組合物的總重量計，使得所得到的鉑的含量為0.5-500ppm(重量)(＝每百萬重量份中的重量份)，(5)5-50wt％的BET表面積大於50m2/g的增強填料，(6)10-80wt％的平均粒徑小於30μm且BET表面積小於30m2/g的非增強填料，和(7)0.01-3wt％的抑制劑。8.由權利要求1-7中的一種或多種組合物交聯製得的成型製品。9.如權利要求8的成型製品，它是一個塗層。10.一種製備塗層的方法，該方法包括在基材上塗敷如權利要求1-7中的一種或多種組合物並在20-280℃的溫度下使其交聯。全文摘要可交聯的有機聚矽氧烷組合物,它包含(1)包含具有脂肪族碳－碳重鍵的SiC－鍵合基團的有機聚矽氧烷,(2)具有Si－鍵合氫原子的有機聚矽氧烷,或代替(1)和(2)(3)包含具有脂肪族碳－碳重鍵的SiC－鍵合基團和Si－鍵合氫原子的有機聚矽氧烷,(4)一種促進Si－鍵合氫加成到脂肪族重鍵上的催化劑,(5)一種增強填料,(6)一種平均粒徑小於30μm且BET表面積小於30m文檔編號C08L83/04GK1182758SQ97119990公開日1998年5月27日申請日期1997年10月30日優先權日1996年11月6日發明者約翰·米勒,阿道夫·埃勒申請人:瓦克化學有限公司