1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲除草劑的製作方法

2023-05-20 07:25:01 1

專利名稱：1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲除草劑的製作方法
本申請為發明專利申請CN91101025.4的分案申請。
美國專利No.4,622,065、4,666,508、4,696,695和4,741,762公開了氨磺醯脲衍生物。這些專利文獻中，證明所公開的氨磺醯脲衍生物有除草活性，但並未提供在穀物存在下顯示選擇性地控制野草的證據。
本發明的目的為提供一種1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二烷氧基-2-嘧啶基)脲衍生物，用作選擇性控制在作物中不合乎需要的植物種類的高效除草劑。
同時，本發明的目的為提供一種1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二烷氧基-2-嘧啶基)脲衍生物作物選擇性除草劑，當施用於闊葉雜草和生長在穀物諸如大麥、小麥、燕麥、黑麥、旱(陸)稻中的草顯示至少2的安全係數，而當用於控制存在於移植水稻中的闊葉雜草和莎草時顯示至少4的安全係數。
另外，本發明的目的為提供一種用1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二烷氧基-2-嘧啶基)脲選擇性控制存在於穀物中的不合乎需要的植物的方法。通過上述氨磺醯脲除掉的所控制的不需要的雜草種類包括Cassia obtusifolita；年莎草，Cyperaceaeannual；黃莎草，Cyperus esculentus；莎草，Cyperus serotinus；慈茹Saqittaria pyqmaea；紫莎草，Cyperus rotundus；珍珠稗，Scirpusspp.；牽牛花，Ipomoea spp.以及大麻，Sesbania exaita。
本發明涉及製備1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲的方法以及選擇性控制存在於作物中不合乎需要的植物種類的方法。業已發現上述化合物對存在於穀物作物中的雜草品種的選擇性控制是有效的，以及用於控制存在於移植的或水稻中的闊葉雜草和莎草尤其有效。
另外，業已發現1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲在氨磺醯脲衍生物中在優異的安全係數上對穀物是獨特的。
根據本發明1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲可通過2-氨基-4，6-二甲氧基-2-嘧啶與氯異氰醯磺酯在二氯甲烷存在下反應接著將由此製備的反應混合物用鄰-氨基苯基環丙基酮和三乙胺在二氯甲烷的存在下處理，以得到所需的化合物。
在穀物中尤其在稻子中的選擇性的發現，是由於環丙基上的羰基官能團連結至氨磺醯脲衍生物的苯環上被意外地獲得的。另外，發現該取代基團同時提供選擇性控制存在於大麥、小麥、燕麥、黑麥以及稻子中各種不合乎需要的雜草，尤其是闊葉雜草和莎草，是優異的。附加地，它的最大優點，發現對幾種不合乎需要的雜草，諸如稗和鵝觀草的生長和成熟，如果它們未被殺滅，當這類雜草與1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲在穀物處理期間控制存在於穀物作物中的闊葉雜草和莎草時被分別地抑制。
實際上，上述氨磺醯脲對穀物可以以固體或液體的除草劑組合物形式施用，它包括氨磺醯脲的除草的有效數量分散於惰性固體或液體的載體中。該配方可用作耕作前和發芽後處理。然而，對稻子處理，通常地最有效用上述配方較佳地為顆粒配方，作為移植後發芽前處理，即在稻子移植後施用於土壤或田水中，但在雜草發生前或很短時間後。同時該配方也可以施用於種植前結合著處理。
同時，上述配方也可以在雜草已經發生後對穀物作物作葉簇施用，塗在葉上特別適用於控制在大麥、小麥、燕麥、黑麥和直接播種的稻子中的雜草。
1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲可以配製成可溼性粉劑，可流動液體或顆粒配方施用於作物對控制的雜草是有利的。
可溼性粉劑可通過約65%W/W的1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲、25.70%W/W的膨潤土、6.0%W/W無糖的改性木質素磺酸鈉(分散劑)、3.0%W/W的陰離子表面活性劑諸如二辛基硫代琥珀酸鈉(潤溼劑)、0.20%W/W的二氧化矽和0.10%W/W的矽氧烷去泡劑一起研磨製備。
作為這種可溼性粉劑的應用於在穀物和在穀物中生長的雜草，通常將該可溼性粉劑分散在水中並以液體噴灑施用。一般地，施用的噴灑的足夠的數量為提供約0.016至1.0千克/公頃以及較佳地為0.02至0.20千克/公頃的上述1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲足以選擇性地控制存在於穀物作物中的不合乎需要的植物，尤其是闊葉雜草和莎草。
上述氨磺醯脲衍生物也可以製備成一種顆粒配方通過溶解或分散該活性化合物在諸如丙酮、二氯甲烷或諸如此類的溶劑中並用該毒物溶劑混合物在吸著性顆粒中，諸如凹凸棒石(鎂山軟木)，蒙脫石、金剛石砂粒、膨潤土以及諸如此類中。通常地，在施用的顆粒的充足的毒物溶液保證在顆粒中提供自約0.20%W/V至約2.0%W/V毒物。當然，如果需要，可以製備在顆粒中更高毒物的濃度。顆粒的吸著性是使用的主要限制因素。通常地，顆粒施用於作物生長的土壤或水中，以保證約0.016至1.0千克/公頃和較佳地為0.02至0.20千克/公頃毒物對處理作物面積的足夠的數量。
一種典型的可流動濃縮物配方可通過約20%至60%重量的氨磺醯脲、1%至5%重量的縮合的萘磺酸鈉鹽、2%至4%重量的凝膠陶土、2%重量的丙二醇和約30%至55%重量的水一起研磨製備。
可流動濃縮物通常地分散於水中，施用於穀物區域以提供處理的區域為約0.016千克/公頃至1.0千克/公頃以及較佳地約0.02千克/公頃至約0.20千克/公頃的充足的數量。
以下將通過實施例對本發明作進一步的說明。實施例1鄰-氨基苯基環丙基酮的製備向100毫升1.0MBCl3在二氯甲烷的溶液和100毫升二氯乙烷於0-5℃加入9.3克(0.1摩爾)苯胺、隨著苯胺的加入向混合物加入10.0克(0.15摩爾)環丙腈以及其後分批向其中加入14.4克(0.11摩爾)AlCl3。將混合物溫熱至室溫並放置蒸餾裝置。通過蒸餾從混合物中蒸去二氯甲烷直至釜溫達到70℃。殘留的混合物回流過夜(18小時)。
將反應混合物於冰浴中冷卻並將水加入到冷卻的混合物中。加入足夠的水以溶解在混合物中的固體以及然後用100毫升二氯甲烷將全部混合物萃取二次。合併有機萃取液，在無水MgSO4上乾燥以及在真空中蒸發得到9.3克黃色油，(70%純產物)通過NMR分析。
該反應由下式所示 實施例21-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲的製備。
將1.78克(0.0114摩爾)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶在50毫升二氯甲烷的溶液在冰浴中冷卻至0.5℃，然後將1.0毫升(1.62克，0.114摩爾)氯異氰酸磺酸酯加入至該溶液。將產生的混合物攪拌30分鐘以及將2.66克鄰-氨基苯基環丙基酮(70%純，0.0114摩爾)和2.6毫升三乙胺(0.0187摩爾)在50毫升二氯甲烷的溶液緩慢地加至該混合物中、產生的溶液於環境溫度下攪拌過夜(18小時)。
然後將反應混合物於真空中蒸發並將產生的殘留物溶解在50毫升甲醇中。用10%HCL將產生的溶液的pH調節至1並將該溶液靜置。在溶液中形成白色固體沉澱，過濾和乾燥，得到3.8克(70%)的所需的產物，熔點170°-171℃。該反應可由下式所示 實施例3在旱地條件下芽前稻子的允許劑量對本發明的例示的化合物芽前稻子的允許劑量由以下試驗測定稻種(CV Tebonnet)播種在巴氏蒸汽清毒的具有1.5%有機物質的黃樟木砂填實的土壤的三隻4英寸見方的塑料盆中。播種後，該盆澆水至田間含水量以及然後用實驗室環狀噴灑器噴灑。試驗化合物為液體丙酮50/V/V的混合物以相當於1.0、0.5、0.25、0.125、0.063、0.032、0.016和0.008千克/公頃的比例施用。然後，將試驗的盆子置於暖房分期澆水並按通常的暖房條件看管。3至4周後處理每一被測試的容器以目測標準為基礎，從大小、活力、失綠、生長畸形以及所有植物外觀額定除草效率。其結果採用如下的評定體系級別意義控制％(對照檢查)0無效果01微量效果1－52稍有效果6－153中等效果16－294殺傷30－445明顯的殺傷45－646除草效果65－797良好的除草效果80－908接近完全殺死91－999完全殺死100在實施例中報導的結果採用以下的略語略語相當於PE芽前PoST-T移植後BYG稗CYPSE慈菇G/HA克／公頃KG/HA千克／公頃試驗結果在以下報導稻子選擇性(芽前)化合物比例除草級別1-{[鄰-(環丙基羰 1.00 7基)-苯基]-氨磺醯) 0.50 7
-3-(4,6-二甲氧基 0.25 5-2-嘧啶基)脲 0.125 10.063 00.032 00.016 00.008 0在水田條件下對移植後施用的稻子的允許劑量移植的稻子的允許劑量在移植後除草劑施用的測定如下將二種10日令的稻禾(CV.Tebonnet)移植在粉砂沃土壤的具有直徑10.5cm和無排水孔的32盎司的塑料容器中。移植後，該容器浸入以及水平面保持在土壤表面上1.5至3釐米。移植3天後，容器的浸過水的土壤表面用選定的液體/丙酮50/50V/V含有試驗化合物的混合物處理以提供相當於1.0、0.5、0.25、0.125、0.063、0.032、0.016和0.008千克/公頃的活性成份。將處理過的容器置於暖房種植臺上，將水澆到保持上述的水平，並按正常的暖房流程照管。處理3-4周後結束試驗並測定每一容器，而除草效果按照上述評級系統評級。
水田條件-移植後施用化合物 千克／公頃 BYG CYPSE RICE1-{[鄰-(環1.00 99 3丙基羰基)苯 0.50 99 1基]-氨磺醯) 0.125 99 0-13-(4,6-二 0.063 89 0甲氧基-2-嘧 0.032 88 0啶基)脲 0.016 58 00.008 2- 0在水田條件下芽前雜草的控制
在水田條件下對稗和慈菇的萌前除草活性的測定如下將稗子或慈菇塊莖種植在高5釐米的在32盎司的直徑為10.5釐米和無排水孔的塑料容器的粉砂沃土中。將水加入至該容器並在試驗期間保持在土壤表面1.5至3釐米上。試驗化合物用液體/丙酮50/50V/V的混合物直接地滴入灌溉水中以得到排當於1.0、0.5、0.25、0.125、0.063、0.032、0.016和0.008千克/公頃的活性成分。將試驗容器置於暖房種植臺上並按正常暖房過程照管。3至4個星期後結束試驗並測試每一容器，並按上述等級系統定級除草效果。
對稻安全的比例和雜草控制的比例對稻安全的比例為稻子除草等級0或1的最高比例(克/公頃)。對雜草控制的比例為除草等級8或9的最低比例(克/公頃)對稻安全比例控制稗控制慈菇(芽前)(芽後)比例比例化合物－克／公頃－1-{[鄰-(環丙基羰635003216基)-苯基]-氨磺醯)-3-(4,6-二烷氧基-2-嘧啶基)脲選擇性係數選擇性係數為稻子的安全的比例(克/公頃)除以每一種類的(稗和慈菇雜草控制的比例(克/公頃)。用移植的稻子的安全的比例和對萌前稻子的安全的比例計算。雖然萌前稻子播種方法是不採用灌溉水田的條件，但從生理學上對稻子的這些除草劑的允許劑量的評價是一個十分接近的方法。(當播種的稻子自種子發芽期間至暴露於除草劑時)。
選擇性係數稻移植後稻子芽前化合物 稗慈菇稗慈菇1-{[鄰-(環 1632 2.04丙基羰基)-苯基]-氨磺醯)-3-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲實施例4闊葉雜草的雜草控制和對小麥和大麥芽後的允許劑量萌後的除草活性以及小麥和大麥的優擇性通過以下試驗說明。將每一植物種類的種子或繁殖器官分別種植於商業上的人工暖房生長介質包括泥炭、蛭石、砂和木炭的(Metromix 350)杯中。將植物在暖房中生長約2周。然後該植物用含有試驗化合物的足以提供相當於約0.004至2.0千克/公頃的選定的液體丙酮溶液噴灑。這些溶液同時含有約2摩爾當量二乙胺/每當量的試驗化合物，以增加試驗化合物在液體丙酮溶液中的溶解度。這些溶液還含有0.25%的諸如烷基芳基聚氧乙烯乙二醇加上游離脂肪酸和異丙醇的噴灑活性劑。
噴灑後，將植物置於暖房試驗長臺上並以通常的方法經傳統的暖房實際進行照管處理3-4周後測定每一杯子，並按前面實施例中報導的級別系統評定除草效果。
對於穀類的允許劑量，被處理的三盆的每一個試驗由三盆的平均值得出的數據表示。
採用在這些試驗中的作物和雜草品種穀物普通名稱和品種 科學名稱稻CV, TebonnetOryza sativa冬大麥CV. Barberouse Hordeum Vulqare春大麥CV. Bonanza Hordeum vulqare冬小麥CV. FidelTriticum aestivum
春小麥CV. Katepwa Triticum aestivum硬質小麥CV. WakoomaTriticum aestivum雜草品種略稱 普通名稱 科學名稱BYG 稗Echinochloa crus-qalliCYPSE 莎草 Cyperus serotinusGALAP 豬殃殃Galium aparineSTEME 繁縷 Stellaria mediaTAROF 蒲公英Taraxacum officinaleKCHSC 地膚 Kochia scopariaVIOAR 田堇菜Viola arvensisPAPSS 罌粟 Papaver sp.
MATIN 臭甘菊Matricaria inodoraPRUVS 夏枯草Prunella vulqarisVERSS 婆婆鈉Veronica sp.
施用1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲對芽後的穀物種類和各種允許劑量。
根據上述的等級系統觀察到的除草等級冬大麥冬小麥硬質小麥春小麥春大麥千克／公頃2.00 5.3 3.7 3.7 4.0 5.31.00 4.0 2.7 3.0 2.3 4.30.500 3.7 2.7 2.3 2.0 4.00.250 2.3 1.7 0.7 1.7 3.70.125 1.7 1.0 0.0 1.3 2.70.063 0.7 0.0 0.3 0.0 1.30.032 0.3 0.0 0.0 0.0 0.3
用實施例3的等級系統，評定施用1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲對萌後雜草種類的控制雜草種類比例千克/公頃 豬殃殃 繁縷 蒲公英 地膚 田堇菜 罌粟 臭甘菊 夏枯草0.125 9 0 9 4 0 6 9 9 90.063 9 0 9 3 0 8 8 9 70.032 9 0 5 0 0 6 9 9 30.016 8 0 4 0 0 6 9 9 30.008 7 0 4 0 0 4 7 9 00.004 4 0 0 0 0 2 5 8 0
權利要求
1.一種除草劑組合物，其特徵在於包括有效數量的1-{[鄰-(環丙基羰基)苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲和惰性載體。
2.如權利要求1所述的除草劑組合物在選擇性控制存在於穀物作物中不合乎需要的植物上的應用方法，其特徵在於對所述作物和生長在其中的不需要的植物的葉和莖或者對含生長在所述作物中的所述不需要的植物的種子或其它繁殖(器官)部分的土壤或水施以含一定數量化合物1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲的除草劑組合物，以有效地選擇性控制生長在所述作物中的所述的不合乎需要的植物。
3.如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的不合乎需要的植物為稗、闊葉雜草和莎草類以及所述的作物為大麥、小麥、燕麥、黑麥和稻。
4.如權利要求2所述的方法，其特徵在於施用於所述的作物和不合乎需要的植物或者含所述不合乎需要的植物的種子或其它繁殖(器官)部分的土壤或水的化合物的施用的比例在0.016公斤/公頃至1.0公斤/公頃的1-{[鄰-(環丙基羰基)-苯基]氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
5.如權利要求1所述的除草劑組合物在移植或直接播種的稻子中選擇性控制不合乎需要的植物上的應用方法，其特徵在於在業已移植後稻子或直接播種的稻子從地面顯露後對不合需要的植物的葉子或莖或含有種子或其它繁殖(器官)部分的土壤或水施以有效劑量的具有如下結構式化合物的除草劑組合物
6.如權利要求5所述的方法，其特徵在於所述的不合乎需要的植物為稗、闊葉雜草或莎草類以及除草有效化合物對作物的葉子或在它生長的土壤或水施用的比例為0.016千克/公頃至1.0千克/公頃。
7.如權利要求6所述的方法，其特徵在於所述的作物為移植的稻穀以及向其施用的化合物的比率為0.02至0.20千克/公頃。
全文摘要
本發明涉及一種作物選擇性除草劑1-{[鄰-(環丙基羰基)苯基]-氨磺醯}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，及其製備方法和用所述的選擇性作物的氨磺醯脲衍生物選擇性地控制存在於作物中的不合乎需要的植物品種的方法。
文檔編號C07D239/52GK1108880SQ9510019
公開日1995年9月27日 申請日期1995年2月7日 優先權日1990年6月22日
發明者託馬斯·尤琴·勃蘭特, 米歇爾·埃特活特·柯登, 比利·阿託尼·馬克 申請人:美國氰胺公司