在至少一種三氟甲磺酸衍生物的存在下通過再分配製備官能化聚有機矽氧烷樹脂的方法
2023-04-28 22:37:51 1
專利名稱：在至少一種三氟甲磺酸衍生物的存在下通過再分配製備官能化聚有機矽氧烷樹脂的方法
技術領域：
本發明領域涉及矽氧烷或聚有機矽氧烷樹脂(下文稱作POS樹脂)的製備。POS樹脂更具體地是指包括甲矽烷氧基(siloxyl)單元M(R3SiO1/2)和任選的D(R2SiO2/2)和/或T(RSiO3/2)的樹脂，所述樹脂還被官能化，即它們包括單元M′(YaR3-aSiO1/2)和任選的D′(RYSiO2/2)和/或T′(YSiO3/2)；在上述各式中，Y代表官能團，如氫或乙烯基，R代表含烴基團，而a＝1或2。
這些官能矽氧烷樹脂MQ在室溫下可以是液體或固體。它們為人所知已經有很長時間了，並且目前被用在許多應用中，如電絕緣清漆、耐熱塗料、半導體器件的封裝材料等。
本發明的目的是製備官能MQ POS樹脂(MM′Q)，該樹脂還可包括甲矽烷氧基單元D和/或T，或者甚至包括官能化甲矽烷氧基單元D′和/或T′。
目前，獲得官能MQ樹脂的主要途徑是採用矽酸鈉或矽酸烷基酯為原料進行縮合/水解的方法(US-B-2,676,182、US-B-2,814,601、US-B-2,857,356、US-B-4,707,531)。這些技術並不是毫無缺點，尤其是在使用容易程度、成本和產生生態毒性和/或危險流出物的方面。
但是存在在原則上具有吸引力的替代這些縮合/水解技術的方案，即在包括MQ單元的POS樹脂中的POS油的再分配。
作為用於說明這種通過再分配官能化MQ類樹脂的方法的例子，可以引述US-B-4,774,310、US-B-5,494,979(≈EP-A-0 617 094)和US-B-5,510,430。
美國專利US-B-4,774,310描述了在三氟甲磺酸或全氟烷烴磺酸(TFOH)的存在下，通過溶解在有機溶劑中的MQ樹脂中的四甲基二矽氧烷(M′2)的再分配來製備Si-H官能化樹脂。將反應介質加熱到50-100℃，然後用NaHCO3中和三氟甲磺酸催化劑。如此獲得的MM′Q樹脂可以與攜帶不飽和烯烴的有機或有機矽氧烷物質反應(第2欄第66行到第3欄第3行)。所述專利還模糊籠統地暗示了負載的酸催化劑(第2欄第18行)。
專利US-B-5,494,979(≈EP-A-0 617 094)公開了通過再分配攜帶單元D和單元D丙烯酸酯MD丙烯酸酯xDyM的聚二有機矽氧烷油來製備由丙烯酸酯基團官能化的MQ樹脂。這種再分配通過使用三氟甲磺酸作為優選的酸催化劑並使用市售MQ樹脂的二甲苯溶液來進行。使用的POS MD丙烯酸酯xDyM是在德國專利No.3810140的實施例2中描述的那些。這種製備丙烯酸酯官能化的MQ樹脂的方法還包括利用諸如碳酸鈉的中和步驟，以及隨後過濾除去固體殘餘物的步驟。
美國專利US-B-5,510,430涉及到利用各種類型的官能團如芳基、烷基、乙烯基或Si-H來官能化MQ類樹脂的方法。所使用的官能化方法是基於二矽氧烷的再分配。實施例更具體地公開了通過與四甲基二矽氧烷和酸催化劑接觸，溶解在甲苯中的式[(CH3)3SiO1/2]0.65[SiO4/2]1的MQ樹脂的再分配，所述酸催化劑可以是氯化磷腈、線性磷腈或三氟甲磺酸(實施例6)。因而這是一種在溶劑回流溫度下的MQ+M′2再分配，通過使用甲醇使反應停止而產生沉澱。隨後進行過濾和洗滌步驟。
通過對現有技術的以上評述可以看出，在存在三氟甲磺酸衍生物的情況下，通過使用官能低聚有機矽氧烷或官能聚有機矽氧烷的MQ樹脂的再分配是未知的。
而且看來非常希望改進已知的方法，尤其是在用於官能化(M′2)的POS的官能化收率和轉化度方面。
在這種情況下，本發明的基本目的之一是提供一種改進的方法，用於通過使用攜帶官能單元或用於官能化的單元的POS的再分配來官能化包括甲矽烷氧基單元M和Q的矽氧烷樹脂；這種改進方法應當提高使用容易程度，顯著提高再分配樹脂的官能化程度和官能POS反應物的轉化度，同時使所述方法的成本儘可能低。
本發明的另一個基本目的是提供一種新型酸性催化體系，所述催化體系用於通過使用由攜帶官能單元或用於官能化的單元的POS所構成的再分配反應物進行再分配來官能化包含單元M和Q的矽氧烷樹脂，所述催化體系所具有性質可以使其提高再分配動力學，並且提高反應轉化收率和轉化度，並且不會使工藝複雜化，也不會使成本增加。
本發明的另一個基本目的是顯著提高通過使用攜帶官能單元或用於官能化的單元的POS進行再分配來官能化包含甲矽烷氧基單元M和Q的樹脂的反應的均相或多相催化作用。所述改進應當體現在相應的工業方法的控制、可靠性和生產率方面。
通過改進催化體系達到的另一個目的是提高所獲得的官能化MQ樹脂的質量，同時優化所考慮的工業方法的安全性並儘可能減小其生態毒性影響。
本發明的另一個基本目的是提供一種通過再分配官能化矽氧烷樹脂MQ的方法，其中相對於通過已知方法獲得的收率，用於官能化(M′2)的POS的加入收率明顯提高。
本發明的另一個基本目的是提供一種通過使用用於官能化的POS進行再分配來官能化矽氧烷樹脂MQ的方法，所述方法可以控制所引入的官能度以及這些官能團在樹脂上的位置。
本發明的另一個基本目的是提供一種通過再分配來官能化MQ類矽氧烷樹脂的方法，所述方法可適用於各種類型的化學官能團，從而可以利用由樹脂芯以及圍繞其的所選化學官能團構成的原料來製備適用於多種應用的各類官能MQ樹脂。
這些目的以及其它目的可通過本發明實現，本發明首先涉及一種在酸催化劑的存在下，通過使用攜帶下述官能單元M′和/或D′和/或T′的POSf的POS樹脂的再分配來製備包括單元M(R3SiO1/2)、Q(SiO4/2)和M′(YaR3-aSiO1/2)和任選的D(R2SiO2/2)和/或D′(RYSiO2/2)和T(RSiO3/2)和/或T′(YSiO3/2)的官能化聚有機矽氧烷(POS)樹脂的方法，
其中，在這些單元中-基團R相同或不同，代表C1-C10烷基或C8-C12芳基，-基團Y相同或不同，代表官能團Y，所述方法的特徵在於使用至少一種下式(I)的催化劑(I)(CmF2m+1SO2)nA其中Δm是大於或等於1的整數；Δn是等於1或2的整數，而A代表NH2或NH，其中(i)n＝1且A＝NH2或NHR，其中R是SO2-Z類基團，其中Z是不同於CmF2m+1的基團(ii)n＝2且A＝NH。
酸催化劑在工作條件下必須是液體。而且，可參考I.KOPPEL等(J.Am.Chem.Soc.，116(1994)3047)所述的氣相酸度來選擇催化劑。因而，對於所使用的酸，其在氣相中測量的酸度應當大於硫酸的酸度，即ΔG＜302Kcal/mol。例如，(CF3SO2)2NH的ΔG＝292Kcal/mol，(C4F9SO2)2NH的ΔG＝284Kcal/mol。
因而可以看出，本發明的基本措施涉及由三種特定類型的三氟甲磺酸衍生物(I)(i)、(I)(ii)、(I)(iii)形成的催化體系。
與通過現有技術的方法獲得的上限為30％的收率相比，使用該催化體系可以獲得大於50％，優選大於60％，更優選大於70％的攜帶官能單元(如M′2)的POS的加入收率。
通過這樣選擇三氟甲磺酸衍生物獲得的性能是令人驚異和沒有預想到的，不僅僅在POSf的加入收率方面，而且還在於官能化程度，即樹脂MQ中的Si-官能單元的含量。實際上，該含量相對於再分配來說大於2.5重量％，優選大於3重量％。
另外，通過本發明的方法可以極大地滿足關於降低成本、使用容易程度、安全性和有限或幾乎為零的生態毒性的規定。
本發明的催化體系在動力學方面也是優異的。
而且，通過使用鹼(如NaHCO3、Na2CO3和CaCO3等)中和酸催化劑和/或通過加熱使催化劑失活可以很容易地停止再分配。
由於在這種情況下的殘餘酸度明顯低於通過傳統的再分配催化作用獲得的酸度，所以所述中和更加簡單。另外，所述中和的優點還在於最終的反應介質對官能化MQ矽氧烷樹脂沒有腐蝕性。這些樹脂相對於溫度和儲存的穩定性因而也就更佳。
對於再分配樹脂的穩定性方面，還要指出的是，由於所述催化體系以痕量存在於反應介質中，所以它不會降低所用產品和/或再分配之後獲得的產品的質量。
這種方法還可以控制MQ樹脂的官能化程度，甚至可以控制官能團在樹脂上的位置。因此，更為簡便的是，以MQ樹脂芯為原料，通過定製樹脂的形態和流體力學體積，可以在所述芯的周圍構成官能外圍結構。例如，可以設想在所述芯上產生由(D)x型POS鏈段構成的「毛髮」。
根據一個有利方面，可使用一種催化劑混合物，包括至少一種上式(I)的催化劑和至少一種下式(I′)的催化劑(I′)(CmF2m+1SO2)OH其中m是大於或等於1的整數。
可加入到樹脂中的官能團例如是Si-H、Si-Vi、Si-苯基、Si-烷基、Si-烯基、Si-炔基、Si-烷基滷、Si-烷基環氧化物、Si-烷基-聚醚、Si-甲醇、Si-烷基銨、Si-烷基羧酸或Si-烷基硫醇類。因而希望能夠提供適合於大量應用的官能樹脂。
事實上，可以預期提供通過工業MQ類樹脂產生的樹。
因而，由POSf提供的官能團在Y有利地選自如下物質的官能團·氫·烯基·炔基·芳基(優選苯基)·(烷基)環氧·醚或聚醚
·羧酸·醯胺·胺·滷素·醇·硫醇或其它任何硫衍生物。
根據本發明，原料MQ樹脂可以未被官能化或已被官能化。
對於未被官能化的MQ樹脂，它們是例如式為(MxQy)z(其中x是0.5-1，而y是0-1)的商品。
已被官能化的樹脂尤其是那些通過本發明方法由未官能化的原料MQ樹脂獲得的樹脂，或者通過專利US-2 676 182所述方法由矽酸鈉作為原料獲得的樹脂。
有利地，原料MQ樹脂是在有機溶劑(如二甲苯或甲苯)中的溶液形式。
對於用於再分配的攜帶官能單元M′和/或D′和/或T′的POSf，優選使用具有下式(IV.1)、(IV.2)或(IV.3)的那些(IV.1)(YaR3-aSi)2O
其中-Y和R如上定義，-a和b＝0-2，-0≤x≤200，優選0≤x≤50，-0≤y≤200，優選0≤x≤50，-條件是如果x+y＝0，則a和/或b≠0，-1≤x′≤10，優選1≤x′≤8，-0≤y′≤10，優選0≤y′≤3，-3≤x′+y′≤10，優選x′+y′＝3、4或5式(IV.1)、(IV.2)和(IV.3)的POSf分別對應二矽氧烷、線性聚有機矽氧烷和環狀低聚有機矽氧烷。
這些POSf例如是M2、M2Vi、MDxM、MDxD′yM、M′DxD′yM′、MDxDViyM、MViDxDViyMVi、M′DxM′、MViDxMVi、Dx′ViDy′。
對於式(I)(i)或(ii)或(iii)的酸催化劑來說，應當指出，可延長氟代鏈CmF2m+1來提高催化劑的酸度，進而提高其效率。
實際上，酸催化劑例如可以是I(i)n＝1且A＝OHI(ii)n＝1且A＝NH2或NHR，其中R是SO2-Z類基團，其中Z是不同於CmF2m+1的基團I(iii)n＝2且A＝NH。
所選催化劑優選具有低於反應溫度的熔點，以使催化劑在反應期間為液態。
在本發明方法的優選實施方案中，催化劑是(I)(ii)(其中m＝1且A＝NH)的三氟甲烷磺醯亞胺酸。
在定量方面，可以指出，酸催化劑(I)的濃度相對於原料樹脂有利地是1ppm-2重量％。而且，催化劑(I)/惰性載體(優選炭黑)的質量比優選為0.1-10，優選為1。
根據本發明，催化作用可以是均相或多相催化。優選均相催化，在這種情況下，催化劑被溶解在反應介質中。
根據多相催化作用的一種變化，催化劑被至少部分地吸附到惰性載體上，該惰性載體例如可以是炭黑或矽石。
本發明方法可由其它方法特徵定義，特別是它包括下述基本步驟1-在有機溶劑中混合原料POS樹脂、攜帶官能單元的POSf、酸催化劑(I)，所述酸催化劑(I)任選地被負載；2-優選在大於或等於室溫並小於或等於溶劑沸點的溫度θr下反應，所述溫度更優選50℃-100℃；3-任選地，通過加入中和酸催化劑(I)的試劑來停止反應；4-任選地從反應介質中除去負載的酸催化劑(I)，優選使用過濾法除去。
有利地，如上所述，優選二甲苯或甲苯的有機溶劑通過原料POS樹脂(MQ)在所述溶劑中的溶液的形式被提供到反應介質中。還可以在過量的官能化矽氧烷油中操作。
本發明的通過再分配的官能化方法尤其可以把Si-H和/或Si-烯基(優選乙烯基)單元接枝到MQ樹脂上。假設其中的這些官能團H或烯基是反應性官能團，根據本發明可以預計根據氫化矽烷化機理執行第二官能化，以把第二官能鏈段共價結合到已經官能化的MQ樹脂上。
這對應於其中Y代表POSf的官能單元M′和/或D′和/或T′中的H或烯基的情況。在這種變化中，在再分配之後，攜帶至少一個不飽和官能團(優選烯基)或至少一個Si-H單元的其它官能化基團Y1被分別接枝到再分配樹脂的≡Si-H或≡Si-烯基單元上。
就方法而言，還可以指出的是，為了使再分配可以正確地進行，優選反應氣氛中沒有水分。因而，該方法有利地在中性氣體如氬或氮的氣氛下進行。
反應壓力有利地是常壓，而反應溫度的範圍是室溫(如25℃)到150℃或更高。
可通過使催化劑失活來停止再分配。由於是酸催化劑(在這種情況下是三氟甲磺酸或其衍生物)，因此可使用鹼性中和劑如碳酸鈉Na2CO3或碳酸氫鈉NaHCO3來使催化劑失活。
當催化作用是均相催化時，進行中和是非常必要的，因為在這種情況下，與多相催化作用不同，在反應結束時並不除去催化劑。
根據本發明方法的另一種變化，如此獲得的再分配和官能化樹脂使用攜帶官能單元的POS進行至少一種其它再分配/官能化處理。
本發明還涉及一種催化體系，所述催化體系用於通過使用攜帶下述官能單元M′和/或D′和/或T′的POS的POS樹脂的再分配來製備包括單元M(R3SiO1/2)、Q(SiO4/2)和M′(YaR3-aSiO1/2)和任選的D(R2SiO2/2)和/或D′(RYSiO2/2)和/或T(RSiO3/2)和/或T′(YSiO3/2)的官能化聚有機矽氧烷(POS)樹脂，其中，在這些單元中-基團R相同或不同，代表C1-C10烷基或C8-C12芳基，-基團Y相同或不同，代表官能團Y，優選自·氫·烯基·炔基·芳基(優選苯基)·(烷基)環氧基·醚或聚醚·羧酸·醯胺·胺·滷素·醇
·硫醇或其它任何硫衍生物。
其特徵在於它包括至少一種下式(I)的催化劑(I)(CmF2m+1SO2)nA其中Δm是大於或等於1的整數；Δn是等於1或2的整數，而A代表OH、NH2或NH，其中(i)n＝1且A＝OH(ii)n＝1且A＝NH2或NHR，其中R是SO2-Z類基團，其中基團Z是不同於CmF2m+1的基團(iii)n＝2且A＝NH。
與只使用TFOH再分配矽氧烷樹脂MQ的傳統催化劑相比，這種催化體系明顯地更加有效。在動力學、轉化率和收率方面，可獲得高質量的官能化MQ樹脂，其官能度被控制並適用於所需的用途。因為這些性質可以在不犧牲關於成本、安全性、無生態毒性和使用容易程度的規定的情況下獲得，所以這些性質更加有利。
下面的實施例通過強調所有的優點和可能的實施方案的變化將有助於更加清晰地理解本發明的方法和催化劑。
實施例I-對比例-Tonsil催化劑把含有300克樹脂(MxQy)z(由29Si NMR確定結構(M0.88M′0.06D*0.05Q1*)z-M/Q＝0.9)的500克二甲苯溶液加入1升的氮氣氛下的反應器中。添加30克M′2(1.49摩爾SiH/千克)和2.7克Tonsil。把混合物加熱到70℃並在此溫度下加熱7小時。在冷卻至室溫後，利用紙板並在隨後利用0.45μm的PTFE過濾器過濾，以除去Tonsil。在試驗期間，提取幾個樣品，以便可以監測隨反應時間而變化的與樹脂結合的SiH的量，以及反應介質中輕餾分的性質和相對比例。
表1
樹脂的最終結構(29Si NMR)(M0.82M′0.08D*0.05Q1*)z引入SiH的最終收率32％。
II-對比試驗-Tonsil催化劑把含有300克樹脂(MxQy)z(NMR分析M0.9D*0.02Q1)z，其中M/Q＝0.9(摩爾))的500克二甲苯溶液加入3升的氮氣氛下的反應器中。把溶液加熱到70℃並添加30克M′2(1.49摩爾SiH/千克)和2克Tonsil。將混合物在70℃下反應7小時。將反應物冷卻至室溫，並用紙板+0.45μm的PTFE過濾器過濾除去Tonsil。在此試驗期間，提取一定數量的樣品，以便可以監測隨時間而變化的SiH單元的量T＝00％，T＝1h0.8％，T＝3h1.2％，T＝7h1.47％或者1.39％(IR)，即0.48摩爾SiH/千克樹脂。
引入SiH單元的收率是32％。NMR分析表明，最終樹脂的結構是(M0.8M′0.07D*0.04Q1)z。
III-對比例-CF3SO3H催化劑操作條件與實施例I所述條件相同。
加入的原料500.0克二甲苯溶液，即300克樹脂30.0克M′2，即1.47摩爾/千克1.31克CF3SO3H反應時間7小時監測該反應
表2
樹脂的最終結構(29Si NMR)(M0.72M′0.11D*0.04Q1*)z引入SiH的最終收率75％。
IV-實施例-(CF3SO2)2NH催化劑操作條件與實施例I所述條件相同。
加入的原料500.3克二甲苯溶液，即310克樹脂31.6克M′2，即1.49摩爾/千克2.46克TFSI反應時間6小時監測該反應表3
樹脂的最終結構(29Si NMR)(M0.74M′0.11D*0.04Q1*)zSiH引入的最終收率76％。
V-TFSI催化劑試驗操作條件與實施例I相同·含有300克樹脂MxQy的500克二甲苯溶液·30克M′2，即1.49摩爾SiH/千克樹脂·2.46克TFSI反應時間7小時→IR測定1.05摩爾SiH/千克樹脂反應1小時後測定SiH1.07摩爾SiH/千克3小時後1.03摩爾SiH/千克樹脂SiH引入的收率70％最終樹脂結構(M0.7M′0.12D*0.05Q1)zVI-CF3SO3H催化劑試驗操作條件與實施例I相同·含有400克樹脂(MxQy)z的642.1克二甲苯溶液·47.21克MVi2，即1.27摩爾Si-乙烯基/千克樹脂·2.45克炭黑·1.71克CF3SO3H反應時間8小時10分鐘→IR測定1.1摩爾Si-乙烯基/千克樹脂SiH加入的收率87％最終樹脂結構(M0.76MVi0.11D*0.03Q1)z。
權利要求
1.一種在酸催化劑的存在下，通過使用攜帶下述官能單元M′和/或D′和/或T′的POSf的POS樹脂的再分配來製備包括單元M(R3SiO1/2)、Q(SiO4/2)和M′(YaR3-aSiO1/2)和任選的D(R2SiO2/2)和/或D′(RYSiO2/2)和T(RSiO3/2)和/或T′(YSiO3/2)的官能化聚有機矽氧烷(POS)樹脂的方法，其中，在這些單元中-基團R相同或不同，代表C1-C10烷基或C8-C12芳基，-基團Y相同或不同，代表官能團Y，所述方法的特徵在於使用至少一種下式(I)的催化劑(I)(CmF2m+1SO2)nA其中Δm是大於或等於1的整數；Δn是等於1或2的整數，而A代表NH2或NH，其中(i)n＝1且A＝NH2或NHR，其中R是SO2-Z類基團，其中Z是不同於CmF2m+1的基團(ii)n＝2且A＝NH。
2.權利要求1的方法，其特徵在於使用催化劑混合物，包括至少一種式(I)的催化劑和至少一種下式(I′)的催化劑(I′)(CmF2m+1SO2)OH其中m是大於或等於1的整數。
3.權利要求1的方法，其特徵在於Y選自·氫·烯基·炔基·芳基(優選苯基)·(烷基)環氧·醚或聚醚·羧酸·醯胺·胺·滷素·醇·硫醇或其它任何硫衍生物。
4.權利要求1的方法，其特徵在於用於再分配的攜帶官能單元M′和/或D′和/或T′的POSf是具有下式(IV.1)、(IV.2)或(IV.3)的那些POSf(IV.1)(YaR3-aSi)2O或 其中-Y和R如上定義，-a和b＝0-2，-0≤x≤200，-0≤y≤200，-條件是如果x+y＝0，則a和/或b≠0，-1≤x′≤10，-0≤y′≤10，-3≤x′+y′≤10。
5.權利要求1的方法，其特徵在於催化劑是式(I)(i)並且其中m＝1的三氟甲烷磺醯胺酸(TFSI)。
6.權利要求1的方法，其特徵在於酸催化劑(I)的濃度相對於原料樹脂是1ppm-2重量％，並且其特徵在於催化劑(I)/惰性載體的質量比為0.1-10。
7.權利要求1的方法，其特徵在於它包括下述基本步驟1-在有機溶劑中混合原料POS樹脂、攜帶官能單元的POSf、酸催化劑(I)；2-優選在大於或等於室溫並小於或等於溶劑沸點的溫度θr下反應，所述溫度更優選50℃-100℃；3-任選地，通過加入中和酸催化劑(I)的試劑來停止反應；4-從反應介質中除去惰性填料(有利的是炭黑)，優選使用過濾法除去。
8.權利要求7的方法，其特徵在於優選二甲苯或甲苯的有機溶劑通過原料POS樹脂在所述溶劑中的溶液的形式被提供到反應介質中。
9.權利要求1的方法，其特徵在於Y代表POSf的官能單元M′和/或D′和/或T′中的H或烯基，並且其特徵在於，在再分配之後，攜帶至少一個不飽和官能團(優選烯基)或至少一個Si-H單元的其它官能化基團Y1被分別接枝到再分配樹脂的≡Si-H或≡Si-烯基單元上。
10.權利要求1的方法，其特徵在於所獲得的再分配和官能化樹脂使用攜帶官能單元的POSf進行至少一種其它再分配/官能化處理。
11.一種催化體系，用於通過使用攜帶下述官能單元M′和/或D′和/或T′的POS的POS樹脂的再分配來製備包括單元M(R3SiO1/2)、Q(SiO4/2)和M′(YaR3-aSiO1/2)和任選的D(R2SiO2/2)和/或D′(RYSiO2/2)和/或T(RSiO3/2)和/或T′(YSiO3/2)的官能化聚有機矽氧烷(POS)樹脂，其中，在這些單元中-基團R相同或不同，代表C1-C10烷基或C8-C12芳基，-基團Y相同或不同，代表官能團Y，選自·氫·烯基·炔基·芳基(優選苯基)·(烷基)環氧基·醚或聚醚·羧酸·醯胺·胺·滷素·醇·硫醇或其它任何硫衍生物，其特徵在於所述催化體系包括至少一種下式(I)的催化劑(I)(CmF2m+1SO2)nA其中Δm是大於或等於1的整數；Δn是等於1或2的整數，而A代表NH2或NH，其中(i)n＝1且A＝NH2或NHR，其中R是SO2-Z類基團，其中Z是不同於CmF2m+1的基團(ii)n＝2且A＝NH。
全文摘要
本發明涉及一種在三氟甲烷磺醯亞胺催化劑(TSFI)的存在下，通過使用攜帶官能團M′和/或D′的POSf進行POS樹脂的再分配來製備包括單元M(R
文檔編號C08G77/00GK1649939SQ03809795
公開日2005年8月3日 申請日期2003年3月20日 優先權日2002年3月26日
發明者F·布瓦松, G·米尼亞尼 申請人:羅狄亞化學公司