一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法
2023-04-29 10:48:41 1
專利名稱：一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種氣凝膠，尤其是涉及以工業水玻璃為原料，採用二次改性法並通過快速溶劑替換，常壓乾燥的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法。
背景技術：
二氧化矽(SiO2)氣凝膠是一種固體相顆粒，顆粒孔隙大小均為納米量級的新型多孔功能材料，連續的三維網絡結構可在納米尺度控制和剪裁。因其具有半透明性和超輕重量，二氧化矽氣凝膠有時也被稱為「固態煙」或「凍煙」。二氧化矽氣凝膠具有許多獨特的性能，如高比表面積、高孔隙率、高熱絕緣性、低密度、超低介電常數及低折射係數等，性能可隨著對其結構的控制而具有連續可調性。二氧化矽氣凝膠具有的優異性能使之在隔熱保 溫、熱絕緣、催化、節能環保、石油化工、藥物釋放、航空航天等領域具有廣闊的應用前景。在基礎研究方面，氣凝膠的分形結構、動力學生長機制、低溫熱學性質及網絡骨架與分子間的相互作用等已成為凝聚態物理研究的前沿，引起研究者的極大關注。目前溶膠-凝膠法是製備二氧化矽氣凝膠的主要方法，製備過程中涉及水洗、醇水替換、超臨界乾燥等步驟，工藝複雜低效、周期較長、產品純度難以保證。後來利用矽酯通過一步催化溶膠-凝膠法在CO2超臨界乾燥下製備出密度更低的二氧化矽氣凝膠，才使氣凝膠的研究更進一步。目前二氧化矽氣凝膠的研究重點主要集中在採用不同的矽源前驅體和合成路徑的優化上，以達到降低成本、縮短周期、實驗條件更安全、促進氣凝膠商業化生產的目的。經過學者們的大量工作，目前已經報導了在常壓乾燥下以正矽酸四乙酯(TEOS)或正矽酸四甲酯(TMOS)為矽源前驅體製備性能優異的二氧化矽氣凝膠。如本申請人取得常壓乾燥製備的二氧化矽氣凝膠比表面積可達1000m2/g，密度O. Γ0. 2g/cm3，疏水角達157°。但矽酯類矽源前驅體價格貴，且正矽酸甲酯有毒、易致盲，因此該製備方法存在環保和安全問題。水玻璃具有價格低廉、材料易得等優點，是實現工業化生產二氧化矽氣凝膠的首選原材料。水玻璃又稱矽酸鈉，其用途非常廣泛，幾乎遍布國民經濟的各個部門，在化工系統中被用於製備矽膠、沸石分子篩、矽溶膠、矽酸鉀鈉等矽化物的基本原料，以水玻璃為原料的深加工系列產品已達幾十種，近年來以水玻璃為矽源材料製備氣凝膠的研究越來越受到重視。但是，目前以水玻璃為前驅體常壓乾燥製備的二氧化矽氣凝膠一般都為粉末狀，工藝過程複雜，合成過程中溶劑消耗量大，而且製備得到的二氧化矽氣凝膠與採用矽酯類前驅體製備的二氧化矽氣凝膠在性能也有一定的差距。水玻璃的主要成分為Na2O · HiSiO2，為了去除鈉離子對形成氣凝膠的影響，目前主要將按配比稀釋好的水玻璃水溶液通過強酸性離子交換樹脂以製備矽溶膠，也有採用去離子水洗滌凝膠的方法去除凝膠孔洞中的鈉離子等。公開號為CN101538046A的中國專利公開了一種使用粉煤灰製備二氧化矽氣凝膠和沸石的方法。該方法提供了一種高效資源化利用粉煤灰的新途徑，也解決了粉煤灰廢棄所造成的環境汙染問題。在方法一中，用硫酸催化水玻璃凝膠，再用去離子水在72h內多次定時浸泡二氧化矽凝膠去除其中的鈉離子，對二氧化矽凝膠進行溶劑替換和表面改性處理製備氣凝膠。也有人採取用去離子水數次洗滌二氧化矽水凝膠，但這種方法顯然難以大量去除水凝膠中的鈉離子，在乾燥後最終殘留在二氧化矽氣凝膠中，影響氣凝膠的純度和性能，而且也增加了二氧化矽氣凝膠的合成周期。對於常壓乾燥製備二氧化矽氣凝膠的研究領域中，二氧化矽氣凝膠骨架疏水改性的優劣是在常壓乾燥情況下能否得到二氧化矽氣凝膠，以及得到二氧化矽氣凝膠的各種性能好壞的重要步驟。目前主要採用有機矽烷對氣凝膠進行疏水改性，但是水玻璃為矽源前驅體形成的二氧化矽水凝膠孔洞中的水分對凝膠的改性過程有重要影響。由於有機矽烷改性劑與水的反應活性要比與二氧化矽凝膠骨架上的Si-OH的反應活性強，故改性劑與二氧化矽水凝膠中的孔洞水分大量反應，凝膠骨架疏水改性過程失效，使用大量的改性劑可以克服該問題。公開號為CN102179230A的中國專利以水玻璃為原料，常壓乾燥製備了一種賦磁性的二氧化矽氣凝膠，氣凝膠的比表面積500m2/g，與水的接觸角11(Γ120°。但在製備過程中，採用了大量的有機矽改性劑(三甲基氯矽烷，六甲基二矽胺烷，二甲基二氯矽烷等)，使得二氧化矽氣凝膠的製備成本顯著提高。 目前將二氧化矽水凝膠醇化形成二氧化矽醇凝膠是克服該問題的主要方法，以無水乙醇替換骨架為親水性的二氧化矽水凝膠孔洞中的水溶液，往往需要長時間將凝膠浸泡於大量的無水乙醇溶液中或者使用一定量的無水乙醇中多次溶劑替換凝膠中的水溶液。如在公開號為CN102020285A的中國專利提到了將凝膠放在無水乙醇或異丙醇中浸泡24h，再用無水乙醇或異丙醇洗滌兩遍，最後得到的氣凝膠粉末密度為O. Γ0. 18g/cm3,比表面積50(T700m2/g，平均孔徑15 20nm。在公開號為101164881A的中國專利為了製備二氧化矽氣凝膠微球，將凝膠得到的水凝膠微球先後在V# : Vi7j^ll=I: I的無水乙醇溶液和無水乙醇中分別浸泡28h以得到二氧化娃醇凝膠微球。國外A. Parvathy Rao等人在製備氣凝膠的過程中也將老化後的水凝膠放入乙醇溶液中再36h內溶劑交換3次。在公開號為CN101538046A的中國專利公開了一種使用粉煤灰製備二氧化矽氣凝膠和沸石的方法。採用合成的水玻璃製備二氧化矽氣凝膠。方法之一是用硫酸催化水玻璃凝膠，再用去離子水在72h內多次定時浸泡二氧化矽凝膠去除其中的鈉離子，對二氧化矽凝膠進行溶劑替換和表面改性處理製備氣凝膠。北京科技大學的學者也採取去離子水數次洗滌二氧化矽水凝膠，但這種方法顯然難以大量去除水凝膠中的鈉離子，最終乾燥後殘留在二氧化矽氣凝膠中，影響氣凝膠的純度和性能，增加了二氧化矽氣凝膠的合成周期。方法之二是將離子交換後的矽酸形成的水凝膠在無水乙醇中浸泡24h後，在體積比為2:3:30的乙醇、三甲基氯矽烷和正己烷的混合溶液中改性，最後經乾燥製備二氧化矽氣凝膠，得到的氣凝膠密度為O. 12g/cm3,比表面積為907m2/g，孔體積為4. 875cc/g。公開號為CN102179230A的中國專利以水玻璃為原料，常壓乾燥製備了一種賦磁性的二氧化矽氣凝膠，氣凝膠的比表面積500m2/g，與水的接觸角11(Γ120°。但製備過程中採用了大量的有機矽改性劑(三甲基氯矽烷、六甲基二矽胺烷、二甲基二氯矽烷等)，使得二氧化矽氣凝膠的製備成本顯著提高。目前由水玻璃為矽源前驅體製備的二氧化矽氣凝膠所需的矽烷改性劑用量為二氧化矽溼凝膠體積的廣10倍遠大於矽酯類前驅體製備過程中的消耗量。2006年以來，國外Sharad. D Bhagat在凝膠形成過程中添加多功能表面改性劑，以水玻璃為前驅體在常壓乾燥工藝下製備二氧化矽氣凝膠粉體，比表面積473 776m2/g，密度O. Γ0. 309g/cm3，該方法得到的樣品是不透明的白色粉體，機械強度較差。但是製備時間短，工藝簡單，合成過程中替換溶劑正己烷和改性劑矽烷的消耗量也較低。本申請人在中國專利CN101372337A中公開了一種成本低廉、工藝簡單、生產周期短、反應過程可控，且可連續化生產的共前驅體法常壓乾燥製備透明二氧化矽氣凝膠的方法。共前驅體表面改性法已成功應用於以正矽酸四乙酯(TEOS)為矽源前驅體製備二氧化矽氣凝膠的研究中，如本申請人申請的常壓製備二氧化矽氣凝膠的技術。但是如何將此方法應用於以水玻璃製備二氧化矽氣凝膠卻少有研究。目前，以水玻璃為前驅體製備二氧化矽氣凝膠的研究存在的主要問題包括合成周期長，合成過程中溶液和有機矽改性劑消耗量過多導致成本過高；氣凝膠綜合性能較差；氣凝膠孔洞中存在一定量的殘餘雜質等。如何在常壓乾燥下簡易、低成本並快速地製備性能優異二氧化矽氣凝膠成為該課題發展的重要瓶頸。
發明內容
本發明的目的在於提供一種成本低廉、工藝簡單、生產周期短、反應過程可控，且可連續化生產，採用二次改性法常壓乾燥的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法。本發明所述一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，包括以下步驟I)溶液的配置和矽源共前驅體的水解將烷氧基矽烷、水玻璃溶液和去離子水混合，使烷氧基矽烷水解於去離子水中，得到溶液A ;按摩爾比，水玻璃烷氧基矽烷去離子水=I (O. 2^0. 6) (3(T40);所述烷氧基矽烷為甲基三乙氧基矽烷(MTES)或甲基三甲氧基矽烷(MTMS)；2)離子交換及凝膠製備二氧化矽水凝膠將步驟I)配製的溶液A加入強酸性苯乙烯樹脂，靜置進行離子交換，然後抽濾得到pH=2 3的溶液，再加入氨水調節體系pH值為8 8. 5，得到二氧化矽溶膠，然後將二氧化矽溶膠轉移到容器中靜置，即製得二氧化矽水凝膠；按體積比，溶液A 強酸性苯乙烯樹脂=1 (O. 5 2)；3 ) 二氧化矽凝膠的老化、醇化、改性、常壓乾燥將步驟2)得到的二氧化矽水凝膠浸沒於無水乙醇溶液中進行凝膠的老化和醇化，再將醇化後所得的凝膠浸沒在三甲基氯矽烷(TMCS)、無水乙醇和正己烷的混合溶液中，進行表面改性，改性後的凝膠進行常壓乾燥，即得到塊體狀透明二氧化矽氣凝膠。在步驟2)中，所述離子交換靜置時間可為5 20min ;所述將二氧化矽溶膠轉移到容器中靜置的靜置時間可為10 60min。在步驟3)中，所述無水乙醇與二氧化矽水凝膠的體積比可為I : (I. 2 2、;所述老化和醇化的溫度可為25飛(TC，老化和醇化的時間可為24 48h ;所述醇化後所得的凝膠浸泡於三甲基氯矽烷(TMCS)、無水乙醇和正己烷的混合溶液中，最好是在密封條件下浸泡1 2天，按體積比，三甲基氯矽烷(TMCS)無水乙醇正己烷=I (Γ3) (6 8);所述常壓乾燥的工藝流程最好為所述改性後的凝膠在45飛(TC保溫6 8h，然後升溫至65 70°C，再保溫6 8h，再升溫至120°C，再保溫4 6h，最後升溫至200°C，再保溫4 8h，隨後爐冷至室溫，整個乾燥過程升溫速度為1 5°C /min。
與現有技術比較，本發明具有如下突出優點本發明所述的透明二氧化矽氣凝膠的製備方法是在空氣氣氛中，常壓低溫乾燥熱處理下進行。在溶膠-凝膠階段通過加入MTES或MTMS對離子交換後的矽酸一起反應，進行表面初步改性，在凝膠老化骨架增強的過程中同時可以進行凝膠的快速醇化，即一步溶劑替換，使用無水乙醇替換凝膠納米孔洞中的水，再採用TMCS進行二次改性。最後在常壓乾燥下製備得到表面帶有疏水性基團的二氧化矽氣凝膠，氣凝膠表現為疏水性。製備的二氧化矽氣凝膠成塊性較好，孔徑分布相對集中((T50nm)，大小均勻。二氧化矽氣凝膠為納米多孔結構，密度O. Γ0. 2g/cm3，孔隙率90% 96%，比表面積65(T850m2/g，疏水角為145°左右。本發明所述的透明二氧化矽氣凝膠的製備方法提供了一種簡易、快速、低成本的透明塊狀二氧化矽氣凝膠的製備方法，此方法的創新性為，在水玻璃的離子交換階段引入少量的帶有疏水基團的MTES或MTMS等作為共前驅體改性劑，而且控制共前驅體改性劑的水解時間，才能成功合成透明均勻的凝膠。形成凝膠後，進行凝膠的老化和一步快速溶劑替 換凝膠醇化，共前驅體改性劑最主要起到排出孔洞水分，使凝膠快速醇化的作用，而且共前驅體的引入還有利於二氧化矽氣凝膠常壓乾燥的孔洞保護。另外，為了使合成的二氧化矽氣凝膠性能更優異，本發明開創性地引入了凝膠表面衍生法即二次改性，使凝膠縮聚殘留的Si-OH基團完全被Si-CH3取代，同時將凝膠孔洞中的醇溶液替換為表面張力係數更小的正己烷，最後常壓乾燥才可得到優異性能的二氧化矽氣凝膠。目前水玻璃通過離子交換後的矽酸溶液形成的二氧化矽水凝膠，內部孔表面帶有大量縮聚反應殘餘的Si-OH基團，使得凝膠呈親水性。在二氧化矽水凝膠浸沒於無水乙醇溶液進行溶劑替換的過程中，僅僅依靠凝膠與外部浸泡溶液的濃度差進行緩慢擴散，造成凝膠醇化往往需要多次多溶劑消耗和長時間溶劑替換。本方法中通過共前驅體矽烷的改性作用，使得二氧化矽水凝膠內部孔表面帶有-CH3疏水基團，二氧化矽骨架具備一定的疏水性。在凝膠老化的過程中同時通過溶劑替換使水凝膠醇化，由於凝膠孔洞中的-CH3疏水基團對孔洞中的水溶液具有一定的排斥作用，從而促進了水凝膠孔洞中的水份與浸泡溶液無水乙醇的溶劑替換，使得二氧化矽水凝膠孔洞含水量大量減少，同時也避免了由於多次溶劑替換產生的合成周期及溶劑消耗增加的問題。在共前驅體法改性的基礎上，由於凝膠含水量大量減少，使得常用的疏水改性有機矽烷的消耗量大幅降低，其次，在有機矽烷的改性過程中，凝膠孔洞中殘餘的水溶液與矽烷的反應以及水溶液由凝膠孔洞中的排出是同時進行的。目前，一般的改性過程中水溶液大多被改性娃燒反應而少量排出凝膠體系外，本發明由於凝膠骨架的疏水性卻加快了改性過程水的排除，也進一步降低了有機矽烷的消耗量，從而使二氧化矽氣凝膠的合成成本進一步降低。本發明避免了昂貴的矽源前驅體的使用，採用了在工業化中大規模生產的水玻璃溶液，解決了目前以常壓乾燥大規模製備二氧化矽氣凝膠的最主要問題之一。同時在製備過程中減少了各種溶劑和昂貴的矽烷改性劑的消耗量，水凝膠同時老化和醇化，克服了採取的水凝膠先老化後醇化過程增長合成周期的問題。醇化過程的替換溶劑無水乙醇消耗量(略高於水凝膠體積)也遠遠小於目前大多數合成過程中的消耗量，並且一步即可達到凝膠醇化效果，克服了一步大量溶劑需求或者多步溶劑替換帶來的許多不利因素，有利於商業化大規模製備二氧化矽氣凝膠。本方法中矽烷改性劑的消耗量已經與正矽酸四乙酯為前驅體合成過程中的改性消耗量一致，克服了常壓乾燥水玻璃合成二氧化矽氣凝膠昂貴及矽烷改性劑高消耗量的缺點，而且由本方法製備得到的二氧化矽氣凝膠也具有非常優異的物理和結構性能，基本性能參數可以與用昂貴前驅體TEOS製備得到的氣凝膠相媲美。由於MTES或MTMS的加入，使得-CH3更加均勻的分布在氣凝膠內外骨架上，二氧化矽氣凝膠呈塊狀，也克服了用水玻璃為前驅體得到的氣凝膠大多為粉末的缺點。
圖I為本發明實施例I製備的二氧化矽氣凝膠的合成樣品照片。圖2為本發明實施例I與比較例I製備的二氧化矽氣凝膠的N2吸脫附等溫曲線圖。在圖2中，橫坐標為相對壓力(P/PJ;縱坐標為吸附體積(cm3/g)。曲線I為以水玻璃 為前驅體，MTES為共前驅體製備的二氧化矽氣凝膠的N2吸脫附等溫曲線圖；曲線2為僅以水玻璃為前驅體製備的二氧化矽氣凝膠的N2吸脫附等溫曲線圖；圖3為本發明實施例I與比較例I製備的二氧化矽氣凝膠的孔徑分布圖。在圖3中，橫坐標為孔徑Um);縱坐標為孔體積(cm3/g)。曲線I為以水玻璃為前驅體，MTES為共前驅體製備的二氧化矽氣凝膠的孔徑分布圖；曲線2為僅以水玻璃為前驅體製備的二氧化矽氣凝膠的孔徑分布圖；圖4為本發明實施例I製備的二氧化矽氣凝膠的紅外光譜圖。在圖4中，橫坐標為波數(cnT1);縱坐標為透過率(％)。從左至右標出的化學鍵依次為-CH3, -CH2, Si-O-Si,Si-C, Si-O-Si，Si-O-Si。圖5為本發明實施例I製備的二氧化矽氣凝膠的掃描電鏡圖。圖6為本發明實施例I製備的二氧化矽氣凝膠的接觸角圖。
具體實施例方式下面通過實施例和附圖對本發明作進一步說明。實施例I原料摩爾比為水玻璃MTES :水=I O. 3 35，將I. 7ml的MTES，5ml的水玻璃溶液和12. 5ml的去離子水混合攪拌48h，再將混合溶液通入25ml的強酸性苯乙烯樹脂中，IOmin後抽濾得到pH=2 3的矽溶膠，邊攪拌邊加入一定量的氨水，使體系最終的pH值在8. O。IOmin後停止攪拌，將SiO2溶膠靜置24h，待樣品凝膠。將凝膠置於無水乙醇溶液中進行老化和溶劑替換，老化溫度為30°C，老化後將凝膠樣品浸沒於溶液配料體積比為三甲基氯矽烷(TMCS):無水乙醇正己烷=1 (4ml) I 8的混合溶液中改性2天，用正己烷洗去改性液，將樣品浸泡在正己烷中常壓下升溫乾燥。乾燥工藝為凝膠樣品在45 50°C下保溫6h，再以1°C /min的速率升溫至65°C，保溫7h，再以I °C /min的速率升溫至120°C，並保溫5h，最後以IV /min的速度升溫至200°C，保溫6h，隨後隨冷至室溫，即得到透明二氧化矽氣凝膠。圖I 5為本實施例樣品的相關結果，其他的性能參數見表I。為了比較MTES加入對二氧化矽氣凝膠製備的影響，下面以水玻璃離子交換後得到的純矽溶膠並在相同的合成條件下製備二氧化矽氣凝膠，並比較二氧化矽氣凝膠的性能參數原料摩爾比為水玻璃水=I 35，將5ml的水玻璃溶液和12. 5ml的去離子水混合攪拌48h，再混合溶液通入25ml的強酸性苯乙烯樹脂中，IOmin後抽濾得到pH=2 3的矽溶膠，邊攪拌邊加入一定量的氨水，使體系最終的PH值在8. O左右。IOmin後停止攪拌，將SiO2溶膠靜置24h，待樣品凝膠。老化後將凝膠樣品浸沒於溶液配料體積比為TMCS 無水乙醇正己烷=l(4ml) : I 8的混合溶液中改性2天，用正己烷洗去改性液，將樣品浸泡在正己烷中常壓下升溫乾燥。乾燥工藝為凝膠樣品在45飛(TC下保溫6h，再以1°C /min的速率升溫至65°C，保溫7h，再以1°C /min的速率升溫至120°C，並保溫5h，最後以1°C /min的速度升溫至200°C，保溫6h，隨後隨冷至室溫，即得到透明二氧化矽氣凝膠。相關性能參數見表I。表I
權利要求
1.一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，其特徵在於包括以下步驟 1)溶液的配置和矽源共前驅體的水解 將烷氧基矽烷、水玻璃溶液和去離子水混合，使烷氧基矽烷水解於去離子水中，得到溶液A ;按摩爾比，水玻璃烷氧基矽烷去離子水=I (0.2、.6): (3(T40);所述烷氧基娃燒為甲基二乙氧基娃燒或甲基二甲氧基娃燒； 2)離子交換及凝膠製備二氧化矽水凝膠 將步驟I)配製的溶液A加入強酸性苯乙烯樹脂，靜置進行離子交換，然後抽濾得到pH=2"3的溶液,再加入氨水調節體系pH值為8 8. 5，得到二氧化矽溶膠，然後將二氧化矽溶膠轉移到容器中靜置，即製得二氧化矽水凝膠；按體積比，溶液A :強酸性苯乙烯樹脂=1 (O. 5 2)； 3 ) 二氧化矽凝膠的老化、醇化、改性、常壓乾燥 將步驟2)得到的二氧化矽水凝膠浸沒於無水乙醇溶液中進行凝膠的老化和醇化，再將醇化後所得的凝膠浸沒在三甲基氯矽烷、無水乙醇和正己烷的混合溶液中，進行表面改性，改性後的凝膠進行常壓乾燥，即得到塊體狀透明二氧化矽氣凝膠。
2.如權利要求I所述的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，其特徵在於在步驟2)中，所述離子交換靜置時間為5 20min ;所述將二氧化矽溶膠轉移到容器中靜置的靜置時間為10 60min。
3.如權利要求I所述的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，其特徵在於在步驟3)中，所述無水乙醇與二氧化矽水凝膠的體積比為I : (I. 2 2)。
4.如權利要求I所述的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，其特徵在於在步驟3)中，所述老化和醇化的溫度為25飛(TC，老化和醇化的時間為24 48h。
5.如權利要求I所述的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，其特徵在於在步驟3)中，所述醇化後所得的凝膠浸泡於三甲基氯矽烷、無水乙醇和正己烷的混合溶液中，是在密封條件下浸泡廣2天，按體積比，三甲基氯矽烷無水乙醇正己烷=I (Γ3) (6 8)。
6.如權利要求I所述的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，其特徵在於在步驟3)中，所述常壓乾燥的工藝流程為改性後的凝膠在45飛(TC保溫6 8h，然後第I次升溫至65^700C，再保溫6 8h，再第2次升溫至120°C，再保溫4 6h，最後第3次升溫至200°C，再保溫4 8h，隨後爐冷至室溫。
7.如權利要求6所述的一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，其特徵在於所述第I次升溫、第2次升溫和第3次升溫的升溫速度均為f 5°C /min。
全文摘要
一種透明二氧化矽氣凝膠的製備方法，涉及一種氣凝膠。提供一種成本低廉、工藝簡單、生產周期短、反應過程可控，且可連續化生產，採用二次改性法常壓乾燥的透明二氧化矽氣凝膠的製備方法。1)溶液的配置和矽源共前驅體的水解；2)離子交換及凝膠製備二氧化矽水凝膠；3)二氧化矽凝膠的老化、醇化、改性、常壓乾燥。
文檔編號C01B33/16GK102897779SQ201210439670
公開日2013年1月30日 申請日期2012年11月6日 優先權日2012年11月6日
發明者程璇, 邵再東, 張霄翔 申請人:廈門大學