多羥基化的脂族烴的氫氯化反應的方法
2023-05-21 09:19:46 3
專利名稱:多羥基化的脂族烴的氫氯化反應的方法
技術領域:
本發明涉及利用相分離回收在多羥基化的脂族烴氫氯化反應為氯代醇中形成的氯代醇產物。更具體地,本發明涉及用於在其中產物可以通過相分離與水分離的工藝中提高多羥基化的脂族烴或天然衍生的多羥基化的脂族烴的混合物到氯代醇的轉化率並促進產物回收的方法。
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背景技術:
表氯醇是廣泛使用的環氧樹脂的前體。表氯醇是常用於對-雙酚A的烷基化的單體;所得到的雙環氧化物,或作為游離單體或寡聚的雙環氧化物,可以發展為高分子量的樹脂,所述樹脂用於例如電層壓板、罐塗層、汽車外層和清漆塗層。一個生產作為環氧樹脂製備中的反應中間體的氯代醇的已知方法描述於美國專利第2,144,612號中,其中甘油(1,2,3_丙三醇)在催化量的醋酸(AcOH)存在下通過與無水氯化氫(HCl)反應轉化為α -氯代醇。美國專利第2,144,612號描述了下面方案I顯示的以如下反應順序所示的方法,所述方法用於通過甘油與氯化氫和醋酸反應以製備二氯甘油來生產表氯醇。如方案I所示,在苛性鹼(caustic)存在下通過閉環從二氯甘油生產表氯醇。方案I :甘油的氫氯化反應
權利要求
1.用於生產氯代醇、氯代醇的酯、或其混合物的方法,所述方法包括在氫氯化反應器中,使多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴酯、或其混合物在疏水羧酸催化劑的存在下與氯化氫源接觸,以產生第一產物流,所述第一產物流包含氯代醇、疏水氯代醇酯、或其混合物;相分離所述第一產物流為疏水流和非疏水流,其中所述非疏水流包含水和氯化氫,所述疏水流包含所述疏水氯代醇酯和所述疏水羧酸催化劑;和通過傾析回收所述疏水流。
2.權利要求I的方法,其還包括向所述疏水流中添加強鹼以形成第二產物流,所述第二產物流包含環氧化物、水、和疏水羧酸催化劑及其鹽;和分離所述第二產物流為第一環氧化物流和包含所述疏水羧酸及其鹽的第一羧酸/鹽流。
3.權利要求2的方法,其還包括向所述第一羧酸/鹽流中添加無機酸以形成包含疏水羧酸的第一回收流,和包含水和鹽的第一拋棄流;分離所述第一回收流為疏水羧酸催化劑組分和含水的鹽組分;和再循環所述疏水羧酸催化劑組分到所述氫氯化反應器中。
4.權利要求2的方法,其還包括再循環所述第一羧酸/鹽流到所述氫氯化反應器中。
5.權利要求I的方法,其中所述疏水羧酸是選自苯甲酸、己酸、庚酸、辛酸、油酸、硬脂酸、對苯二甲酸、苯乙酸中的一種或多種酸。
6.權利要求5的方法,其中所述疏水羧酸是苯甲酸、庚酸或辛酸。
7.權利要求I的方法,其中所述多羥基化的脂族烴選自1,2_乙二醇、1,2_丙二醇、1,3-丙二醇、I-氣-2, 3_ 丙二醇、2_ 氣-1,3_ 丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,5-戍二醇、1,2- 丁二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,2,3-丙三醇和其混合物中的一種或多種多羥基化的脂族烴。
8.權利要求I的方法,其中所述多羥基化的脂族烴是甘油或一種或多種二元醇、或其混合物。
9.權利要求I的方法,其中所述多羥基化的脂族烴獲自一種或多種可再生原料。
10.權利要求I的方法,其中所述氯化氫是含水氯化氫;其中所述氯化氫是在超大氣壓下的氯化氫氣體;或其中所述氯化氫是無水氯化氫。
11.權利要求I的方法,其中所述多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴酯、或其混合物獲自任選在極性溶劑中加氫裂解糖;並且進一步其中所述疏水羧酸催化劑是一種或多種具有C6-C3tl取代基的羧酸。
12.權利要求I的方法,其還包括向所述疏水流中添加一種或多種獲自加氫裂解糖的多羥基化的脂族烴,以選擇性地從疏水氯代醇酯中去除疏水基團以形成氯代醇;蒸發所述氯代醇,留下第二回收流;和向所述氫氯化反應器中添加至少部分所述第二回收流。
13.用於生產氯代醇、氯代醇的酯、或其混合物的方法,所述方法包括在氫氯化反應器中,使多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴酯、或其混合物在可萃取的羧酸催化劑的存在下與氯化氫源接觸,以產生可萃取的產物流,所述可萃取的產物流包 含氯代醇、氯代醇酯、或其混合物;向所述可萃取的產物流中添加萃取介質;將氯代醇、氯代醇酯、或其混合物萃取入萃取介質中;和傾析所述包含氯代醇、氯代醇酯、或其混合物的萃取介質。
14.權利要求13的方法,其還包括通過添加鹼以形成環氧化物、水解以釋放氯代醇、添加醇或醇的混合物以形成酯交換物、或其組合來進一步處理所述傾析的萃取介質。
15.權利要求I的方法的產物,其包含10被%至40被%的氯乙醇疏水酯、20被%至80wt%的氯丙醇疏水酯、和任選地,20wt%至60wt%的二氯丙醇疏水酯。
全文摘要
提供用於生產氯代醇、氯代醇的酯、或其混合物的方法,所述方法包括在氫氯化反應器中,使多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴的酯、或其混合物在疏水的和可萃取的羧酸催化劑存在下與氯化氫源接觸的步驟。
文檔編號C07C29/86GK102918015SQ201180025837
公開日2013年2月6日 申請日期2011年5月19日 優先權日2010年5月26日
發明者T·L·阿羅伍德, J·W·小克魯珀, J·R·布裡格斯 申請人:陶氏環球技術有限責任公司