一種綜合流體催化裂化方法

2023-04-29 11:28:01

專利名稱：：一種綜合流體催化裂化方法一種綜合流體催化裂化方法
背景技術：
：芳族4^4勿如苯、曱^二甲苯都是有價值的石化齟分。從石油中大夫J^勝產的二甲苯異構體可作為樹重要工業化學品的原料。二甲苯異構體中最重要的是對二曱苯，它狄酯的主要原料，並且因大的^f出需求持續享有高的增長率。鄰二曱苯用來生產鄰仁甲酸酐。間二甲絲例如增塑劑、偶氮染種木材保護劑的產品中使用。二甲#苯都不能通過重整石腦油由石油生產出足以滿足需求的量；所以為增加包括二甲#苯的芳族>[^物的產量必須將其它烴類進行轉化。US4，127，471公開了一種在溫和加氫裂化M下將進料加氫裂化的方法。總的催化劑組*應該包含l-10wt。/。中等到小孔的沸石，M大於或等於1.75wt%。當第二催化劑組分包含25wt。/。的晶狀沸石時，總的催化劑組合物包含4"40wt。/o的第二催化劑組分，伏i^^i:大於或等於7wt%。ZSM-5和ST-5型沸石特別M，因為1^#催化劑組^的多次通過提升管，它們的高耐焦炭化性趨向於保留活性裂化位點，從而保持總的活性。第一催化劑組分佔催化劑組絲的佘量。催化劑組合物中第一和第二組分的相對比例在整個FCC單元中基本上不會改變。適用於通it^發明方法處理的FCC原料包括常規的FCC，和更高沸點或殘餘的珊。最"fit的常^L^料是真空瓦斯油，其通常是沸程為343。C到552t:的烴材料^t過常壓渣油的真空分餾製得。重或殘餘原料，即在499。C以上沸騰的^t^^適。本發明的FCC方法最適合用於比在177。C以上沸騰的石腦油沸程烴重的原料。與i^F接觸的^^化劑的量才娥再生催化劑的溫度和構成催化劑混^4勿的循環催化劑與再生催化劑的比例改變。術語"》V^^化劑"指與進料接觸並且包括來自再生器的再生催化劑和來自該方法反應器側的循環催化劑部分的總量固體。""to^，^^化劑與執的比為10到50。';^^H匕劑與進料的比為10到30，更優⑩為15到25。高的催化劑與,比促^^成,烴的轉化率最大。雖然在FCC技術中已經^i人識到增加催化劑與i^阡比將增加轉化率，但是因為催化劑與，比在標準FCC單元中並不是自變量，所以該比例不容易增力口。相反，催化劑與耕tb^:於裝置單元的熱平衡P艮制。因此，通常僅MJ剖4到10的較低催化劑與,比。增加提升管內催化劑與悉tt比的一種方法是將焦炭化催化劑與再生催化劑一起循環回提升管，因為iM免了熱平衡限制。然而，由於催化劑的焦炭失活，並沒有預料到這種增加催化劑與悉阡比的方法能##高的催化劑活性。已發現，焦炭^#化劑和再生催化劑的^^具有與再生催化劑相當的活性。因此，將焦炭^HMt化劑循環倉沐艦用絲加提升管中催化劑與辦比，從而允許在非常短的催化劑與i^fr接觸時間下^f^]已由包含中等到小孔沸石的催化劑高度稀釋的催化劑運行，同時仍然4緣高轉化率。為了使關鍵輕烯經的產率最大，轉化率最大化特別重要。具有相對低濃復的第-Hf化劑組#相對高濃度的第二催化劑組分的催化劑組*即使當-"^鋒化劑組合物焦炭化時和當提升管停留時間非常短時，仍然顯示出對,經的改進的轉化率和選擇性。低的烯經分壓，如大^￡，4雄能斷^^化過程中氫轉移反應的發生，從而又減少了^f主會斷氐催化劑穩定性的焦炭形成的可能性。烯經裂4^^原料入口溫^400。C到650。C,更^450。C到600。C，更M540。C到590。C，典型地在大約560。C到585。C下進行。00381為了最大化乙烯和丙烯的量並且使由中等烴流生成的曱烷最少，希望使中等烴,中存在的二烯烴和乙g少。二烯烴轉化成單烯經可以用常規的選棒I^口氫催化劑來實現，這種加氬催化劑包^to總表面積大於150m2/g的氧化鋁載^N"料，催化劑的總孑U^K的大部分由平均直徑大於600埃的孑14^供，並且包含1.0到25.0wt。/o的銜—0.1到1.0wt。/o的硫的表面;;L^物，如在US4,695,560中所公開的。直^:^0.4到6.4mm之間的球體可以通過油滴落膠凝化的氧化鋁溶膠而製備。氧化鋁^a可以通過彬5^r屬溶解在約12wt。/o的氯化氬7JC溶液中以生成氯化鋁皿而形成。4^且分可以在球體形成期間添加到催化劑中或者通過將煅燒的氧化鋁球晰曼在鎳^^的水溶液中，接著乾燥、艦、清、脈i5^。棘的氧化鋁球M著可以硫化。其它金屬艦的加氫裂化催化劑也可以用在本發明方法中，包括例如4辦^L^^篩、晶狀鉻珪^(chromosmcate)及其它晶M^。晶狀鉻矽^Jk狄雑錄US4，363，718中。加IUl:^/加氫裂化區可以包括一個或多個giL朱，每個^Hil朱包括一種或多種加i^理催化劑或者加氫裂^/W化劑。當將液態烴流循環到加氫處i^/加氫裂化區時，可以直^^循環流引A^氫裂^^化劑，或者可以通妙狄理催化劑床然後再與加氫裂>^#化劑接觸。^U口氫裂化區所得的排出物可以引入熱的高壓分離器，M汽提器，以得到含氫、硫化氫、氨和石腦油沸程烴的氣流和含有低硫柴油沸程烴(包括do-芳烴)的第一液態烴流。該熱的高壓分離H^i^在149。C到288。C的溫度和3.5MPa到173MPa的壓力下運行。將上述氣流部分冷凝，以得到含有沸點在38。C到220。C的烴(包括do-芳經)的液態烴流和包含氬、石危化氫和氨的氣流；處理該氣流以除去硫化氫，提供富氬循環氣。將至少""^分冷凝的液態烴流汽提以除去通常為氣態的烴4^物以及^f可溶解的硫化氫和氨。將所得經汽提的包含苯、甲苯、二甲^p較高沸點的芳族^^4勿的石腦油沸程爛流引AJi述芳族溶劑萃取區，以回收包括苯、甲#二曱苯的芳族>[^4勿並得到石腦油沸程烴流。將包^^且蒸原油的液態烴原料經管線1引入工藝中，並JL^流體催化裂化區2中M。從流體催化裂化區2所得的產物經管線3傳送並引入產物分離區4。包含氬和甲烷的輕幹氣^i^管線5從產物分離區4移出並回收。包含乙烯和丙烯和QrC3飽和物的料流經管線7從產物分離區4中移出，並經管線7和8引入輕烯烴分離區9。乙烯^i^管線10從,烴分離區9中移出並回收。丙烯流經管線11從,經分離區9中移出並回收。包含CrC3飽和物的料流經管線12從輕烯烴分離區9中移出並回收。包含C4-C6烴且具有烯烴和*烴的料^^管線13從產物分離區4中移出並引Ai^棒I^口氫區30。補充氫氣經管線29提供給選棒^if口氫區30。將^i^棒l^a氫區30所得的排出物引A^烴裂化區14。包含乙烯和丙烯的料流經管線15>^烴裂化區14中移出並經管線15和8引入,烴分離區9。包含CVC6^烴的料it^管線16vMJ^經裂化區14移出並回收。包含C,烴的料流經管線28,烴裂化區14中移出並且引入石腦油加ll^:理區18。包含CrC9烴的料流經管線17從產物分離區4中移出並引入石腦油加氬處理區18。包含芳族4^物的所得料流經管線19從石腦油加氬處理區18中移出並經管線19和20引入芳經萃取區21。苯、甲^二甲苯經管線22從芳烴萃取區21移出並回收。包含具有斷氐濃度的芳族^^物的石腦油沸程烴的料流經管線23從芳烴萃取區21移出並回收。包含輕循環油的料流經管線24從產物分離區4中移出並引A^口氬處理區25。氫氣補充流經管線27和28運送並引A^口l^理區25。M口氬處理區25所得的排出物經管線31運送並引入高壓分離器32。富氫氣體流經管線33從高壓分離器32中移出並經管線33和28循環到加M理區25。液體經^^管線34從高壓分離器32中移出並引A^r口氫裂化區35。將下文描述的液態烴循環力^i至管線39引A^口氬裂化區35。補充氫氣^i^管線45和44引M口氫裂化區35。將所得排出物M口氬裂化區35移出並經管線36引入熱的閃蒸分離器37。液態流經管線38從熱的閃蒸分離器37移出，並#~""#分經管線38和39循環到加氫裂化區35。另1分經管線38、46和48運送並引入分溜區49。氣態烴流經管線40從熱的閃蒸分離器37中移出並引入高壓分離器41。含硫化氫的富氫氣態流經管線42從高壓分離器41中移出，並引入吸收區43以經管線51去除至少一部分的硫化氫。將所得具有斷氐濃度硫化氫的富氫氣體流經管線44從吸收區43中移出並引Ai口氬裂化區35。液態^^管線47從高壓分離器41中移出並經管線47和48引入分餾區49。包含苯、曱^二曱苯的料流經管線26從分餾區49移出並經管線26和20引入芳烴萃取區21。超^^L柴油流經管線50從射留區49中移出並回收。包舍澄清油漿的料^i^管線6從產物分離區4中移出並回收。示範性實施方式[0055在1中，將具有表l中所列特徵的原料以3951p^/年的itJL引入設計成最大4t^化產品的FCC單元。試驗1的產品產量示於表2中。[0056I在微2中，微l的FCC單iMM目同糾和相同原料下運行，並且將FCC單;^財居本發明與烯經裂4傳元和LCO加氬裂4傳元綜合構成一體。試驗2的產品產量也示於表2中。1和式驗2的百分比差示於表2的第3欄中。表1原料分析tableseeoriginaldocumentpage17tableseeoriginaldocumentpage18[0057M2中可以看出，按照本發明乙烯和丙烯的產量比單獨^JUFCC單元分別增加了24%和37%。輕循環油被加氬裂化以提供苯、甲#二曱苯。[0058上述說明、附圖和說明性實施方式都清楚地說明了本發明方法所涵蓋的優點和使用該方法可帶來的好處。權利要求1、一種將烴原料(1)轉化產生烯烴、芳族化合物和超低硫柴油的方法，所述方法包括(a)將烴原料(1)在流體催化裂化區(2)中反應產生C4-C6烯烴(13)和輕循環油(LCO)(24)；(b)將C4-C6烯烴(13)在烯烴裂化單元(14)中反應產生乙烯和丙烯(15)；(c)將輕循環油(24)在含有加氫裂化催化劑的加氫裂化區(35)中反應產生包含芳族化合物和超低硫柴油的加氫裂化區排出物(36)；和(d)回收乙烯(10)、丙烯(11)、芳族化合物(26)和超低硫柴油(50)。2、權利要求l的方法，其中烴原料(l)選自瓦斯油、真空瓦斯油和常壓渣油。3、權利要求1或2的方法，其中芳族^^物(26)選自苯、甲錄二甲苯。4、權利要求1至3中任一項的方法，其中加氫裂化區(35)在包插顯M232。C到468°C、壓力為3.5MPa到20.8MPa、液時空ii(LHSV)為0.1到30hr_1以^LiU^環速率為337111113/1113到4200mn3/m3的務陣下運行。5、權利要求1到4中任一項的方法，其中烯烴裂^^元(14)在包^^顯度為400。C到600。C以^J^爛分壓為10到202kPa的^Ht下運行。6、權利要求l到5中^""項的方法，其中超^S克柴油燃料包含小於10wppm的硫。7、權利要求1到6中任一項的方法，其中芳族4^^在芳族溶劑萃取區中回收。全文摘要一種將烴原料(1)轉化產生烯烴、芳族化合物和超低硫柴油的方法，其中烴原料在流體催化裂化(FCC)區(2)中反應產生烯烴和輕循環油。將FCC(2)的排出物優選分離(14)產生包含乙烯和丙烯的料流(7)、包含高沸點烯烴的料流(13)和輕循環油(24)。將包含高沸點烯烴的料流(13)裂化(14)以產生附加的乙烯和丙烯(15)。將輕循環油(24)選擇性地加氫裂化(35)以產生芳族化合物(26)和超低硫柴油(50)。文檔編號C10G51/00GK101175838SQ200680017130公開日2008年5月7日申請日期2006年4月18日優先權日2005年5月19日發明者C·D·戈斯林申請人:環球油品公司