通過低聚生產重烷基苯的製作方法

2023-05-25 13:12:06 3

通過低聚生產重烷基苯的製作方法
【專利摘要】提出一種生產重烷基芳族化合物的方法。該方法利用低分子量烴生產較大烷基。所述烴可由包括費-託液體在內的各種來源產生。該方法包括使低分子量烯烴低聚為較大烯烴。使所述較大烯烴通入烷基化反應器以使芳族化合物烷基化。
【專利說明】通過低聚生產重烷基苯
[0001] 優先權聲明
[0002] 本申請要求2012年3月23日提交的美國申請No. 13/428, 559的優先權。 發明領域
[0003] 本發明涉及生產重烯烴的生產，特別地涉及由具有C5和C6鏈烷烴的原料生產重 烯烴。
[0004] 發明背景
[0005] 高分子量烯烴，也稱為重烯烴可用於很多應用中。重烯烴一般包括具有18-30個 碳原子的碳鏈的烯烴。這些烯烴可用於生產專業應用的表面活性劑。這些專業表面活性劑 增長的一個領域是提高油回收的方法。由於油價提高，回收來自原來邊際油田的油的經濟 性成為有利的。回收這種油的方法包括加入化學品以改善對於回收油而言困難的流動，且 表面活性劑提高使油流動的能力。在提高油回收的方法中使用的表面活性劑可與油一起回 收並可經受來自油田的油的通常加工。
[0006] 用於生產重烯烴的現有方法為加工重或高分子量的鏈烷烴。使重鏈烷烴與來自原 油原料的重餾分分離，且隨後使鏈烷烴脫氫以產生重烯烴。然而，這種方法可能是昂貴的， 且重鏈烷烴可能具有其他高價值目的，但是相對低分子量的C5和C6鏈烷烴是低價值烴且 可轉化為更高價值的產物。
[0007] 希望使用可轉化為更有價值的產物的廉價原料。因此希望將包含C5和C6鏈烷烴 的較低價值的原料轉化為包含重烯烴的較高價值的產物料流，以形成在提高油回收的方法 中使用的低成本材料。
[0008] 發明概述
[0009] 本發明包括整合用於生產重表面活性劑的重烷基苯的生產。所述重表面活性劑可 在提高油回收的方法中使用。該方法包括使用具有C4-C6烯烴和氧合化合物的原料。使該 原料與液體萃取劑接觸以除去氧合化合物並產生脫氧的原料。使脫氧原料通入在鏈增長條 件下操作的低聚反應器以產生具有C15-C36範圍內的重單烯烴的料流。使烯烴與芳族化合 物料流一起在烷基化條件下通入烷基化反應器以產生烷基芳族化合物工藝過程料流。使烷 基芳族化合物工藝過程料流通入分離單元以使芳族化合物與烷基芳族化合物分離，並產生 烷基芳族化合物產物料流和用於再循環的芳族化合物料流。
[0010] 本發明的其他目的、優勢和應用將從隨後的詳述和附圖中對本領域技術人員變得 明顯。
[0011] 附圖簡述
[0012] 圖1顯示生產用於芳族化合物烷基化的重烯烴的方法；以及
[0013] 圖2顯示由具有烯烴和氧合物的料流產生的輕烯烴生產重烷基芳族化合物的方 法。
[0014] 發明詳述
[0015] 表面活性劑可在用於提高油回收的方法的化學注採體系中使用。對於提高油回 收，希望較高分子量的表面活性劑或較長鏈的分子。然而，生產表面活性劑是昂貴的方法。 隨著油價提高，生產變得更有利，但通過較廉價方法生產表面活性劑可甚至在較低的油價 下改善表面活性劑在提高油回收中的使用。隨著在市場以及汽油和其他產品的產品規格的 變化，較低價值產品如戊烷和己烷增加，這是因為這些烴組分由市購產品中取出。用於提高 低價值烴的價值而成為較高價值產品的方法是重要的，且該方法提供一種由較低價值的烴 生產高分子量烷基苯的方式。本發明允許由可再生來源生產大的烷基苯，並可以使用具有 氧合物組分的原料。
[0016] 本發明使用包含C4-C6鏈烷烴和/或烯烴的廉價原料以生產重烷基苯，特別是重 的線性烷基苯。對於提高油回收，由於生物可降解性不是問題而不要求線性。因此，可使用 具有明顯支鏈的較大烷基。本發明方法允許生成用於表面活性劑製造的重烷基苯的靈活 性。這允許根據不同油田調節表面活性劑設計，這是因為在不同油田中石油組成不同。該 方法包括產生具有15-36個碳原子的烯烴，烯烴的優選範圍為C18-C29烯烴。
[0017] 在一個實施方案中，原料來源來自輕裂解石腦油。在使輕裂解石腦油通入本發明 方法之前，可加工輕裂解石腦油以除去輕烯烴，即乙烯和丙烯。
[0018] 本發明方法在圖1中顯示。該方法包括使烴原料12通入低聚反應器20以產生包 含C15-C36範圍內的重烯烴的第一料流22。原料12包含具有4-6個碳原子的烯烴。使第 一料流22通入第一分離單元30以產生包含C15-C36範圍內的重烯烴的產物料流32以及 包含較輕烴化合物，包括較輕烯烴的再循環料流34。
[0019] 可使再循環料流34通入低聚反應器20,或可使其通入第二分離單元40以產生第 一再循環料流42和第二再循環料流44。第一再循環料流42包含C4-C14範圍內的烯烴並 使其通入低聚反應器20。第二再循環料流44具有降低的烯烴含量。該方法可進一步包括 使第二再循環料流44通入脫氫反應器50以產生具有烯烴的脫氫料流52。可使脫氫料流 52通入低聚反應器以提高烯烴的分子量。
[0020] 在一個實施方案中，使脫氫料流52通入選擇性氫化反應器60以產生具有降低的 二烯烴和乙炔含量的脫氫料流62。可使隨後的料流62通入低聚反應器20。低聚催化劑的 選擇優選為相對耐硫的催化劑，以使該方法能夠利用在原料中具有一些硫的原料運行。
[0021] 可使脫氫料流52或具有降低的二烯烴和乙炔含量的脫氫料流62通入第三分離單 元70以產生包含C4-C8烯烴的輕料流74和包含C9-C14烯烴的重料流72。使重料流72通 入二聚反應器80以產生二聚產物料流82。可使二聚產物料流82通入烷基化反應器90,其 中使芳族化合物料流88通入反應器90以形成烷基芳族化合物工藝過程料流92。使輕料流 74通入低聚反應器20。
[0022] 在一個實施方案中，可使產物料流32通入烷基化反應器90。使芳族化合物料流88 通入烷基化反應器，其中反應器90在烷基化條件下操作以產生包含具有C15-C36範圍內的 烷基鏈的烷基芳族化合物的烷基芳族化合物工藝過程料流92。芳族化合物可為苯或甲苯或 其混合物。產物料流92可包含烷基苯或烷基甲苯。可使烷基芳族化合物工藝過程料流92 通入分離單元以形成烷基芳族化合物產物料流和芳族化合物工藝過程料流。可使芳族化合 物工藝過程料流再循環至烷基化反應器90。
[0023] 本發明的一個實施方案為將本發明整合為由各種來源產生C4-C6範圍內的烴的 方法。如圖2所示，該方法包括萃取和加工由氧合化合物，如由費-託液體產生的烴類。使 包含C4-C6範圍內的烯烴和氧合化合物的原料8通入萃取單元10。在萃取單元10中，使原 料8與液體萃取劑6接觸以產生脫氧原料12。使脫氧原料12在鏈增長的條件下通入低聚 反應器20以供給低聚反應器工藝過程料流22。低聚反應器工藝過程料流22包含C15-C36 範圍內的重單烯烴。
[0024] 可使離開萃取單元10的液體萃取劑料流14再生並再循環至萃取單元10。可使經 萃取的組分通入其他加工單元。液體萃取劑包含至少一種每分子具有1-3個碳原子的醇和 二醇以及少量水，並使其與包含烯烴的原料在萃取條件下接觸。在一個實施方案中，液體萃 取劑可包含甲醇且優選包含至少25質量％的水。
[0025] 使低聚料流22通入分離單元30以產生重烯烴產物料流32和具有降低的重烯烴 含量的第二料流34。使重烯烴產物料流32與化學計量過量的芳族化合物通入烷基化反應 器90以使芳族化合物在烷基化條件下烷基化而產生包含烷基芳族化合物和苯的烷基化流 出物料流92。使烷基化流出物料流92通入分離單元100以產生烷基芳族化合物產物料流 102和芳族化合物料流104。可使至少一部分芳族化合物料流104通入烷基化反應器90。
[0026] 可使第二料流34通入脫氫反應器50以產生包含烯烴的第三料流52。使第三料流 52通入低聚反應器20,其中第三料流包含1-50質量％的C5和C6單烯烴。在一個實施方 案中，使第三料流通入選擇性脫氫單元60以降低二烯烴和乙炔的量而產生具有降低的二 烯烴含量的烯烴料流62。
[0027] 用於烷基化的芳族化合物可包括苯和甲苯，優選苯。對於在提高油回收中使用的 表面活性劑，芳族化合物可包括其他芳族化合物如單乙基苯，或其他具有小烷基的單取代 芳族化合物。這種方法可併入現有方法以使用對於清淨劑級線性烷基苯可能不可接受的材 料。
[0028] 對於該方法可設想其他構造，且本發明意欲覆蓋產生重烯烴的其他變化。儘管本 發明已通過目前認為優選的實施方案描述，應理解本發明不限於已公開的實施方案，而是 意欲覆蓋包括於所附權利要求書範圍內的各種變化及等價設置。
【權利要求】
1. 一種生產重烯烴的方法，包括： 使包含C4-C6烯烴的烴原料通入低聚反應器以產生包含C15-C36範圍內的重烯烴的第 一料流；以及 使第一料流通入第一分離單元以產生包含C15-C36烯烴的產物料流以及具有降低的 重烯烴含量的再循環料流。
2. 根據權利要求1的方法，其中烴原料為輕裂解石腦油。
3. 根據權利要求1的方法，其中產物料流包含C18-C28烯烴。
4. 根據權利要求1的方法，其進一步包括： 使再循環料流通入第二分離單元以產生包含C4-C14範圍內的烯烴的第一再循環料流 以及具有降低的烯烴含量的第二再循環料流；以及 使第一再循環料流通入低聚反應器。
5. 根據權利要求4的方法，其進一步包括： 使第二再循環料流通入脫氫單元以產生包含C4-C6烯烴的脫氫料流；以及使脫氫料流 通入低聚反應器。
6. 根據權利要求4的方法，其進一步包括： 使脫氫料流通入選擇性氫化反應器以產生具有降低的炔烴和二烯烴含量的脫氫料流； 以及 使具有降低的炔烴和二烯烴含量的脫氫料流通入低聚反應器。
7. 根據權利要求5的方法，其進一步包括： 使脫氫料流通入第三分離單元以產生包含C4-C8烯烴的輕料流和包含C9-C14烯烴的 重料流； 使重料流通入二聚反應器以產生包含C18-C28烯烴的二聚反應器產物料流；以及 使輕料流通入低聚反應器。
8. 根據權利要求1的方法，其進一步包括： 使一部分產物料流通入烷基化反應器；以及 使包含芳族化合物的芳族化合物料流通入烷基化反應器以利用烯烴在烷基化條件下 使芳族化合物烷基化而產生包含在芳族基團上具有C15-C36範圍內的碳鏈的烷基芳族化 合物的烷基芳族化合物料流。
9. 根據權利要求8的方法，其進一步包括使芳族化合物與至少一部分的烷基芳族化合 物料流分離以產生烷基芳族化合物產物料流和芳族化合物料流。
10. 根據權利要求8的方法，其中芳族化合物包含苯和甲苯。
【文檔編號】C07C2/06GK104204150SQ201380015657
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月12日 優先權日:2012年3月23日
【發明者】A·G·博薩諾, J·C·布裡克, B·K·戈羅維 申請人:環球油品公司