非水性含顏料的噴墨油墨的製作方法

2023-05-20 09:00:01 2

專利名稱：：非水性含顏料的噴墨油墨的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種包含品紅顏料的在非水性介質中的穩定的噴墨油墨。
背景技術：
：使用分散劑製備顏料分散體。分散劑為促進顏料顆粒在分散介質中的分散體形成和穩定的物質。分散劑通常為具有陰離子、陽離子或非離子結構的表面活性物質。分散劑的存在顯著降低了所需的分散能。由於相互間的吸引力，在分散操作後已分散的顏料顆粒易再附聚。使用分散劑還阻止顏料顆粒的這種再附聚趨勢。當用於噴墨油墨時，分散劑必須滿足特別高的要求。不充分的分散表現為液體體系中粘度增加、失去亮度和/或色調偏移。此外，特別好的顏料顆粒的分散體需要確保顏料顆粒不受阻礙地通過通常直徑僅為幾微米的噴墨印刷機中印刷頭的噴嘴。此外，在印刷機備用階段必須避免顏料顆粒附聚以及與這種現象相關的印刷機噴嘴堵塞。許多聚合物分散劑在分子的一部分中包含吸附在待分散的顏料上的所謂的錨接基團。在分子的空間分隔部分中，聚合物分散劑的聚合物鏈伸出，從而使得顏料顆粒與分散介質相容，即穩定顏料顆粒。通過交替聚合單體(例如單體A和B聚合為ABABABAB)製得的聚合物分散劑的分散穩定性差。使用接枝共聚物分散劑和嵌段共聚物分散劑改進了分散穩定性。在用於顏料分散體的聚合物分散劑的設計中，已長時間公知包含衍生自一個或多個羥基羧酸或其內酯的聚酯鏈部分的分散劑。這種分散劑的早期實例公開於EP0158406A(ICI)中，用於在有機液體中分散細微分散的磁性物質顆粒。通常有兩種不同化學類型的分散劑。在第一種類型中，在作為聚合反應終止基團的烷基羧酸的存在下，輕基羧酸或內酯聚合得到具有隨後可與胺(例如聚乙烯亞胺)反應的游離羧酸的聚酯鏈。在第二種分散劑類型中，在作為聚合反應終止基團的脂肪醇的存在下，羥基羧酸或內酯聚合得到具有隨後可轉化為磷酸酯的自由羥基基團的聚酯鏈。這種分散劑的早期實例公開於EP0164817A(ICI)。更近地，通過支化聚酯鏈的亞烷基(如公開於US6197877(ZENECA))或通過使用包含支化的脂肪鏈的聚合反應終止基團(如公開於US2003181544(AVECIA))改進了這種分散劑的性質。通常顏料具有非極性表面。在水性噴墨油墨中，聚合物分散劑通常包含對顏料表面具有高親和力的疏水錨接基團和用於穩定水性分散介質中顏料的親水性聚合物鏈。在非水性噴墨油墨的情況下，此時顏料表面和分散介質均為非極性，通常更難用亞微米顆粒製備熱穩定的分散體。特別是喹吖啶酮顏料和黃色顏料(例如C.I.顏料黃120，C.I.顏料黃213和C丄顏料黃150)具有難度。為了得到一致的圖像品質，噴墨油墨應能應對在將油墨運輸至消費者的過程中的高溫，還有噴墨印刷過程中的高溫(噴墨油墨通常被加熱至40。C以上的溫度)。需要不同的液體栽體組合物將非水性噴墨油墨(特別是可輻射固化噴墨油墨)在各種各樣的底材上印刷，使其在不同的底材具有充分的粘附性能。通常為某些噴墨應用製備濃縮的顏料分散體，隨後用特定的液體載體稀釋。發現在許多情況下，濃縮的顏料分散體的稀釋產生穩定的噴墨油墨，在許多其他情況下，稀釋產生的噴墨油墨的分散品質和穩定性差。在噴墨油墨的開發活動中，製備不同的濃縮的顏料分散體不但耗時和昂貴，而且由於需要利用不同顏料分散體的庫存以保證油墨供應能力的油墨生產而限制了其靈活性
發明內容技術問題本發明的一個目標為提供沒有分散品質或穩定性下降的由相同的濃縮的顏料分散體製備的非水性噴墨油墨。本發明的另一個目標為提供分散品質和穩定性改進的非水性噴墨油墨及其油墨套裝。通過以下描述本發明的其他目標顯而易見。技術方案使用特定的聚合物分散劑，將顏料C.I.顏料紫19分散於濃縮的顏料分散體中，隨後用寬範圍的有機溶劑稀釋，C.I.顏料紫19的分散品質和穩定性未有明顯下降。使用包含含有C.I.顏料紫19的顏料和式(I)的聚合物分散劑的非7jc性噴墨油墨可實現本發明的目標式(I)其中，T表示氫或聚合反應終止基團；Z表示數均分子量為至少100的聚乙烯亞胺的殘基;A表示氧基亞烷基羰基基團；T-C(O)An-表示由醯胺鍵:4定合至Z的TPOAC-鏈；和n和m為整數，其中m至少為2且n為2-100;7-T6其特徵在於所述聚合物分散劑滿足以下條件Wtpoac>57且n扁265摩爾％其中Wm)ac表示聚合物分散劑中TPOAC-鏈的重量百分數與醯胺鍵的重量百分數的比率；n細de表示基於聚合物分散劑中總氮含量的醯胺鍵的摩爾％;且其中Wtpoac和n^,d。的值由通過聚合物分散劑千燥燃燒確定的總氮含量和通過在CH3COOH:THF為14.5:0.5的混合物中用O.IN高氯酸水溶液電位滴定確定的胺含量計算得到。本發明的另一個目標為提供包含穩定的品紅非水性噴墨油墨的非水性噴墨油墨套裝。根據下文的說明，本發明的這些和其他目標顯而易見。有益效果分散於穩定的非水性噴墨油墨中。由於油墨不同組分間不相容，既然期望沒有印刷人工痕跡(artefact)，那麼在噴墨油墨套裝中，不同油墨的一致組分通常為有利的。根據以下說明，本發明的其他優勢和實施方案顯而易見。定義用於本發明的術語"著色劑"是指染料和顏料。用於本發明的術語"染料"是指在其所應用的介質中和周圍條件下的溶解度為10mg/L或更高的著色劑。在DIN55943中定義的術語"顏料"通過引用結合到本文中來，是指在周圍條件下實際上不溶於應用介質因此溶解度小於10mg/L的著色劑。用於本發明的術語"混晶"與"固體溶液"同義，是指兩種或更多種成分的固體均相混合物，其組分可在某一限度內變化且保持均相。用於本申請的術語"c丄"為染料索引的縮寫。用於本發明的術語"光化輻射"是指能引發光化學反應的電磁輻射。用於本發明的術語"光譜分離係數"是指通過計算最大吸光度Ama"在波長？Wnax下測定)與在較高波長、f下測定的參比吸光度的比率得到的值。用於本發明的縮寫"SSF"為光譜分離係數。術語"烷基"是指對於烷基中各種數目的碳原子所有可能的變體，即對於3個碳原子有正丙基和異丙基；對於4個碳原子有正丁基、異丁基和叔丁基；對於5個碳原子有正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二曱基丙基和2-曱基-丁基等。非水性噴墨油墨本發明的非水性噴墨油墨包含至少三種組分(i)有色顏料，(ii)聚合物分散劑和(iii)分散介質。本發明的非水性噴墨油墨可進一步包含至少一種表面活性劑。本發明的非水性噴墨油墨優選為選自有機溶劑基、油基和可固化含顏料的噴墨油墨的噴墨油墨。所述可固化含顏料的噴墨油墨優選為可輻射固化油墨。在3(TC下，優選含顏料的噴墨油墨的粘度小於100mPa.s。均在剪切速率為100s"和噴射溫度為10-70。C下測定，優選所述含顏料的噴墨油墨的粘度小於30mPa.s,更優選小於15mPa.s，最優選為3-10mPa.s。由於溼潤劑能減慢油墨的蒸發速率，本發明的非水性含顏料的噴墨油墨可包含至少一種溼潤劑以防止堵塞噴嘴。所述可固化顏料分散體可包含具有不同官能度的單體、低聚物和/或預聚物作為分散介質。可使用包括單-、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預聚物的組合的混合物。稱為用於引發聚合反應的8引發劑的催化劑可包含於所述可固化的含顏料的噴墨油墨中。所述引發劑可為熱引發劑，但優選為光引發劑。比起單體、低聚物和/或預聚物，光引發劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用於可固化顏料分散體的光引發劑可為NorrishI型引發劑、NorrishII型引發劑或光酸發生劑。聚合物分散劑本發明的聚合物分散劑包含式(I)的被許多聚酯鏈基團接枝的聚亞烷基亞胺核，式(I)其中，T表示氫或聚合反應終止基團；Z表示數均分子量為至少100的聚乙烯亞胺的殘基；A表示氧基亞烷基羰基基團；T-C(O)An-表示由醯胺鍵鍵合至Z的TPOAC-鏈；和n和m為整數，其中m至少為2且n為2-100;其特徵在於所述聚合物分散劑滿足以下條件Wtpoac>57且1SUid^65摩爾％其中Wtpoac表示聚合物分散劑中TPOAC-鏈的重量百分數與醯胺^:的重量百分數的比率；N嵐de表示基於聚合物分散劑中總氮含量的醯胺鍵的摩爾％;且其中Wtpoac和N^de的值由通過聚合物分散劑乾燥燃燒確定的總氮含量和通過在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電位滴定確定的胺含量計算得到。所述聚合反應終止基團或端基T可衍生自選自脂族酸、芳族酸、雜芳族酸、雜環酸和脂環酸的單羧酸T-COOH。在一個優選的實施方案中，所述脂族酸為^f皮羥基、CM烷基或卣素任選取代的Cms的脂族羰酸。T-COOH的實例為2-乙基丁酸、2-乙基己酸、2-丁基辛酸、2-己基癸酸、2-辛基十二酸和2-癸基十四酸。這類支化的脂族酸以商標Isocarb(得自CondeaGmbH)可得，且具體的實例為Isocarb12、16、20、28、32、34T和36。T-COOH可為單一的羧酸或可為這種酸的混合物。在T-COOH的存在下，通過羥基羧酸或其內酯(共)聚合形成的化合物可表示為式T-CO(OV-CO)nOH其中V表示d-3q-亞烷基和/或Q-3『亞烯基，且下文稱為TPOAC-酸。羥基羧酸的實例為乙二酸、乳酸、羥基戊酸、羥基己酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、12-羥基十二酸、5-幾基十二酸、5-羥基癸酸和4-羥基癸酸。合適的內酯的實例為J3-丙內酯、，丁內酯、任選烷基取代的e-己內酯和任選烷基取代的S-戊內酯。優選s-己內酯和5-戊內酯的烷基取代基為Cw-烷基，特別是為d卞烷基，且可為直鏈或支鏈。可通過烷基取代的環己烷氧化(見述於WO98/19784)製得烷基取代的e-己內酯，且得到某些混合物。烷基取代的e-己內酯的實例為7-曱基-e-己內酯、3-曱基化-己內酯、5-曱基-s-己內酯、6-曱基-s-己內酯、4-甲基-s-己內酯、5-叔丁基-s-己內酯、4,6,6-三甲基-s-己內酯和4,4,6-三曱基-s-己內酯。烷基取代的5-戊內酯的實例為P-曱基-S-戊內酯。優選的內酯為s-己內酯和5-戊內酯。在一個優選的實施方案中，TPOAC-酸包含衍生自5-戊內酯和e-己內酯的氧基亞烷基羰基基團的混合物，更優選該混合物包含大於75摩爾％的s-己內酯。優選在惰性氣氛中，任選在醯胺化催化劑的存在下，在50-25(TC10的溫度下，可通過PEI與TPOAC-酸或其內酯前體反應製得聚合物分散劑。優選所述溫度不低於80。C,特別是不低於10(TC。為了使分散劑炭化最少，優選所述溫度不高於150°C。所述惰性氣氛可為不與最終產物或起始物質反應的任何氣體，包括周期表上的惰性氣體且特別為氮氣。當採用一步法，通過PEI、聚合反應終止劑T-COOH和內酯反應製備分散劑時，優選包括酯化反應催化劑，例如四-烷基鈦(如四丁基鈦)、有機酸的鋅鹽(如乙酸鋅)、脂肪醇的鋯鹽(如異丙醇鋯)，甲苯磺酸或強有機酸，例如滷乙酸(如三氟乙酸)。優選異丙醇鋯。當通過一步法製備本發明第一方面的分散劑時，需要更高的溫度，通常為150-180。C。但是，優選兩步法，其中TPOAC-酸在與PEI反應之前獨立製備。在這種情況下，在酯化反應催化劑的存在下，內酯和聚合反應終止劑在惰性氣氛中於150-180。C下一起反應。然後TPOAC-酸與PEI在100-150。C的溫度下進行隨後的反應。具有被聚酯連結枝的聚乙烯亞胺核的聚合物分散劑合成的實例可表示為以下在異丙醇鋯(IV+)催化劑的存在下，聚乙烯亞胺與TPOAC-酸的縮合反應。儘管本發明的聚乙烯亞胺為超支化的且包含伯胺、仲胺和叔胺的混合物，但為了簡化，在以下反應流程中，聚乙烯亞胺表示為線型聚合物鏈。formulaseeoriginaldocumentpage11儘管該反應看似相當簡單，但由於副反應的發生，合成不是所說的那麼簡單。發生的一種副反應為PEI(鹼)通過水催化水解了TPOAC-酸中的酯鍵。H，O潛(鹼催化劑)+(R-例如CuH25)結果形成了TPOAC-酸和具有比初始TPOAC-酸更短的聚酯鏈長的醇終止的POAC-酸，TPOAC-酸和醇終止的POAC-酸均可與PEI反應形成聚合物分散劑。在TPOAC-酸與PEI反應後，還可發生所述反再次產生更短鏈長的聚酯接枝物，如下所示+H，O(鹼催^劑)第二種副反應為聚酯鏈的轉醯胺基反應，再次導致PEI上更短鏈長的聚酯接枝物。與自由TPOAC鏈或已縮合的TPOAC可發生該副反應。formulaseeoriginaldocumentpage13存在有許多參數用於設計包含被聚酯鏈(TPOAC-鏈)接枝的聚亞烷基亞胺核的聚合物分散劑。這些參數包括含氮核的類型(不同類型的聚亞烷基亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺等)、含氮核的尺寸、聚酯鏈的數目、聚酯鏈的長度、聚酯鏈的端基、聚酯鏈的組成等。對於聚合物分散劑的設計，儘管有合成問題和許多參數，但意外發現只有三個關鍵參數1.聚亞烷基亞胺的類型應為聚乙烯亞胺；2.聚酯鏈應足夠長；和3.相對於PEI的尺寸，聚酯鏈的數目應足夠高。分別通過WttOAC、N紐ide可充分表徵參數2(聚酯鏈長度)和參數3(聚酯鏈數目)。Wtpoac表示聚合物分散刑中TPOAC鏈的重量百分數與醯胺鍵的重量百分數的比率；N紐ide表示基於聚合物分散劑中總氮含量的醯胺鍵的摩爾％;通過兩種簡單的分析方法可確定WtpoaC和N細ide的值。聚合物分散劑的胺含量表示為摩爾胺/100g聚合物分散劑，可通過在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電位滴定確定。聚合物分散劑的氮含量Wt。tN表示為克氮/100g聚合物分散劑，可通過DINIS013878(Bodenbeschaffenheit，BestimmungdesGesamt-StickstoffsdurchtrockeneVerbrennung)的千燥燃燒確定。基於聚合物分散劑中總氨含量Wt。tN的以醯胺鍵表示的氮mol%NAmide見下式N緣^100x[(WtotN/14)國N鵬ine]/[WtotN/14]注意14-氮摩爾質量，單位為g/mol。通過式(Wt。tNx43)/14可得到存在於聚合物分散劑中的PEI的重量百分數，其中43表示乙烯亞胺的分子量，單位為g/mo。然後通過式100-(Wt。tNx43)/14得到存在於聚合物分散劑中所有TPOAC-鏈的重14量百分數。通過WtotN-(Na^eXl4)得到聚合物分散劑中醯胺鍵的重量百分數。因此，WTPOAC-[100-(Wt。tNx43)/14]/[Wt。tN-(N咖ineXl4)]。本發明的聚合物分散劑必須滿足Wtpoac>57且Nah^>65mol%。有色顏料本發明的非水性噴墨油墨中的有色顏料為C.I.顏料紫19或其混曰曰0混晶也稱為固體溶液。在某些條件下，不同的著色劑互相混合形成固體溶液，該固體溶液與各種化合物的物理混合物和化合物本身有很大的不同。在固體溶液中，各組分的分子通常但不總是進入組分之一的相同的晶格。所得到的結晶固體的X-射線衍射圖案表徵固體，且可與相同比例的相同組分的物理混合物的圖案清楚地區分。在這種物理混合物中，可區分各組分的x-射線圖案，且這些線中的許多消失為形成固體溶液的標準之一。優選的混晶包括包含C.I.顏料紫19和一種或多種選自C.I.顏料紅192、C.I.顏料紅122和C.I.顏料紅202的喹吖啶酮的喹吖啶酮顏料。包含C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅202的市售可得的混晶實例有CinquasiaMagentaRT355D、ChromophtalMagenta2BC、CinquasiaMagentaRT143D和CinquasiaMagentaRT343D,均得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。在一個優選的實施方案中，所述顏料為C.I.顏料紫19。噴墨油墨中的顏料顆粒應足夠小，使得油墨可自由流經噴墨印刷裝置，特別是在噴嘴處能自由流過。還希望使用小顆粒以獲得最大色強度和減慢沉積。噴墨油墨中顏料的平均粒徑應為0.005-15pm。顏^f顆粒的數均粒徑優選為0.005-5nm，更優選為0.005-1nm,特別優選為0.005-0.3nm和最優選為0.040-0.150pm。15優選用於非水性噴墨油墨的顏料的量為所述噴墨油墨總重量的0.1-15%,優選為1-10%。包含C.I.顏料紫19或其混晶的非水性噴墨油墨通常與不同顏色的噴墨油墨組合使用形成噴墨油墨套裝。這些其他的噴墨油墨可為黑色油墨、青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、紅色油墨、橙色油墨、紫色油墨、藍色油墨、綠色油墨、褐色油墨或其混合物等。在一個優選的實施方案中，所述噴墨油墨套裝至少包含青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨和黑色油墨。還可使用額外的油墨(extraink)(例如紅色油墨、綠色油墨、藍色油墨和/或橙色油墨)來擴展CMYK油墨套裝以擴大油墨套裝的色域。還可通過組合有色油墨和/或黑色油墨的全密度和光密度來擴展CMYK油墨套裝，通過較小的粒度改進圖像品質。優選用於非水性含顏料噴墨油墨的顏料的量為非水性噴墨油墨總重量的0.1-20%,更優選為1-10%。在多密度(multi-density)噴墨油墨套裝中，優選光密度噴墨油墨包含的顏料量為0.1-3%重量，優選全密度噴墨油墨包含的顏料量為1-10%重量。用於其他噴墨油墨的有色顏料可選自公開於HERBST，Willy等，IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業有機顏料的生產、性質、應用),第3版.Wiley-VCH，2004.ISBN3527305769的那些顏料。特別優選的顏料為C丄顏料藍15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、56、61和(橋接的酞菁鋁顏料。特別優選的顏料為C丄顏料橙5、13、16、34、40、43、59、66、67、69、71和73。特別優選的顏料為C丄顏料綠7和36。特別優選的顏料為C.I.顏料褐6和7。優選炭黑作為非水性黑色噴墨油墨的顏料。合適的黑色顏料物質有炭黑，例如顏料黑7(如CarbonBlackMA8TM,得自MITSUBISHICHEMICAL)、Regal1M400R、Mogul1ML、ElftexTM320，得自CABOTCo.，，或CarbonBlackFW18、SpecailBlack250、SpecailBlack350、SpecailBlack550、PrintexTM25、PrintexTM35、PrintexTM55、Printex90、Printex150T，得自DEGUSSA。合適的顏料的其他實例公開於US5389133(XEROX)。還可能在非水性噴墨油墨中製備顏料混合物。例如，通常炭黑具有暖褐黑色(warmbrownishblack)色調，而通常優選中性黑色(neutralblack)色調。例如通過將炭黑與青色顏料、品紅色顏料、或青色和品紅色顏料混合於油墨中可製得中性黑色噴墨油墨，例如見述於待審的歐洲專利申請EP1593718A(AGFA)。噴墨應用還需要一種或多種點綴色(spotcolours),例如用於包裝噴墨印刷或織物噴墨印刷。通常金色或銀色為噴墨海報印刷和POS展示物所需的顏色。特別優選的顏料為C.I.顏料金屬1、2和3。無機顏料的說明性實例有氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鉛、鉛黃、鋅黃、氧化鐵紅(m)、鉻紅、群青、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、椋土(amber)、鈦黑和合成的鐵黑。分散協同劑分散協同劑用於改進顏料分散體和噴墨油墨的分散品質和穩定性。在一個實施方案中，本發明的非水性噴墨油墨包含分散協同劑。分散協同劑的混合物可用於進一步改進分散穩定性。分散協同劑通常由陰離子部分和陽離子部分組成。分散協同劑的陰離子部分通常與有色顏料具有某些分子相似性，分散協同劑的陽離子部分由一種或多種質子和/或陽離子組成，以補償分散協同劑陰離子部分的電荷。優選本發明的非水性噴墨油墨包含分散協同劑。優選的用於噴墨油墨的分散協同劑為式(A)所表示的本發明的喹吖啶酮衍生物formulaseeoriginaldocumentpage18式(A)其中R'和RS各自獨立選自氫、烷基和滷素。在一個優選的實施方案中，本發明的喹吖啶酮衍生物用式(B)表示formulaseeoriginaldocumentpage18式(B),其中1^和112各自獨立選自氫、烷基和滷素。優選的喹吖啶酮衍生物為式(B)的喹吖啶酮衍生物，其中R1和R2均為氫。優選的另一種喹吖啶酮衍生物為式(B)的喹吖啶酮衍生物，其中W和I^均為甲基。優選的另一種喹吖啶酮衍生物為式(B)的喹吖啶酮衍生物，其中R'表示氫，W表示曱基。優選的另一種喹吖啶酮衍生物為式(A)的會吖咬酮衍生物，其中R'和I^均為氯基。優選的唾吖咬酮衍生物為還可使用式(A)的喹吖啶酮衍生物與一種或多種其他分散協同劑的混合物以得到更好的分散品質和穩定性。在另一個實施方案中，分散協同劑為喹吖啶酮衍生物的鹽。如果分散協同劑包含羧酸基團的鹽，則由陽離子補償羧酸根陰離子的電荷。所述陽離子可為選自門捷列夫表中第一主族和第二主族金屬的無才幾陽離子。在一個優選的實施方案中，陽離子為Li+。所述陽離子還可為有機陽離子。優選的陽離子為銨和取代的銨基團。在一個優選的實施方案中，所述陽離子選自取代的銨陽離子，該銨陽離子公開於US4461647(ICI)，US4057436(ICI)和US6641655(AVECIA),且通過引用結合到本文中來。特別優選的陽離子有選自(CH3)2(C，sH37)2、^(CH3)2(dsH37)、^(CH3)2(d2H25)2、"NH(CH3)2(d2H25)、1(^21)2、H(CH3)2(doH2!)、"N(CH3)2(C8Hn)2,+NH(CH3)2(C8H17)、^(QHn)3."NH(Ck)H203,^NH(d2H25)3和^(C,8H35)3的取代的銨基。優選協同劑的加入量為顏料重量的0.1-20%。協同劑應為聚合物分敉劑量的補充。聚合物分散劑/分散協同劑的比率取決於顏料，且應根據實驗確定。通常選擇聚合物分散劑/分散協同劑的重量比為2:1-1000:1,優選為2:1-100:1。市售可得的合適的分散協同劑有Solsperse5000和Solsperse22000，得自NOVEON。在分散C丄顏料藍15:3時，優選使用磺化的酞菁銅分散協同劑，例如Solsperse5000,得自NOVEON。在分散C.I.顏料藍15時，優選使用磺化的酞菁銅分散協同劑，例如Solsperse5000，得自NOVEON。適用於本發明噴墨油墨套裝中的非水性噴墨油墨的分散協同劑包括公開於審理中的歐洲專利申請EP05111357A(AGFA)和EP05111360A(AGFA)的那些協同劑。分散介質優選所使用的^:介質在室溫下為液體。在一個實施方案中，所述^t介質由有機溶劑組成。合適的有機溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、含氮溶劑例如醯胺、飽和烴和不飽和烴。優選使用這些溶劑中的一種或多種的混合物。合適的醇的實例有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環己醇、節醇、苯基乙醇、苯基丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。合適的酮的實例有丙酮、曱乙酮、曱基正丙基酮、曱基異丙基酮、曱基正丁基酮、曱基異丁基酮、曱基正戊基酮、甲基異戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環己酮、曱基環己酮和異佛爾酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。合適的酯的實例有乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯酯、乳酸曱酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丙酸千酯、碳酸亞乙酯、碳酸1，2-亞丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯曱酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二曱酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。合適的醚的實例有丁基苯基醚、千基乙基醚、己基醚、二乙基醚、二丙基醚、四氬^^喃和二嗯烷。合適的二醇和聚二醇的實例有乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇。合適的二醇和聚二醇衍生物的實例有醚，例如亞烷基二醇單烷基醚、亞烷基二醇二烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚；和前述二醇醚的酯，例如乙酸酯和丙酸酯，在二烷基醚的情況下，僅一個醚官能團可被酯化(產生混合醚/酯)或兩個醚官能團可被酯化(產生二烷基酯)。合適的亞烷基二醇單烷基醚的實例有乙二醇單曱基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-乙基-己基醚、乙二醇單苯基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單異丁基醚、丙二醇單叔丁基醚和丙二醇單苯基醚。合適的亞烷基二醇二烷基醚的實例有乙二醇二曱基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇曱基乙基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇二曱基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇二丁基醚。合適的聚亞烷基二醇單烷基醚的實例有二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單正丙基醚、二甘醇單正丁基醚、二甘醇單己基醚、三甘醇單曱基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚、二丙二醇單曱基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單叔丁基醚、三丙二醇單曱基醚、三丙二醇單乙基醚、三丙二醇單正丙基醚和三丙二醇單正丁基醚。合適的聚亞烷基二醇二烷基醚的實例有二甘醇二曱基醚、三甘醇二曱基醚、四甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、三甘醇二乙基醚、四甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇曱基乙基醚、四甘醇曱基乙基醚、二甘醇二正丙基醚、二甘醇二異丙基醚、二丙二醇二曱基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二叔丁基醚、三丙二醇二曱基醚和三丙二醇二乙基醚。合適的二醇酯的實例有乙二醇單曱基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單曱基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單曱基醚乙酸酯和丙二醇單曱基醚丙酸酯。用於本發明的顏料分散體和噴墨油墨的優選的溶劑為式(PAG)表示的一種或多種聚亞烷基二醇二烷基醚R,--O國Y~—0_R2式(PAG)其中，Ri和R2各自獨立選自具有1-4個碳原子的烷基；Y表示亞乙基和/或亞丙基；其中對於第一聚亞烷基二醇二烷基醚，n為選自4-20的整數；對於第二聚亞烷基二醇，n為選自5-20的整數。優選式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚的烷基R,和R2表示曱基和/或乙基。最優選烷基R,和R2均為曱基。在一個優選的實施方案中，式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚為聚乙二醇二烷基醚。在另一個優選的實施方案中，2種、3種、4種或更多種的聚亞烷基二醇二烷基醚(更優選聚乙二醇二烷基醚)的混合物存在於顏料分散22體或噴墨油墨中。適用於顏料分散體的聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物包括分子量為至少200的聚乙二醇二甲基醚的混合物，例如PolyglycolDME200、PolyglycolDME250和PolyglycolDME500，得自CLARIANT。優選用於非水性噴墨油墨的聚亞烷基二醇二烷基醚的平均分子量為200-800,更優選不存在分子量大於800的聚亞烷基二醇二烷基醚。優選聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物在室溫下為均相液體混合物。合適的商品二醇醚溶劑包括CellosolveTM溶劑和CarbitolTM溶劑(得自UNIONCARBIDE)、Ektasolve溶劑(得自EASTMAN)、Dowanol溶劑(得自DOW)、Oxitoll溶劑、Dioxitoll溶劑、Proxitoll溶劑和Diproxitoll溶劑(得自SHELLCHEMICAL)和ArcosolvTM溶劑(得自LYONDELL)。內酯為具有通過酯鍵形成的環結構的化合物，且可為y-內酯(5-元環結構)、S-內酯(6-元環結構)或e-內酯(7-元環結構)類型。內酯的合適的實例有y-丁內酯、y-戊內酯、y-己內酯、y-庚內酯、y-辛內酯、y誦壬內酯、y-癸內酯、y-十一內酯、s-戊內酯、5-己內酯、s-庚內酯、5-辛內酯、5-壬內酯、5-癸內酯、5-十一內酯和s-己內酯。含氮有機溶劑的合適的實例有2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二曱基曱醯胺、乙腈和N,N-二曱基十二烷醯胺。合適的烴的實例有飽和烴，例如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷；不飽和烴，例如l-己烯、1-庚烯和l-辛烯；環狀飽和烴，例如環己烷、環庚烷、環辛烷、環癸烷和萘烷；環狀不飽和烴，例如環己烯、環庚烯、環辛烯、1,1，3,5,7-環辛四烯和環十二碳烯；和芳烴，例如苯、甲苯、二曱苯。在另一個實施方案中，分散介質包含單獨使用或與一種或多種有機溶劑組合使用的油型液體。合適的有機溶劑包括醇、酮、S旨、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、含氮溶劑例如醯胺、高級脂肪酸酯和上述用於溶劑基分散介質的一種或多種溶劑的混合物。優選極性溶劑的量低於油的量。優選有機溶劑具有高沸點，優選超過200°C。合適的組合的實例公開於EP0808347(XAARTECHNOLOGYLTD)(特別使用油醇)以及EP1157070(VIDEOJETTECHNOLOG正SINC)(GB2303376(FUJITSUISOTEC)使用油和揮發性有機溶劑的組合)。合適的油包括飽和烴及不飽和烴、芳香油、石蠟油、精製石蠟油、環烷油、精製環烷油、氬化處理的輕油或重油、植物油、白油、石腦油、面素取代的烴、聚矽氧烷及其衍生物和混合物。烴可選自直鏈或支鏈脂族烴、脂環族烴和芳烴。烴的實例有飽和烴，例如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷；不飽和烴，例如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯；環狀飽和烴，例如環己烷、環庚烷、環辛烷、環癸烷和萘烷；環狀不飽和烴，例如環己烯、環庚烯、環辛烯、1，1,3，5,7-環辛四烯和環十二碳烯；和芳烴，例如苯、曱苯、二曱苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文獻中通常使用術語石蠟油。合適的石蠟油可為正鏈烷烴型(辛烷和更高級烷烴)、異鏈烷烴(異辛烷和更高級異烷烴)和環烷烴(環辛烷和更高級環烷烴)和各種鏈烷烴油的混合物。術語"液體石蠟，，通常用於指主要包含正鏈烷烴、異鏈烷烴和單環烷烴的三種組分的混合物，如US6730153(SAKATAINX公司)所述，通過由硫酸洗滌等高度精煉較易揮發的潤滑油餾分製得。合適的烴還描述為脫芳構石油餾出物。囟代烴的合適的實例有二氯曱烷、氯仿、四氯曱烷和曱基氯仿。卣素取代的烴的其他合適的實例有全氟烷烴、基於氟的惰性液體和氟烴碘化物。矽油的合適的實例有二烷基聚矽氧烷(例如六曱基二矽氧烷、四曱基二矽氧烷、八曱基三矽氧烷、六曱基三矽氧烷、七曱基三矽氧烷、十曱基四矽氧烷、三氟丙基七曱基三矽氧烷、二乙基四甲基二矽氧烷)、環狀二烷基聚矽氧烷(例如六曱基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、四曱基環四矽氧烷、四(三氟丙基)四曱基環四矽氧烷)和曱基苯基矽油。白油為用於石蠟油(whitemineraloil)的術語，為由飽和脂族和脂環族非極性烴組成的高度精煉的礦物油。白油為疏水、無色、無味、無嗅的，且長時間後不改變顏色。植物油包括半乾性油，例如豆油、棉子油、葵花油、菜子油、芥子油、芝麻油和玉米油；非幹性油，例如橄欖油、花生油和山茶油；和幹性油，例如亞麻子油和紅花油，其中這些植物油可單獨使用或以其混合物形式使用。其他合適的油的實例有石油潤滑油、非幹性油和半乾性油。市售可得的合適的油包括脂族烴型，例如IsoparTM$列(異鏈烷烴)和Varsol/Naphtha系列(得自EXXONCHEMICAL)、SoltroFM系列和烴(得自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL)和ShellsolTM系歹'J(得自SHEIXCHEMICALS)。合適的商品正鏈烷烴包括NorparTM系列，得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品環烷烴包括NapparTM系列，得自EXXONMOBILCHEMICAL合適的商品脫芳構石油餾出物包括ExxsofMD型，得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品氟取代的烴包括氟烴，得自DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision。合適的商品矽油包括液體聚矽氧烷系列，得自SHIN-ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision。合適的商品白油包括WitcoTM白油，得自CROMPTONCORPORATION。如果非水性顏料分散體為可固化顏料分散體，則分散介質包含一種或多種單體和/或低聚物以製得液體分散介質。有時可最好加入少量有機溶劑以改進*劑的溶解。有機溶劑的含量應低於噴墨油墨總重量的20%。在其他情況下，可最好加入少量水，例如用於改進噴墨油墨在親水表面上的鋪展，但優選噴墨油墨不包含水。優選的有機溶劑包括醇、芳烴、酮、酯、脂族烴、高級脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級脂肪酸酯。合適的醇包括曱醇、乙醇、丙醇、l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇和詐又丁醇。合適的芳烴包括曱苯和二曱苯。合適的酮包括曱乙酮、曱基異丁基酮、2，4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用乙二醇、乙二醇醚、N-曱基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙醯胺、N,N-二曱基曱醯胺。合適的單體和低聚物可參見PolymerHandbook(聚合物手冊)，第1+2巻，第4版，J.BRANDRUP等編輯，Wiley-lnterscience,1999。可使用本領域^公知的任何可聚合化合物。在可輻射固化的噴墨油墨中，特別優選用作可輻射固化的化合物的為單官能和/或多官能的丙烯酸酯單體、低聚物或預聚物，例如丙烯酸異戊酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸月桂酸酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異戊酯(isoamylstylacrylate)、丙烯酸異硬脂酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基丁酯、2-丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二曱酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇丙烯酸酯、曱氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、丙蹄酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、乙烯基醚丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙基-鄰苯二曱酸、內酯改性的柔性丙烯酸酯、丙烯酸^又丁基環己酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥曱基三環癸烷二丙烯酸酯、雙酚AEO(環氧乙烷)加成物二丙烯酸酯、雙酚APO(環氧丙烷)加成物二丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯(hydroxypivalateneopentylglycoldiacrylate)、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的二羥曱基三環癸烷二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己內酯改性的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四乙酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、己內醯胺改性的二季戊四醇六丙烯酸酯或N-乙烯基醯胺例如N-乙烯基己內醯胺或N-乙烯基曱醯胺；或丙烯醯胺或取代的丙烯醯胺例如丙烯醯基嗎啉。其他合適的單官能的丙烯酸酯包括己內酯丙烯酸酯、環狀三羥曱基丙烷縮曱醛丙烯酸酯、乙氧基化的壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸辛基癸酯、烷氧基化的苯酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷基酯和烷氧基化的環己酮二曱醇二丙烯酸酯。其他合適的二官能的丙烯酸酯包括烷氧基化的環己酮二曱醇二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、二嗯烷二醇二丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、環己酮二曱醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。其他合適的三官能的丙烯酸酯包括丙氧基化的甘油三丙烯酸酯和丙氧基化的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯。其他更高官能的丙烯酸酯包括二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、曱氧基化的乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯。此外，相應於上述丙烯酸酯的曱基丙烯酸酯可與這些丙烯酸酯一起使用。由於其較高的靈敏度和對受墨體表面的粘附性較高，優選甲基丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯、曱氧基三甘醇曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸環己酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二曱基丙烯酸酯。此外，所述噴墨油墨還可包含可聚合低聚物。這些可聚合低聚物的實例有環氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直鏈丙烯酸類低聚物。苯乙烯化合物的合適的實例有苯乙烯、對曱基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯、p-曱基苯乙烯、對曱基-(3-曱基苯乙烯、a-甲基苯乙烯和對曱氧基-p-曱基苯乙烯。乙烯基萘化合物的合適的實例有l-乙烯基萘、a-曱基-l-乙烯基萘、(3-曱基-l-乙烯基萘、4-曱基-l-乙烯基萘和4-曱氧基-l-乙烯基萘。N-乙烯基雜環化合物的合適的實例有N-乙烯基呼唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻噪、N-乙烯基乙醯苯胺、N-乙烯基乙基乙醯胺、N-乙烯基琥珀醯亞胺、N-乙烯基鄰苯二曱醯亞胺、N-乙烯基己內醯胺和N-乙烯基咪唑。所述噴墨油墨的可陽離子聚合的化合物可為一種或多種單體、一種或多種低聚物或其組合。可陽離子固化的化合物的合適的實例可參見J.V.Crivello的AdvancesinPolymerScience(聚合物科學發展)，62，第1-47頁(1984)。可陽離子固化的化合物可包含至少一種烯烴、硫醚、縮醛、氧雜硫雜環己烷、硫雜環丁烷、氮雜環丙烷、N-、O-、S-或P-雜環、醛、內醯胺或環狀酯基。可陽離子聚合的化合物的實例有單體和/或低聚物環氧化物、乙烯基醚、苯乙烯、氧雜環丁烷、噁唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基雜環化合物、四氫#:基化合物。可陽離子聚合的單體可為單-、二-或多官能的單體或其混合物。具有至少一個環氧基的合適的可陽離子固化的化合物列於"HandbookofEpoxyResins(環氧樹脂手冊)"，Lee和Neville,McGrawHillBookCompany,NewYork(1967)以及"EpoxyResinTechnology(環氧樹脂技術)"，P.F.Bruins,JohnWiley&SonsNewYork(1968)。具有至少一個環氧基的可陽離子固化的化合物的實例有1,4-丁二28醇二縮水甘油基醚、3-(雙(縮水甘油基氧基甲基)曱氧基)-l,2-丙二醇、氧化薴烯、(2-聯苯基》縮水甘油基醚、3',4'-環氧環己烷曱酸3,4-環氧環己基曱酯、基於表氯醇-雙酚S的環氧化物、環氧化的苯乙烯類化合物和更多基於表氯醇-雙酚F和A的環氧化物和環氧化的線型酚醛樹脂。在分子中包含至少兩個環氧基的合適的環氧化合物為脂環族聚環氧化物、多元酸的聚縮水甘油基酯、多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氧化烯二醇的聚縮水甘油基醚、芳族多元醇的聚縮水甘油基酯、芳族多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氨酯聚環氧化物和聚環氧聚丁二烯。脂環族雙環氧化物的實例有環氧化物和羥基組分(例如二醇、多元醇或乙烯基醚)的共聚物，例如3'，4'-環氧環己基曱酸3,4-環氧環己基甲酯、己二酸雙(3,4-環氧環己基甲基酯)、竽烯雙環氧化物、六氬鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯。具有至少一個乙烯基醚基團的乙烯基醚的實例有乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、環己烷二曱醇單乙烯基醚、苯基乙烯基醚、對曱基苯基乙烯基醚、對曱氧基苯基乙烯基醚、a-甲基苯基乙烯基醚、(3-甲基異丁基乙烯基醚和(3-氯異丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基醚、苯曱酸4-(乙烯氧基)丁酯、己二酸雙[4_(乙烯氧基)丁酯]、丁二酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、苯曱酸4-(乙烯氧基曱基)環己基曱酯、間苯二曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、戊二酸雙[4-(乙烯氧基曱基)環己基曱酯]、偏苯三酸三[4-(乙烯氧基)丁酯]、硬脂酸(steatite)4-(乙烯氧基)丁酯、雙氨基曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁基]己二酯、對苯二曱酸雙[4-(乙烯氧基)曱基]環己基]曱酯]、間苯二曱酸雙[4-(乙烯氧基)曱基]環己基]甲酯]、(4-曱基-l,3-亞苯基)雙氨基曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、(亞曱基二-4,1-亞苯基)雙氨基曱酸雙[4-乙烯氧基)丁西旨]和3-氨基-l-丙醇乙烯基醚。具有至少一個氧雜環丁烷基團的氧雜環丁烷化合物的合適的實例有3-乙基-3-羥基(hydroloxy)甲基-l-氧雜環丁烷、低聚物混合物1,4-雙[3-乙基-3-氧雜環丁烷基曱氧基)甲基]苯、3-乙基-3-苯氧基曱基-氧雜環丁烷、雙([l-乙基(3-氧雜環丁烷基(oxetanil))]曱基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)曱基]氧雜環丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基甲矽烷基丙氧基)甲基]氧雜環丁烷和3,3-二甲基-2(對甲氧基-苯基)-氧雜環丁烷。引發劑可固化噴墨油墨通常包含引發劑。引發劑通常引發聚合反應。所述引發劑可為熱引發劑，但優選為光引發劑。比起單體、低聚物和/或預聚物，光引發劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用於可固化液體的光引發劑可為NorrishI型引發劑、NorrishII型引發劑或光酸發生劑。適用於可固化噴墨油墨的熱引發劑包括過氧苯甲酸叔戊酯、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、l,l'-偶氮雙(環己烷曱腈)、2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化苯曱醯、2,2-雙(^又丁基過氧)丁烷、l，l-雙(叔丁基過氧)環己烷、l,l-雙O敘丁基過氧)環己烷、2，5-雙(叔丁基過氧)-2，5-二甲基己烷、2，5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二曱基-3-己炔、雙(l-(叔丁基過氧)-l-曱基乙基)苯、U-雙(叔丁基過氧)-3,3，5-三甲基環己烷、叔丁基過氧化氫、過乙酸叔丁酯、叔丁基過氧化物、過氧苯曱酸叔丁酯、碳酸過氧叔丁酯異丙酯、氫過氧化枯烯、過氧化環己酮、過氧化二枯基、過氧化月桂醯、2，4-戊二酮過氧化物、過乙酸和過闢u酸鉀。光引發劑或光引發劑體系吸收光，產生引發物質，例如自由基和陽離子。自由基和陽離子為高能量物質，誘導單體、低聚物和聚合物聚合以及多官能的單體和低聚物聚合，從而還誘導交聯。可通過變化波長或強度，在兩步中實現用光化輻射進行照射。在這種情況下，優選一起使用兩種類型的光引發劑。30優選的NorrishI型引發劑選自苯偶姻醚、苯偶醯縮酮、氧基苯乙酮、a-羥基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、醯基氧化膦、醯基硫化膦、a-卣代酮、a-囟代碸和a-卣代苯基乙醛酸酯。優選的NorrishII型引發劑選自二苯酮、噻噸酮、1，2-二酮和蒽醌。優選的共引發劑選自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、雜環硫醇和4-二烷基氨基-苯曱酸為特別優選的共？1發劑。合適的光引發劑公開於CRIVELLO，J.V.等的VOLUMEIII:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic(第III巻用於自由基陽離子的光引發劑)，第2版，BRADLEY,G.編輯。London,UK:JohnWileyandSonsLtd,1998。第287-294頁。苯酮和取代的二苯酮、1-羥基環己基苯基酮、噻噸酮例如異丙基噻噸酮、2-羥基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-l-酮、苯偶醯二甲基縮酮、雙(2，6-二甲基苯甲醯基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、2，4，6-三曱基苯甲醯基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮、2，2-二曱氧基-1，2-二苯基乙-1-酮或5，7-二碘-3-丁氧基-6-螢光酮、氟化二苯基碘輸和六氟磷酸三苯基鋶。合適的商品光引發劑包括Irgacure184、Irgacure500、Irgacure907、IrgacureTM369、Irgacure"1700、IrgacureTM651、IrgacureTM819、IrgacureTM1000、IrgacureTM1300、IrgacureTM1870、Darocur1173、Darocur2959、Darocur4265和DarocurITX，得自CIBASPECIALTYCHEMICALS;LucerinTPO，得自BASFAG;EsacureKT046、EsacureKIP150、EsacureTMKT37和EsacureTMEDB，得自LAMBERTI;H-Nu470和H-NuTM470X,得自SPECTRAGROUPLtd.。合適的陽離子光引發劑包括當暴露於足以引發聚合的紫外和/或可見光時形成非質子酸或布朗斯臺德酸的化合物。使用的光引發劑可為單一化合物、兩種或更多種活性化合物的混合物或兩種或更多種不同化合物的組合，即共引發劑。合適的陽離子光引發劑的非限制性的實例有芳基重氮鹽、二芳基硪鏡鹽、三芳基鋶鹽、三芳基輛鹽等。所述可固化噴墨油墨可包含含有一種或多種光引發劑和一種或多種將能量轉移至光引發劑的增感劑的光引發劑體系。合適的增感劑包括可光還原的咕噸、藥、苯並咕噸、苯並噻噸、噻嗪、嗨嗪、香豆素、焦寧、卟啉、吖啶、偶氮化合物、重氮、花青、部花青、二芳基曱基、三芳基曱基、蒽醌、苯二胺、苯並咪唑、螢光染料、喹啉、四唑、萘酚、聯苯胺、若丹明、靛藍和/或陰丹士林染料。在每種情況下，通常增感劑的量為可固化噴墨油墨總重量的0.01-15%，優選為0.05-5%。為了進一步提高光敏性，可固化噴墨油墨可另外包含共引發劑。例如二茂鈦和三氯曱基-均三嗪的組合、二茂鈦和酮肟醚的組合以及吖啶和三氯曱基-均三嗪的組合為已知的。通過加入二亞苄基丙酮或胺基酸衍生物可進一步提高靈敏度。在每種情況下，一種或多種共引發劑的量通常為可固化噴墨油墨總重量的0.01-20%,優選為0.05_10%。優選的引發劑體系為在共引發劑(例如2-巰基苯並噁唑)存在下，相應於以下化學式的2，2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5，5'-四苯基-(7Cl，8C1)4,4'-聯-4H-咪唑另一種類型的優選的引發劑為肟酯。合適的實例具有以下化學式抑制劑本發明的可輻射固化的噴墨油墨可包含聚合反應抑制劑。合適的聚合反應抑制劑包括通常用於(曱基)丙烯酸酯單體的苯酚型抗氧化劑、受阻胺光穩定劑、螢光體(phosphor)型抗氧化劑、氫醌單曱基醚，且還可使用氬醌、叔丁基兒茶酚、連苯三酚。合適的商品抑制劑例如有SumilizerGA-SO、SumilizerGM和SumilizerGS,SumitomoChemicalCo.Ltd.生產；Genorad16、Genorad18和Genorad20，得自RahnAG;IrgastabTMUV10、IrgastabUV22、Tinuvin460和CGS20,得自CibaSpecialtyChemicals;FloorstabUV系歹'J(UV-1、UV-2、UV-5和UV畫8)，得自KromachemLtd;AdditolS系列(SIOO、S110、S120和S130)，得自CytecSurfaceSpecialties。由於過量加入這些聚合抑制劑會降低油墨固化的靈敏度，優選在共混前確定能防止聚合的量。優選聚合反應抑制劑的量低於油墨總重量的2%。表面活性劑本發明的含顏料的噴墨油墨可包含至少一種表面活性劑。所述表面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子型的，且通常加入的總量小於含顏料的噴墨油墨總重量的20%，特別是總量小於含顏料33的噴墨油墨總重量的10%。適用於本發明的含顏料的噴墨油墨的表面活性劑包括脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇的磺基琥珀酸酯鹽和磷酸酯鹽/(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級醇的環氧乙烷加成物、烷基酚的環氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環氧乙烷加成物和乙炔二醇(acetyleneglycol)及其環氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG,得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.)。對於非水性噴墨油墨，優選的表面活性劑選自含氟表面活性劑(例如氟化烴)、聚矽氧烷和矽氧烷。聚矽氧烷可為聚醚改性的、聚醚改性羥基官能的、胺改性的、環氧改性的和其他改性或其組合。所述矽氧烷可為烷氧基化的。優選的聚矽氧烷和矽氧烷為聚合物，例如聚二曱基聚矽氧烷和聚二曱基矽氧烷。當含顏料的噴墨油墨為可輻射固化的噴墨油墨時，氟化的化合物或聚矽氧烷化合物可用作表面活性劑，優選使用可交聯的表面活性劑。具有表面活性作用的可聚合單體包括聚矽氧烷改性的丙烯酸酯、聚矽氧烷改性的曱基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的矽氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性的矽氧烷、氟化的丙烯酸酯和氟化的曱基丙烯酸酯。具有表面活性作用的可聚合單體可為單-、二-、三-或更高官能的(曱基)丙烯酸酯或其混合物。其他添力口劑除上述的組分外，如果必要的話，所述含顏料的噴墨油墨可進一步包含以下添加劑以具備所需的性能紫外光吸收劑、蒸發促進劑、防鏽劑、交聯劑、用作導電助劑的可溶電解質、螯合劑和絡合劑、引進安全性質的化合物等。引進安全性質的化合物包括螢光化合物、磷光化合物、熱變色化合物、虹彩化合物和磁性顆粒。合適的紫外螢光化合物和磷光化合物包括LUMILUXTM發光顏料(得自HONEYWELL)、UVITEXOB(得自CIBA-GEIGY)、KEYFLUOR染料和顏料(得自KEYSTONE)和螢光染料(得自SYNTHEGEN)。製備噴墨油墨可在分散劑存在下，通過將顏料在分散介質中沉澱或研磨來製備所述噴墨油墨。混合裝置可包括加壓捏合機、敞開式捏合機、行星式混合機、溶解器和DaltonUniversal混合機。合適的研磨和分散裝置為球磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙輥機、珠磨機、調油器和三輥機。還可使用超聲能製備分散體。可使用這些技術的組合。許多不同類型的物質可用作研磨介質，例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個優選的實施方案中，研磨介質可包括顆粒，優選基本為球形，例如基本由聚合物樹脂或釔穩定的氧化鋯珠組成的珠粒。在混合、研磨和分歉過程中，在冷卻下進4亍每一過程，以防止熱量累積，且對於可輻射固化的噴墨油墨，儘可能在基本排除光化輻射的光條件下進行。本發明的噴墨油墨可包含多於一種顏料，可使用每一種顏料單獨的分散體來製備噴墨油墨，或者可將幾種顏料混合併共研磨，以製備分散體。可以連續、間歇或半間歇模式進行分散過程。根據具體的材料和預期的應用，研磨物(millgrind)的各組分的優選的量和比率可在寬範圍內變化。研磨混合物的內含物包括研磨物和研磨介質。研磨物包括顏料、聚合物分散劑和液體載體。對於噴墨油墨，除研磨介質以外，顏料通常以1-50%的重量存在於研磨物中。顏料與聚合物分散劑的重量比為20:1-1:2。研磨時間可在寬範圍內變化並取決於所選的顏料、機械方式和停留條件、初始和所需的最終粒徑等。在本發明中，可製備平均粒徑小35於lOOnm的顏料分散體。在研磨完成後，使用常規的分離技術(例如過濾、通過篩目篩分等)將研磨介質從已研磨的粒狀產物中分離(為乾燥的或液體分散體形式)。通常將篩置於研磨機例如珠磨機中。優選通過過濾從研磨介質中分離已研磨的顏料濃縮物。通常希望製備濃研磨物形式的噴墨油墨，隨後將其稀釋至用於噴墨印刷體系的適當的濃度。該技術使得所述設備能製備更多的含顏料的油墨。通過稀釋，將噴墨油墨調節至用於具體應用所需的粘度、表面張力、顏色、色調、飽和密度和印刷區域覆蓋度。噴墨印刷機可通過一個或多個印刷頭經噴嘴以可控方式噴射小液滴至相對於噴頭移動的受墨體表面來噴射本發明的非水性噴墨油墨。優選噴墨印刷體系的印刷頭為壓電頭。壓電噴墨印刷基於施用電壓時壓電陶瓷傳感器的移動。電壓的應用改變了印刷頭中壓電陶瓷傳感器的形狀，產生空隙，隨後使油墨填滿該空隙。當再次除去電壓時，陶瓷膨脹至初始形狀，從印刷頭噴射一滴油墨。但噴墨印刷方法不限於壓電噴墨印刷。可使用其他噴墨印刷頭，包括各種類型，如連續型和熱的、靜電的和聲學按需給墨類型。在高速印刷時，油墨必須容易地從印刷頭噴射，這對油墨的物理性質提出了很多約束，例如噴射溫度(在25-110。C間變化)下的低粘度、印刷頭噴嘴能形成必需的小液滴的表面能、能快速轉化為乾燥印刷區域的均相液體等。在剪切速率為100s"和噴射溫度為10-70。C下，優選用於本發明的噴墨印刷方法的噴墨油墨的粘度小於30mPa.s，更優選小於15mPa.s,最優選為2-10mPa.s。通常噴墨印刷頭在移動的受墨體表面以橫向來回掃描。通常噴墨印刷頭不以倒退的方式印刷。為得到高面積生產量(arealthroughput),優選雙向印刷。另一種優選的印刷模式為"單程印刷術"印刷，可通過使用頁寬噴墨印刷頭或覆蓋整個受墨體表面寬度的多個交錯(multiplestaggered)的印刷頭進行。在單程印刷術中，噴墨印刷頭通常保持靜止，在油墨印刷頭下傳送受墨體表面。光譜分離係數發現光語分離係數SSF為表徵含顏料的噴墨油墨的優異的量度，這是由於光譜分離係數考慮了與光吸收有關的性能(例如最大吸收波長、ax、吸收譜圖的形狀和在^ax下的吸光度值)以及與分散品質和穩定性有關的性能。在較高波長下測定吸光度說明吸收譜圖的形狀。可基於溶液中的固體顆粒誘導的光散射現象評價分散品質。當以透射方式測定時，含顏料油墨中的光散射可以較高波長下的吸光度比實際顏料的吸光度峰值增加來檢測。可通過比較熱處理(例如於80。C下熱處理一周)前後的SSF評價分散穩定性。使用油墨溶液或在底材上噴射的圖像的記錄譜圖數據並比較最大吸光度與在較高參比波長Uf下的吸光度來計算油墨的光譜分離係數SSF。光語分離係數用最大吸光度Amax與在參比波長下的吸光度A^的比率來計算。SSF=-SSF為用於設計具有寬範圍色域的噴墨油墨套裝的優異的工具。通常現在市售可得的噴墨油墨套裝中不同的油墨互相不充分匹配。例如所有油墨的組合吸收不能在整個可見光譜內得到完全的吸收，例如在各種著色劑的吸收譜之間存在"間隙"。另一個問題在於一種油墨可能在另一種油墨的範圍內吸收。這些噴墨油墨套裝所得到的色域低或很平常。實施例現在將通過下文的實施例詳細描述本發明。材料除非另外說明，否則用於以下實施例的所有材料容易地得自標準來源，仿B口AldrichChemicalCo.(Belgium)和Acros(Belgium)。PV19為HostapermRedE5B02，C.I.顏料紫19，得自CLARIANT。PV19/PR202為ChromophtalJetMagenta3BC2，C.I.顏料紫19和C丄顏料紅202的混晶，得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PB15:4為HostapermBlueP-BFS，C丄顏料藍15:4,得自CLARIANT。PY4為Acetanil10GO0415C,C.I.顏料黃4，得自CAPPELLEPIGMENTSN.V。PY12為PermanentYellowDHGM250,C丄顏料黃12,得自CLARIANT。PY14為SunbriteYellow14，C丄顏料黃14,得自SUNCHEMICAL。PY74為HansaBriljantYellow5GX03，C.I.顏料黃74,得自CLARIANT。PY81為NovopermYellowH10G01,C丄顏料黃81，得自CLARIANT。PY83為NovopermYellowP-HR07VP2436,C.I.顏料黃83，得自CLARIANT。PY93為HeubachGelb109300，C.I.顏料黃93,得自HEUBACHGmbH。PY95為ChromophtalYellowGR,C.I.顏料黃95,得自CIBA38SPECIALTYCHEMICALS。PY97為NovopermYellowFGL,C.I.顏料黃97,得自CLARIANT。PY110為ChromophtalYellow3RT,C.I,顏料黃110，得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PY111為HansaBriljantYellow7GX，C.I.顏料黃111,得自CLARIANT。PY120為NovopermYellowH2G，CI.顏料黃120,得自CLARIANT。PY128為ChromophtalJetYellow8GF，C.I.顏料黃128,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PY155為NovopermYellow4G，C.I.顏料黃155,得自CLARIANT。PY170為LysopacGeel7010C,C丄顏料黃170,得自CAPPELLEPIGMENTSN.V。PY176為PermanentYellowGRX83，C.I.顏料黃176,得自CLARIANT。PY180為TonerYellowHG,C.I.顏料黃180,得自CLARIANT。PY213為InkJetYellowH5GLP3083，C.I.顏料黃213,得自CLARIANT.PR202為C.I.顏料紅202的縮寫，其中使用CINQUASIAMAGRT235D,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PBL7為SpecialBlack550,炭黑，得自DEGUSSA。5-(羥基曱基)間苯二甲酸-二乙酯得自ALDRICH。DPGDA為二丙二醇二丙烯酸酯，以商品名SartomerSR508得白SARTOMER。SR9003為SartomerSR9003的縮寫，丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯單體，得自SARTOMER。乙烯基己內醯胺為CraynorCN386為胺改性的丙烯酸酯協同劑，得自CRAYVALLEY。GenocureEPD為4-二甲基氨基苯甲酸乙酯，得自RAHNAG。ITX為4-苯基二苯酮，光引發劑，以商品名GenocureITX得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。TPO為2，4,6-三曱基苯曱醯-二苯基-氧化膦，以商品名DarocurTPO得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。BykTMuV3510為聚醚改性的聚二曱基矽氧烷溼潤劑，得自BYKCHEMIEGMBH。BykSol為BykUV3510在DPGDA中的50%溶液。ITX為光引發劑，以商品名DarocurITX得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。Genorad16為聚合反應抑制劑，得自RAHNAG。GenoSol為Genorad16在DPGDA中的50°/。溶液。GenocurePBZ為4-苯基二苯酮，光引發劑，得自RAHNAG。Sartomer399LV為低粘度的二季戊四醇五丙烯酸酯，得自SARTOMER。SOLSPERSE35100為被聚酯超分散劑接枝的聚乙烯亞胺核在乙酸丁酯中的40%溶液，得自NOVEON。S32000為SOLSPERSE32000，S33000為SOLSPERSETM33000,S39000為SOLSPERSE39000,且這些全部為被聚酯超分散劑接枝的三種固體聚乙烯亞胺核，得自NOVEON。DEGDEE為二甘醇二乙基醚，得自ACROS。會吖啶酮衍生物QAD-3用下式表示40formulaseeoriginaldocumentpage41QAD誦3。根據以下合成流程完成分散協同劑QAD-3的合成。通過加入23g(0.205mol)叔丁醇鉀將38.1g(0.1mol)千燥的顏料PR202溶解於130g二曱基亞碸中。將該藍綠色溶液加熱至約IICTC下保持1小時。隨後將混合物冷卻至40°C,隨後加入25.5g(0.105mo1)化合物QA-2。4小時後完成烷基化步驟。於60。C下加熱4小時後，通過加入400ml水和19.5g(0.3mo1)86%的氫氧化鉀使產物水解。隨後將75ml(0.9mol)濃鹽酸加至混合物中。將M協同劑QAD-3過濾，水洗。收率為100%。根據以下合成流程完成(5-氯甲基)間苯二曱酸二甲酯(QA-2)的合成將22.4g(0.lmol)(5-羥基曱基)間苯二曱酸二曱酯(QAOH-2)溶解於100ml曱苯和0.2g二曱基乙醯胺(催化劑)的混合物中。滴加15.4g(0.13mol)亞硫醯氯，隨後將混合物於40。C下攪拌4小時。之後將混合物在冰浴中冷卻，隨後加入50ml甲醇。將固體產物QA-2過濾，用少量曱醇洗滌。收率為58%。根據以下合成流程完成(5-羥基曱基)間苯二曱酸二曱酯QAOH-2的合成QAOH-2於50。C下，將25.2g(0.1mol)l，3，5-苯三曱酸三曱酯溶解於85ml乙酸曱酯中。滴加40.5ml(0.08mo1)2.0M的硼氫化鋰的THF溶液，隨後將混合物於50。C下攪拌3小時。之後加入5.3g乙酸(0.088mol)和3ml水。將乙酸曱酯和THF蒸發，加入50ml水和50ml正己烷。將產物QAOH-2過濾，用少量水和正己烷洗滌。收率為63%。測定方法l.SSF的測定使用油墨溶液的記錄語圖數據並比較最大吸光度與在參比波長下的吸光度來計算油墨的光譜分離係數SSF。該參比波長的選擇取決於所使用的顏料如果有色油墨的最大吸光度A,為400-500nm，則吸光度Aref必須在600nrn的參比波長下確定，如果有色油墨的最大吸光度Amax為500-600nm，則吸光度Aref必須在650nm的參比波長下確定，如果有色油墨的最大吸光度Amax為600-700nm，則吸光度Aref必須在830nm的參比波長下確定。使用ShimadzuUV-2101PC雙光束-分光光度計，採用透射方式測定吸光度。使用乙酸乙酯將油墨稀釋至表1的顏料濃度。表1tableseeoriginaldocumentpage43使用表2的設定值，使用雙光束-分光光度計，採用透射模式對已稀釋的油墨的UV-VIS-NIR吸收光語進行分光光度測定。使用光程長度為10mm的石英池，並選擇乙酸乙酯作為空白實驗。表2tableseeoriginaldocumentpage43吸收語圖窄且最大吸光度高的有效的噴墨油墨的SSF值為至少30。2.平均粒徑(BI90)使用BrookhavenInstrumentsParticleSizerBI90plus，基於動態光散射原理測定顏料顆粒的平均粒徑。使用乙酸乙酯將油墨或分散體稀釋至顏料濃度為0.002%重量。BI90plus的測定設定值為於23。C下5次，角度90。，波長635nm，圖=校正函數。3.粘度在25。C和剪切速率為15RPM下，使用BrookfieldDV-II+粘度計測定噴墨油墨的粘度。4.顏料分散穩定性通過比較於80。C下熱處理一周前後的SSF評價分散穩定性。具有良好分散穩定性的含顏料的噴墨油墨的SSF的減少應優選小於25%。5.Wtotn才艮據DINIS013878(Bodenbeschaffenheit，Bestimmungdes6.NAmide聚合物分散劑的胺含量NamiM表示為摩爾胺/100g聚合物分散劑,可通過在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電^立滴定確定。基於聚合物分散劑中總氮含量Wt。tN的以醯胺鍵表示氮mol%N八mide見下式NAmide=醇[(WtotN/14)N咖ine]/[WtotN/14]了*Wtpoac通過下式計算WTP0AC:WTPOAC=[100-(Ntotx43)/14]/[Ntot-(Naminexl4)]。實施例1該實施例說明通過羧酸終止的聚酯和PEI縮合製備聚合物分散44劑。TPOAC-酸PE1的合成根據以下方法製備TPOAC-酸PEl(LA廣eCapwco-SVal6,2):將30.0g月桂酸(0.15mo1，AcrosOrganics)、205.4gs-己內酯(1.800mol,AcrosOrganics)和90.lg5-戊內酯(0.90mol,AcrosOrganics)的混合物加熱至100。C,並用氮氣脫氣30分鐘。加入1.35g異丙醇異丙醇鋯IV絡合物(3.5mmo1，Aldrich)，並將該混合物加熱至170°C。在170。C下攪拌6小時後冷卻該混合物。根據相同的方法製備其他的TPOAC-酸，但使用表3所示的量(用g表示)表3TPOAC-酸組成M月桂酸(g)m&已內酯(g)ms-戊內(g)M鋯-絡合物(g)PE1LA廣sCap!2.4-co-5Val6.230.0205.490.11.35PE2LAi-￡Cap8.2-co-5Val5.5140,2420.4958.46.30PE3LA廣eCapi。-co-5Val2.7160.31095.4160.27.20PE4LAi隱sCap12.2-co-SVali.840.1273.840.01.80PE5LAi-￡Cap18.7-co-5Val4.366.0714.3148.43.45PE6LA廣sCap2i.3陽co-SVal4.985.01041.0233.64.44聚合物分散劑(PD1)的合成根據以下方法製備聚合物分散劑PD1:將156.0gTPOAC-酸PEl和12.0g聚乙烯亞胺(PEI)EpominSP200(NipponShokubai,標籤上的分子量為10000g/mol)的混合物加熱至120°C。在恆定的氮氣流量下攪拌該混合物6小時。在120。C下攪拌6小時後冷卻該混合物。根據相同的方法製備其他聚合物^:劑PD1-PD8，但使用表4所示的量(用g表示)45表4tableseeoriginaldocumentpage46聚合物分散劑S35000SOLSPERSE35100為用於高度濃縮的塗料的超分散劑。該超分散劑只能以40%重量的乙酸丁酯溶液得到。可通過對製造商NOVEON提出特定要求(運送一批相同的聚合物分散劑SOLSPERSE35100但不添加乙酸丁酯或其他溶劑)得到聚合物分散劑S35000。聚合物分散劑的表徵對於每一種聚合物分散劑，確定H^i。e的值，隨後計算WTP0AC和NAmideo表5給出了結果。表5tableseeoriginaldocumentpage46tableseeoriginaldocumentpage47實施例2該實施例說明了聚合物分散劑的設計對包含C丄顏料紫19或包含C.I.顏料紫19的混晶的噴墨油墨的分敎品質和分散穩定性的效果。濃縮的顏料分散體的製備可採用相同的方式製備濃縮的顏料分散體以得到表6所述的組合物，不同之處在於PV19或PV19/PR202用作顏料和使用表7的不同的聚合物分散劑。表6tableseeoriginaldocumentpage47使用溶解器，將顏料、聚合物分散劑和有機溶劑DEGDEE混合，製備油墨組合物，隨後使用輥磨法，使用直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質，，，得自TOSOHCo.)處理該混合物。用研磨珠粒和20ml該混合物將60ml聚乙烯燒瓶填充至一半體積。燒瓶用蓋密封，放置在輥磨上三天。速度設定為150rpm。研磨後，使用濾布將分散體從珠粒中分離。47噴墨油墨的評價將濃縮的顏料分散體稀釋為噴墨油墨後，通過測定SSF評價比較非水性噴墨油墨COMP-l至COMP-10及本發明的非水性噴墨油墨INV-1和INV-2的分散品質。然後將油墨試樣於83。C下熱處理7天後再次測定SSF,結果表示為表7中熱處理後SSF的減少百分比。表7tableseeoriginaldocumentpage48表7清楚顯示，只有WTP0AC>57且N徊d265摩爾。/。的聚合物分散劑PD6和PD7使噴墨油墨穩定。實施例3該實施例說明當使用聚合物分散劑時，可使用寬範圍的不同的有機溶劑將PV19的濃縮的顏料分散體稀釋為噴墨油墨。噴墨油墨的製備可採用相同的方式製備濃縮的顏料分散體以得到表8所述的組合物，不同之處在於PV19用作顏料。使用表IO的聚合物分散劑。表8tableseeoriginaldocumentpage49使用DISPERLUXYELLOW075(得自DISPERLUXS.A.R丄.,Luxembourg),通過混合75.0g顏料和187.5g聚合物分散劑在有機溶劑二甘醇二乙基醚中的40%溶液30分鐘製得濃縮的顏料分散體，隨後使用直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質"，得自TOSOHCo.),在NETZSCHMini-Zeta(得自NETZSCH-CONDUXMahltechnikGmbH)中研磨該混合物。用卯0g研磨珠粒填充珠磨機且在以2886轉/分鐘研磨的45分鐘內水冷砂磨機。研磨後，使用濾布將分散體從珠粒中分離。然後用llg表9的溶劑稀釋4g顏料分散體製備噴墨油墨。噴墨油墨的評價使用表9的Sl至S20溶劑，將濃縮的PV19分散體稀釋為噴墨油墨Sl至S20。表9tableseeoriginaldocumentpage49S8Dowanol1MDPMA(DPGMMEA)S9鄰苯二甲酸二曱酯S10二甘醇二丁基醚(DEGDBE)Sll四甘醇二甲基醚(TeEGDME)S12乙酸曱酯S13甲縮醛S144-庚酮S15氯苯/乙酸戊酯(50/50)S16曱苯/乙酸戊酯(50/50)S17氯苯/DEGDEE(50/50)S18曱苯/氯苯(50/50)S19DEGDEE/環庚酮(50/50)S20環庚酮/乙酸戊酯(60/40)對於每一種油墨，通過計算光譜分離係數SSF來確定噴墨油墨的分散品質。其結果示於表10中。表10噴墨油麥'主、含有聚合物分散劑的噴墨油墨的SSFPD7PD6PD5PD8S32000S39000S35000Sl45454645423945S24444474339946S344444747414045S443434746434245S5383838364435S643434751433645S743434751444346S844444749434445S94242465521844S10424245492084350tableseeoriginaldocumentpage51表10清楚顯示，對於商品M劑S32000和S39000，用某些溶劑稀釋產生較差的分狀品質，即SSF〈30。"20種噴墨油墨中#種噴墨油墨"行表示在製備的20種噴墨油墨中具有良好分散品質的油墨的種數。隨後將噴墨油墨在83。C下熱處理7天後評價其分散穩定性。用表11中熱處理後SSF減少。/。表示分散穩定性。表11tableseeoriginaldocumentpage51tableseeoriginaldocumentpage52"20種噴墨油墨中#種噴墨油墨"行表示在製備的20種噴墨油墨中具有良好分散品質的油墨的種數。表11顯示只有使用每一個都具有Wtp。ac>57且nAm,d265mol。/o的聚合物分散劑PD6、PD7或S35000，才可能使用20種不同有機溶劑中的多於15種將顏料分散體稀釋為具有良好分散穩定性的噴墨油墨。實施例4聚合物分軟劑還可用於製備非水性含顏料的噴墨油墨套裝。噴墨油墨的製備和評價採用與實施例2相同的方式製備所有的噴墨油墨，不同之處在於將不同的顏料與相同的聚合物分散劑S35000組合使用以得到用於製備CMYK噴墨套裝的油墨。為了製備濃縮的PV19/PR202顏料分散體，使用4.5。/。重量的顏料PV19/PR202和0.5%重量的分散協同劑QAD-3的組合代替表6中的5%重量的顏料PY120。表12噴墨油墨顏料粒徑SSF粘度(mPa.s)黃色PY180136nm3914品紅-1PR122133nm4341品紅-2PV19譜nm4612品紅-3PV19/PR20295nm10620青色PB15:4114nm5219黑色PBL7118nm6315儘管所有的品紅顏料包含喹吖啶酮結構，但是發現對於品紅噴墨油墨，只有包含C丄顏料紫19的未取代喹吖。定酮結構的顏料可以合適的粘度分狀。在室溫下儲存1天和28天後，再次測定噴墨油墨品紅-1和品紅-2的粘度和平均粒徑(BI90)。53表13tableseeoriginaldocumentpage54表10顯示包含二甲基取代的喹吖啶酮的非水性噴墨油墨品紅-1具有差分散穩定性。權利要求1.一種非水性噴墨油墨，所述油墨包含含有C.I.顏料紫19的顏料和式(I)的聚合物分散劑式(I)其中，T表示氫或聚合反應終止基團；Z表示數均分子量為至少100的聚乙烯亞胺的殘基；A表示氧基亞烷基羰基基團；T-C(O)An-表示由醯胺鍵鍵合至Z的TPOAC-鏈；和n和m為整數，其中m至少為2且n為2-100；其特徵在於所述聚合物分散劑滿足以下條件WTPOAC>57且NAmide≥65摩爾％其中WTPOAC表示聚合物分散劑中TPOAC-鏈的重量百分數與醯胺鍵的重量百分數的比率；NAmide表示基於聚合物分散劑中總氮含量的醯胺鍵的摩爾％；且其中WTPOAC和NAmide的值由通過聚合物分散劑乾燥燃燒確定的總氮含量和通過在CH3COOH:THF為14.5:0.5的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電位滴定確定的胺含量計算得到。2.權利要求1的非水性噴墨油墨，其中包含C.I.顏料紫19的顏料為混晶。3.權利要求1的非水性噴墨油墨，其中所述顏料為C.I.顏料紫19。4.權利要求1至3中任一項的非水性噴墨油墨，其中A表示選自衍生自5-戊內酯、s-己內酯和CM-烷基取代的e-己內酯的氧基亞烷基羰基基團的一個或多個氧基亞烷基羰基基團。5.權利要求4的非水性噴墨油墨，其中由-An-表示的鏈部分為可衍生自5-戊內酯和s-己內酯的多種氧基亞烷基羰基基團的混合物。6.權利要求4的非水性噴墨油墨，其中所述混合物包含大於75摩爾％的e-己內酯。7.權利要求4的非水性噴墨油墨，其中Cm坑基取代的s-己內酯的烷基取代基為甲基。8.權利要求1至7中任一項的非水性噴墨油墨，其中T衍生自選自脂族酸、芳族酸、雜芳族酸、雜環酸和脂環酸的單羧酸T-COOH。9.權利要求8的非水性噴墨油墨，其中所述脂族酸為被羥基、C"烷基或卣素任選取代的d-25脂族羧酸。10.權利要求1至9中任一項的非水性噴墨油墨，其中所述非水性噴墨油墨為可輻射固化噴墨油墨。11.一種非水性噴墨油墨套裝，所述套裝包含至少一種權利要求1-10中任一項的非水性噴墨油墨。全文摘要本發明提供了一種非水性噴墨油墨，所述油墨包含含有C.I.顏料紫19的顏料和式(I)的聚合物分散劑，其中T表示氫或聚合反應終止基團；Z表示數均分子量為至少100的聚乙烯亞胺的殘基；A表示氧基亞烷基羰基基團；T-C(O)An-表示由醯胺鍵鍵合至Z的TPOAC-鏈；和n和m為整數，其中m至少為2且n為2-100；其特徵在於所述聚合物分散劑滿足以下條件WTPOAC＞57且NAmide≥65摩爾％其中WTPOAC表示聚合物分散劑中TPOAC-鏈的重量百分數與醯胺鍵的重量百分數的比率；NAmide表示基於聚合物分散劑中總氮含量的醯胺鍵的摩爾％；且其中WTPOAC和NAmide的值由通過聚合物分散劑乾燥燃燒確定的總氮含量和通過在CH3COOH∶THF為14.5∶0.5的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電位滴定確定的胺含量計算得到。文檔編號C09D11/00GK101522829SQ200780037564公開日2009年9月2日申請日期2007年10月1日優先權日2006年10月11日發明者G·德魯弗,I·胡格馬滕斯,K·伯納爾茨申請人:愛克發印藝公司