用於滷代聚合物的添加劑的製作方法

2023-05-25 15:13:36

專利名稱：：用於滷代聚合物的添加劑的製作方法用於滷代聚合物的添加劑本發明涉及具有改進的加工性能的聚合物的組合物，特別是在擠出中更低的壓力和/或更低的轉矩，其中這些聚合物是半晶質可熱加工的。具體地說，本發明涉及可熱加工的半晶質(滷代)聚合物的組合物，該(滷代)聚合物包含交替的嵌段-A-B-A-B-A-聚合物作為添加劑，其中A是一個全氟聚醚嵌段並且B是由衍生自滷化的和/或氫化的烯烴類的重複單元構成的一個嵌段。可熱加工的半晶質滷代聚合物類如ECTFE、TFE與全氟烷基乙烯基醚類的共聚物類如MFA以及PFA、PVDF(VDF均聚物)是現有技術中已知的。這些聚合物通過擠出或注塑模製常用於生產製成品，例如用於生產管件、薄膜、塗層等等。如已知的，聚合物的分子量越高，則製成品的機械性能越好。然而，隨著分子量變高，聚合物的熔體粘度增加，引起了在熔融聚合物加工中的困難。事實上，這些具有高粘度的聚合物的擠出在擠出機模具中引起了一個顯著的壓力增加。在這些苛刻的條件下，聚合物會降解和/或產生的製成品在表面和/或在整體內有缺陷。在現有技術中，為克服這些缺點，總體上是使用能夠改進加工性能的添加劑。然而，工業上用於可熱加工的半晶質聚合物類的添加劑對半晶質滷化的聚合物類不起作用。用作不可熱加工的聚合物的加工助劑、特別是用於氟彈性體的添加劑的種類也是已知的。然而，對於這類工業上使用的添加劑，不要求有高的熱穩定性。實際上，用於氟彈性體的這些添加劑沒有在可熱加工的半晶質滷代聚合物類的擠出中使用。如所已知的，後者與氟彈性體性比在更高的溫度下(大體上高於200。C)擠出。氟彈性體大體上是在低於150°C，特別是低於100°C的溫度下進行加工的，以避免在擠出機中發生焦燒。用於在更低溫度下的聚合物擠出的許多添加劑(如以上所指出的那些)經受了高度的蒸發，或經歷了降解。後一種現象引起製成品的不希望的變色。在製成品大塊中的缺陷如像破裂(裂紋、泡等等)以及表面缺陷如粗糙、開溝，可以發生。以上所述的對其中擠出是甚至更高的溫度下(在至少250°C)進行的可熱加工的半晶質(全)氟聚合物而言更為明顯。對用於半晶質聚合物類的添加劑要求的另一個特性是它們必須能夠改進加工性能而不改變聚合物本體的特性，如機械特性。在選擇添加劑時應考慮在內的另一個參數是與聚合物的基質進行混合的容易度。事實上，高剪力擠出機總體上是用於獲得在聚合物基質中的一種良好的添加劑分布。然而，必須注意的是聚合物造粒(總體上在加入添加劑之前在聚合物粉末中進行)是在低剪力擠出機中進行的。這是一個缺點可取的是使用同一個擠出機，特別是低剪力型的。由此，對於用於可熱加工的半晶質聚合物可用的添加劑存在這需要，這些添加劑顯示出以下特性的組合-在高溫下、優選高於200°C、更優選高於250°C的溫度下的高的熱穩定性；-在擠出過程中減小模具壓力和/或擠出機螺杆的轉矩而不實質性地減小流率的能力；-即使當使用低剪力擠出機時，添加劑在半晶質聚合物中也基本均勻地分布；-即使當以低量值使用時，添加劑也有效；-聚合物的特性(特別是機械上的)沒有實質性改變。本申請人已經出人意料地並且意外地發現了解決該技術問題的特殊添加劑。本發明的一個目的是聚合物的組合物，包括1)一種可熱加工的半晶質滷代聚合物；2)按1)的重量計0.01%-10%的一種添加劑，該添加劑由具有式(I)的一種或多種(全)氟聚醚聚合物形成Q-O-[A-B]z-[A國B，]z，-A-Q，(I)其中-A是-(X)a-O-A'-(X'V其中A'是一個全氟聚醚鏈，該全氟聚醚鏈包括一種或多種重複單元，選自(CF20)、(CF2CF20)、(CF2CF2CF20)、(CF2CF2CF2CF20)、(CF(CF3)0)、(CF(CF3)CF20)、(CF2CF(CF3)0)，具有在66和50,000之間的一個數均分子量；X、X'，彼此相同或不同，是選自-CF2-、-CF2CF2-、-CF(CF3)-;a、b，彼此相同或不同，是等於O或1的整數，其條件是連接到端基基團Q-O-的嵌段A具有a=l並且連接到端基基團Q'的嵌段A具有b-O;-B是一個嵌段，該嵌段由衍生自具有下式的一種或多種烯烴的單元構成，其中它們的至少一個是通過自由基方法可均聚的-[(CRiRz-CRsILOACRsRe-CR^ROj.]-(Ia)其中j是從1到30的一個整數，j'是從0到29的一個整數，其條件是(j+j')是大於2並且小於30;R2、R3、R4、R5、Re、R7、R8，彼此相同或不同，是選自滷素，優選F、CI;H;d-C6(全)滷烷基，其中該滷素優選是F、CI;Q-C6垸基，任選包含多個雜原子，如O、N、S;d-C6氧代(全)氟烷基；所述取代基RpR8任選地包含一個或多個官能團；-B，是衍生自一種或多種烯烴的一個嵌段，並且具有式(Ia)，但這些取代基Ri到R8中的至少一個與在嵌段B中不同，(j+j')是大於或等於2並且小於30;14-Z是大於或等於2的一個整數；Z'是0或一個整數；Z、Z'是這樣的，以使具有式(I)的聚合物的數均分子量是在500和500,000之間，優選從l，OOO到80,000，還更優選從5,000到60,000;-Q和Q'，彼此相同或不同，是選自從1個到3個碳原子的全氟垸基端基基團，一個氟原子可以由一個氯或氫原子取代；Q-C6非氟化的烷基；或官能性端基基團-(CFW)-Dq-Tk，其中W=F、CF3，k是範圍從1到4的一個整數，優選1或2，q是等於0或l，D是一個橋聯基團。優選組分l)以及組分2)的總數是按重量計100%。可熱加工的半晶質聚合物類，根據ASTMD3418方法由差示掃描熱量法(DSC)以10。C/min的加熱速度測量時，具有高於1J/g，優選高於4J/g，更優選高於8J/g的第二熔融溫度和/或每克聚合物中的第二熔化熱(焓)。優選的聚合物具有一個高分子量，根據ASTMD-1238以5kg的載荷在取決於聚合物類的不同的溫度下進行測量，該聚合物類具有低於50g/10min，優選低於10g/10min，更優選低於5g/10min的一個熔體流動指數。例如對於ECTFE聚合物而言，溫度是275。C，對於VDF聚合物而言是230°C，對於ETFE聚合物而言是300°C，對於TFE全氟化的半晶質共聚物類而言是372°C。組分1)是(例如)通過以下各項可獲得的-將一種或多種含F和/或CI原子的烯屬單體進行聚合，任選在非滷化的烯烴類存在的情況下；-將含氫的氟化的烯屬單體與全氟化的烯屬單體進行聚合。含氟和/或氯原子的烯屬單體的實例是C2-Qj全氟烯烴類；C2-C8氫化的氟烯烴類；C2-Q氯代和/或溴代氟烯烴類；全氟烷基乙烯基醚類CF2=CFOX，其中X是一個d-C6全氟烷基，具有一個或多個醚基團的CH^全氟垸氧基；全氟間二氧雜環戊烯類。非卣化的烯烴類的實例是具有從2個到8個碳原子的烯烴類，例如乙烯、丙烯；丙烯酸單體如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯；乙烯單體如乙酸乙烯酯。優選的單體是四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、六氟異丁烯如C2-Q全氟烯烴類；在CVC8氫化的氟烯烴類中，氟乙烯(VF)，偏二氟乙烯(VDF)，三氟乙烯，全氟垸基乙烯CH2=CH-Rf，其中Rf是一個CrC6全氟烷基；在C2-C8氯代和/或溴代氟烯烴類中，氯三氟乙烯(CTFE)以及溴三氟乙烯；在全氟乙烯基醚類CF2=CFOX中，其中X是一個CrC6全氟垸基、可以提及的有三氟甲基或五氟丙基，當乂=具有一個或多個醚基團的CrC9全氟垸氧基時，例如可以提及全氟-2-丙氧基-丙基；在全氟間二氧雜環戊烯中，可以提及2，2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環戊烯(TTD)。更優選的半晶質滷代聚合物是(a)TFE與乙烯、和/或丙烯、和/或異丁烯的共聚物，任選地包含一種或多種其他共聚單體，大體上量值為按摩爾計在0.1%和30%之間；例如一種全氟烷基乙烯CH;rCH-Rf，其中Rf是一個CVC6，優選<:4全氟烷基，大體上量值為按摩爾計在0.1%-10%之間。例如參見USP3,624,250以及USP4,513,129;(b)聚偏氟乙烯，任選包含一種或多種共聚單體，大體上量值為按摩爾計在0.1%和15%之間，如像六氟丙烯、四氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯、丙烯酸單體；(c)聚氯三氟乙烯，任選包括一種或多種共聚單體，大體上量值為按摩爾計在0.1%和10%之間，如全氟間二氧雜環戊烯、全氟垸基乙烯基醚、乙烯、丙烯酸單體。例如參見USP6,342,569;(d)氯三氟乙烯(CTFE)與乙烯(E)的聚合物，任選與附加的或取代E的丙烯和/或異丁烯；所述聚合物任選包含一種或多種其他共聚單體，量值為按摩爾計相對於E+CTFE的總量在0.1%和30%之間，優選按摩爾計在0.1%和15%之間，例如六氟異丁烯、全氟丙基乙烯基醚、或一種或多種丙烯酸單體，例如丙烯酸正丁酯。例如參見USP6,107,393;(e)聚氯乙烯(PVC)聚合物、氯化的聚氯乙烯(CPVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)。這些聚合物任選包含一種或多種單體，優先選自乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸的或甲基丙烯酸的單體；(f)TFE與一種或多種氟化的單體的聚合物，量值為按摩爾計在0.1%和10%之間，選自六氟丙烯、以及全氟烷基乙烯基醚，如全氟甲基-、全氟乙基-、全氟丙基-乙烯醚。例如參見USP5，463，006。在種類(a)中，優選的是TFE與E的聚合物。在種類(b)中，優選的是VDF均聚物以及VDF/HFP共聚物類，其中HFP量值為按摩爾計1%-10%。在種類(d)中，優選的ECTFE共聚物包括(a)按摩爾計10%-70%的乙烯，優選30%-90%，(b)按摩爾計30%-90%的CTFE，優選45%-65%，可任選地包含一種或多種氟化的共聚單體(cl)和/或氫化的共聚單體(c2)，優選相對於單體(a)以及(b)的總量而言，量值為按摩爾計從0.1%到10%，更優選按摩爾計0.2%-5%。在氟化的共聚單體(cl)中，可以提及的是(全)氟垸基乙烯基醚類、全氟垸基乙烯類(如全氟丁基乙烯)、如在USP5,597,880中描述的那些(全)氟間二氧雜環戊烯類，偏二氟乙烯(VdF)。在這些共聚單體(cl)之中，優選的是具有式CF2-CFO-C3F7的全氟丙基乙烯基醚。優選氫化的共聚單體(c2)具有以下通式CH2-CH-(CH2)n-R,(A)其中R^-OR2、或(0)tCO(0)pR2，其中t和p是等於O.l的整數，並且R2是烷基型的從1到20個碳原子的一個CVC2o氫化的基團，可能時為直鏈或支鏈的，或環烷基，任選包含雜原子和/或氯原子，優選這些雜原子是0或N，R2任選地包含一個或多個官能團，優先選自OH、COOH、環氧化物、酯、以及醚，R2任選包含雙鍵，或者112是H，n是在0和10之間的一個整數；優選R2是包含氫氧化物型官能團的從1個到IO個碳原子的垸屬類型，n是在0和5之間的一個整數。具有式(A)的優選的共聚單體(c2)是例如選自以下種類l)具有以下通式的丙烯酸單體類CH2=CH-CO-0-R2其中R2具有上述含義。例如可以提及的是丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸(羥)乙基己酯2)具有以下通式的乙烯醚單體類CH2=CH-0-R2其中R2具有上述含義。例如可以提及的是丙基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、乙烯基-4-羥基丁基醚等等。3)具有以下通式的羧酸的乙烯基單體類CH2=CH-0-CO-R2其中R2具有上述含義。例如可以提及的是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯等等。4)具有以下通式的不飽和的羧酸類CH2=CH-(CH2)n-COOH其中n具有上述含義。例如乙烯基乙酸等等。優選作為共聚單體(c2)的是丙烯酸正丁酯。特別優選作為共聚單體(cl)、(c2)的是全氟烷基乙烯基醚類，優選丙基、或丙烯酸單體，優選丙烯酸正丁酯。ECTFE熔體指數優選是至少0.01g/10min，更優選是至少0.05g/10min，還更優選是至少0.1g/10min。ECTFE熔體指數優選是最多100g/10min，更優選是最多50g/10min，還更優選是最多20g/10min。ECTFE熔體指數是根據修改的測試ASTM1238進行測量的，在275°C下用5kg的載荷進行。ECTFE共聚物具有優選至少150°C並且最多265。C的一個熔點。該熔點是根據ASTMD3418標準，通過差示掃描熱量法(DSC)以10。C/min的速率加熱而確定的。在(f)類中，優選的是TFE與以下各項的共聚物-按重量計2%-5°/。的全氟丙基-乙烯基醚；或與-按重量計2%-11%的全氟甲基乙烯基醚，任選包含量值為按重量計在0.1%和3%之間的全氟丙基乙烯基醚。優選的種類是(a)、(b)、(d),更優選的是(d)。在後者中，優選的是共聚物E/CTFE或包含氟化的共聚單體(c2)的ECTFE共聚物。在具有式(I)的組分2)中，(j+j，)可以是大於2並且小於5，或(j+j，)可以是大於或等於5高達30。後一類是優選的。更優選地，以DSC根據ASTMD3418以10。C/min的速率加熱時，組分2)具有高於聚合物1J/g的第二熔融焓(AH)，其中該第二熔融焓(AH)的計算大致在50。C和200。C之間進行。當第二熔融AH高於1J/g時，在室溫下組分2)總體上為固態並且不顯示任何彈性特性。在式(I)中，Q和Q，可以是-CF"-C2F5、-C3F7、-CF2H、-CF2CF2H、-CFHCF3、-CF2C1、-C2F4C1、-CH3、-C2H5、-C3H7。組分2)的橋聯基團D是二價的或多價的基團，優選三價。二價D的實例是直鏈的脂肪族型-(CH2V-的基團，其中m'是從0到20的一個整數，任選包含多個雜原子。三價D的實例可以是(亞烷基)脂環族的、(亞垸基)芳香族的基團，任選包含多個雜原子。鍵D可以是一個直鏈的以及支鏈的聚亞垸氧基鏈，特別地包含CH2CH20、CH2CH(CH3)0、(CH2)30、(CH2)40型的重複單元。在D中，脂環族基團的碳原子的數目的範圍是從3到20，優選從4到6，並且芳香族基團的碳原子的數目範圍是從6到20，優選從6到12;基團D任選地還可以通過如以上所定義的脂肪族的、脂環族的、以及芳香族的基團彼此結合而形成。橋聯基團D可以連接到全氟聚醚鏈的全氟亞甲基基團上，通過碳鍵或-O-;-CONR-，其中R具有以下含義H、d-ds垸基、CVd5脂環族的或CVd5芳香族的基團；-C(O)O-;-COS-;-CO-;—個雜原子；或多個三嗪基團，或含2個或更多雜原子的從5個到6個原子的多個芳香族雜環基團，彼此相同或不同。組分2)的基團Tk可以是例如-SH、-SR'、-NR'2、-SiR'dL3.d(其中L是一個OR'基團，d是在0和3之間的一個整數)、-CN、-NCO、-CH=CH2、-OH-GH2、國COR'、-OCN、-N(R')CN、-(O)Coo/-(o)c隱CHO、-CH(OCH3)2、-C(OCH3)=NH、-C(NH2)=NH、-CH(OH)CH2OH、-CH(CH2OH)2、-CH(COOH)2、-CH(COOR')2、-CH(CH2NH2)2、-NH2、-NHR，、-N(R，)2、-CH(CN)2、-CH(CH2OCH2CH=CH2)2，、-C(OH)2CF3、-OH、-CH2OH;-COY其中Y=OH、OR，、CF3、NH2、NHR'、NR'R"、滷素；其中R'、R"是一個烷基、脂環族的、或芳香族的基團，R'、R"可以任選地包含氟；Tk還可以是由一個或多個芳環(可任選地縮合的)形成的一個芳基基團，例如三嗪、吡瞎、喹啉、苯並噻唑，任選地由一個或多個基團取代，例如像烷基、硝基；或一個雜環的基團例如像磷腈、二噁烷。在組分2)中，B衍生自一種或多種通過自由基方法可均聚的烯烴類，例如四氟乙烯(TFE)、乙烯(E)、偏二氟乙烯(VDF)、氯三氟乙烯(CTFE)，任選在其他通過自由基方法不可均聚的烯烴類存在的情況下，如六氟丙烯(HFP)、(全)氟乙烯基醚類等等。嵌段B'衍生自一種或多種通過自由基方法可均聚的或不可均聚的烯烴。對於B所指出的烯烴類也可以用於獲得嵌段B'。用於B'的優選的烯經類是B所優選的那些。優選的是包含衍生自全氟化的烯烴的單元的B和B'嵌段。這些烯經的實例是TFE、TFE以及HFP混合物。其他優選的B、B'嵌段是包含衍生自至少一種通過自由基方法可均聚的全氟化的烯烴(例如TFE)以及至少一種非全氟化的烯烴(例如乙烯、偏二氟乙烯(VDF))的單元的那些嵌段。聚合物(I)，當其中B，不存在時(z'=0)是更優選的。具有式(I)的化合物，其中嵌段B是由TFE組成是特別優選。B可以任選地包含側基官能團，當RrR8取代基包含一個或多個官能團時，例如對-Tk所定義的基團，優選OH、CN、OCORa、COX，其中X=ORa、OH、NRa'Ra"、滷素，其中Ra、Ra，、Ra"是Q-Q烷基。然而，作為在R廣Rs中的官能團，優選的是在該聚合物組分1)的擠出溫度下不分解的那些。嵌段B、B'的總重量大體上是低於聚合物(I)的總重量的70%。在組分2)中，A，優選具有在300和10,000，之間，更優選在500和5,000之間的一個數均分子量。A優先選自以下結構(1)-(X)aO-[(CF20)n(CF2CF20)m(CF2CF2CF20)p(CF2CF2CF2CF20)q-](X')b-其中X、X'，彼此相同或不同，是-CF2-、-CF2CF2-;a、b是如以上所定義的；m、n、p、q是整數，包括零，以使當n21不是零時m/n是在0.1-10之間；(p+q)/(n+m+p+q)是在0和0.05之間，(n+m+p+q)不是零。(2)-(X)aO-[(CF20)n(CF2CF20)m(CF2CF2CF20)p(CF2CF2CF2CF20)q(CF(CF3)0)u(CF2CF(CF3)0)v]-(X')b其中X、X'，彼此相同或不同，是-CFr、-CF(CF3)-、-CF2CF2-;a、b是如以上所定義的；m、n、p、q、u、v是整數，包括零，使當(v+m)不是零時(p+q)/(v+m)是在0和0.05之間；當(n+m+u)不是零時，v/(n+m+u)是低於50。優選Q、Q，端基基團是CrC3全氟垸基、d-C3烷基、-CF2H。作為組分2)，特別優選的是以下聚合物Q-O-[A-B]z-A-Q，(I)其中Q、Q'是選自-CF3、-CF2C1、-CF2CF2C1、-CF2H;B是-[CF2-CF2]j，其中j是大於5;A=-(CF2)0-[(CF20)n(CF2CF20)m(CF2CF2CF20)p(CF2CF2CF2CF20)q-](CF2)b-其中m、n、p、q是整數(包括零)以使當n不是零時，m/n是在0.1和IO之間；(p+q)/(n+m+p+q)是在0和0.05之間並且A的分子量是在500和3，000之間；z是在2和40之間。就半晶質滷代聚合物而言，本發明的這些組合物意外地並且出人意料地顯示出一種改進的加工性能、在擠出中一個更低的壓力和/或一個更低的轉矩。當流率相同時，一個更低的轉矩是有利的，因為它需要一個更低的能量消耗。一個更低的模具壓力是有利的，因為它允許了高度粘稠性材料的擠出(在標準低剪力擠出機中亦為如此)，而獲得具有高機械特性的物品。組分2)在高溫下(還有高於200。C)是穩定的。沒有觀察到添加劑的降解現象(在粒料中產生煙或碳殘餘物)和/或半晶質聚合物組分1)的變色。優選的組分2)的量值包括在從0.05%至1」5%，優選0.1%-3%。本發明的這些組合物是通過將組分1)以及2)進行混合，例如在一個旋轉共混中或直接在擠出機中，任選進行造粒以獲得球粒，並且然後擠出這些共混料以獲得最終物品而進行製備的。這些組分可以在擠出機中進行混合。優選組分1)以及2)是處於固態形式，優選是處於粉末形式。通過擠出，獲得了管件、薄膜、片材、電纜、細絲等等。製成品還可以通過注塑模製、吹氣模製、壓縮模塑、熱模塑等等獲得。組分2)還可以用作用於半晶質聚烯烴類的添加劑，例如是聚丙烯(PP)、具有高和低密度的聚乙烯(PE)、乙烯共聚物、丙烯共聚物，任選地包含一種二烯單體，例如像丁二烯、降冰片烯。參見實例。在這種情況下，還已經獲得一個更低轉矩。組分2)可以(例如)通過使用包括以下步驟的方法從過氧化全氟聚醚類開始進行製備(a)使包括以下單元(CF20)、(CF2CF20)、(CF2CF2CF20)、(CF2CF2CF2CF20)、(CF(CF3)0)、(CF(CF3)CF20)、(CF2CF(CF3)0)的至少一個的、具有一個過氧化含量(PO)(定義為在100g的全氟聚醚過氧化物中活性氧(分子量=16)的g數)是在0.1和4之間，優選是在0.1和3.5之間的一種過氧化全氟聚醚，與至少一種通過自由基方法可均聚的烯烴進行反應，任選在一種或多種通過自由基方法不可均聚的烯烴存在的情況下，該反應是在125°C和280°C之間的溫度下，在1巴和50絕對巴的壓力下，通過進料烯烴直到獲得具有一個預定的PO的聚合物而進行的，烯烴的摩爾數和全氟聚醚的過氧化單元的摩爾數(-o-o-鍵的摩爾數)之間的比例範圍是從1到100;(b)中斷烯烴進料並且處理在(a)中獲得的聚合物直到除去過氧化成分；(c)通過酸性端基基團的中和反應或通過端基基團的官能化反應處理在(b)中獲得的聚合物，獲得具有式(I)的聚合物。在合成過程中，獲得一種聚合物的混合物，其中聚合物(I)的不同分子具有彼此不相同的j和j'。因此，最終聚合物的混合物的平均值(j+j')也可以是一個分數。在步驟(a)中，任選地可以使用通過自由基方法可均聚的烯烴類。烯烴類的總摩爾數和全氟聚醚的過氧化單元的摩爾數(-O-O-鍵的摩爾數)之間的比例優選是在1和50之間，更優選是在1和25之間。在步驟a)中的溫度優選是在180。C和230。C之間。在步驟a)中的壓力優選是在1絕對巴和IO絕對巴之間。步驟(a)可以任選地在一種氟化的溶劑存在的情況下進行。後者的量是這樣以具有相對於該溶劑加上過氧化全氟聚醚的總重量而言按重量計在1%和50%之間，優選按重量計5%-30%的過氧化全氟聚醚含量。優選該溶劑在步驟a)的反應溫度下溶解該過氧化全氟聚醚並且對在步驟a)的反應中形成的基團種類沒有反應性，例如(全)氟垸基或全氟垸氧基基團。優選該溶劑是選自全氟化碳類、氫氟垸類、全氟聚醚類、以及氫氟聚醚類，更優選是全氟聚醚類，例如Galder^，以及氫氟聚醚類例如H-Galden。當在步驟a)中使用一種溶劑時，起始的過氧化全氟聚醚可以具有活性氧(PO)含量甚至高達5。該起始的過氧化全氟聚醚可以僅僅包含選自(CF(CF3)0)、(CF(CF3)CF20)、(CF2CF(CF3)0)、(CF20)的單元。總體上，該過氧化全氟聚醚的端基基團是CrC3(全)氟垸基，任選包含一個或多個氯原子，優選一個C1原子，或是官能性端基基團如醯氟類、氟甲酸酯類、以及酮類。該過氧化全氟聚醚優選是選自以下種類(II)Xo-0(CF2CF20)r(CF20)s(0)t-Xo，其中Xo和Xo，，彼此相同或不同，是-CF2Cl、-CF2CF2Cl、-CF3、-CF2CF3、-CF2COF、-COF;r、s、以及t是整數以使數均分子量大體上是在400-150,000，優選500-80,000的範圍內；r/s是在0.1和IO之間，s不是零；t是一個整數以使PO是在以上定義的範圍內。具有式(II)的過氧化全氟聚醚類可以通過以下USP3,715,378、USP4,451,646、USP5,258,110、USP5,744,651所傳授的內容通過四氟乙烯氧化聚合而進行製備；(III)Xl-0(CF2CF20)r(CF20)s(CF(CF3)0)u(CF2CF(CF3)0)v(0)t-Xr其中X1和X1'，彼此相同或不同，是-CF2Cl、-CF2CF2C1、-CF2CF3、-CF3、-C3F7、-CF(CF3)COF、-COF;r、s、t、u、v是整數以使數均分子量是在500-150，000，優選700-80,000的範圍內；r也可以是0;v/(r+s+u)是低於100，優選低於50，並且t是一個數以使PO是在以上定義的範圍內。具有式(III)的過氧化全氟聚醚類可以通過以下USP5,000,830以及USP3,493,530所傳授的內容通過全氟丙烯氧化聚合，可任選地與四氟乙烯混合而進行製備；(IV)X2-0(CF2CF20)r(CF20)s(CF2(CF2)wCF20)k(0)t-X2,其中X2和X2'，彼此相同或不同，是-CF2COF、-COF;W=1或2;r、s、t、以及k是整數以使數均分子量是在700-100,000，優選700-80,000的範圍內；r/s是在0.2和10之間，k/(r+s)是低於0.05並且t是一個整數以使PO是如以上所定義。具有式(IV)的過氧化全氟聚醚類可以根據專利申請US2005/0192413傳授的內容獲得。優選該過氧化全氟聚醚類是種類(II)以及(III)的那些，更優選種類(11)。該過氧化全氟聚醚類可以在步驟(a)之前經受過氧化鍵的部分還原以達到預定平均分子量和/或以調整過氧化單元(PO)的含量，該調整是根據USP4，451，646、USP3,847,978中所報告的傳授內容(通過引用結合在此)，通過化學還原(優選用氫)，在催化劑(例如Pd、Pt、Ru)的存在下進行；或是根據USP3,715,378中所報告的傳授內容(通過引用結合在此)，通過熱處理來進行。熱處理可以例如在100°C和250。C之間的溫度下進行。對於熱處理，可替代地是可以進行使用紫外線的一個光化學處理，任選在一種惰性溶劑例如像一種滷化的溶劑的存在下。在步驟(a)中，烯烴類和過氧化單元(PO)之間的比例是在最終聚合物(I)中烯屬單元的百分比的函數。總體上，該比例還取決於烯烴在反應混合物中的溶解度、溫度、壓力、烯烴的反應性、以及其他烯烴類的存在。當使用反應性高的烯烴類時，這些摩爾比優選是低於50。當溫度和壓力使得能夠在液相中具有高濃度的烯烴時也發生同一情況。步驟(a)可以在分批、半分批、或連續的條件下進行。在分批法中，在反應開始之前，將過氧化PFPE以及該烯烴類進料到反應器中。26在半分批法中，在反應開始之前將過氧化PFPE進料到反應器中，而在反應過程中，將烯烴或烯烴類的混合物連續進料。也可以使用相反的過程。在連續法中，將過氧化PFPE以及該烯烴類連續進料並且同時將該反應混合物從該反應器中取出。在連續或半分批方法中，烯烴的進料可以按恆定或非恆定的流率進行。在後一種情況下，該進料可以按梯度，逐級地，等等。其條件是烯烴的總摩爾數和過氧化單元的摩爾數(-O-O-鍵的摩爾數)之間的比例是在以上範圍內。當使用半分批或分批法時，優選的是通過使用溫度梯度進行該反應，例如從一個預定溫度開始，例如180°C，到達230。C。達到梯度的最高溫度的時間大體上是3小時到8小時。當在步驟(a)中使用更多種烯烴時，有可能以或不以一種連續方式將它們進料。在這種情況下，具有式(I)的聚合物包含嵌段B，。在步驟(a)中，PO是根據如下報告的方法進行確定的。步驟(a)可以在波長優選包括在200nm和350nm之間的紫外線輻射存在的情況下，大體上在-100。C和+100。C之間，優選在-80。C和十80。C之間，更優選在-60。C和+60。C之間的溫度下進行。在這些實施方案中，烯烴的摩爾數和過氧化物的過氧化單元的摩爾數(-0-0-鍵摩爾數)之間的比例優選是在l和75之間。在本實施方案中，優選使用紫外線可透過的的一種溶劑。溶劑的實例是a)之下列出的那些，條件是它們是紫外線可透過的。使用分批的或半分批的方法，壓力優選是低於5絕對巴。進行步驟(b)以完全除去在步驟(a)中獲得的聚合物的過氧化成分。完全除去過氧化成分是指，通過使用在實例中的表徵中所指出的測定方法，過氧化物含量在分析極限之下。步驟(b)可以通過光化學方法或熱方法進行。後者是優選的並且是(例如)在200°C和280°C之間，優選220°C-250°C的溫度下，通過加熱在步驟a)中獲得的混合物直到過氧化物含量消失而進行的。例如參見通過引用結合在此的USP3,715,378以及EP1，454，938。如果步驟b)是通過光化學方法在紫外線輻射存在的情況下進行，該溫度優選是在-100。C和+100。C之間。可替代地，在步驟(b)中，在(a)中獲得的聚合物的過氧化物含量可以通過使用一種還原劑進行化學還原反應直到完全除去殘餘過氧化成分而減小。例如參見通過引用結合在此的USP4,451,646以及USP3,847,978。化學還原可以(例如)通過使用一種還原劑(如氫)而進行，任選在一種催化劑(例如Pd、Pt、Ru)的存在下；在-30。C和250°C之間的溫度下，伯或仲醇如甲醇、乙醇、異丙醇，簡單氫化物如LiH、KH、A1H3，或絡合氫化物如LiAlH4、NaBH4、或S02、HI、鹼金屬鹽類，任選在一種溶劑的存在下。在(b)中進行的化學還原導致了對於每個還原的過氧化鍵形成兩個官能端基基團。因此，在步驟(a)中獲得的混合物的PO越高，則在化學還原(b)之後獲得的聚合物的官能度越高。這意味著在步驟(a)中獲得的混合物的PO值決定聚合物(I)所希望的官能度f。官能度是指對於分子而言官能性端基基團Q、Q'的數目。當人們不希望獲得官能性端基基團時，即f=0，優選的是進行步驟(a)直到獲得聚合物(I)，該聚合物(I)的PO接近零，大體上低於0.05，優選低於0.02，更優選低於0.01，並且通過熱處理或光化學處理進行隨後的步驟(b)。在步驟(c)中，根據不同的方法，使這些酸性端基基團例如像醯氟類、酮類經受中和作用。例如可以提及的是氟化反應，例如像在GB1,226,566中所描述；脫羧基作用，如在USP5,969,192中所描述；烷基化反應，例如像在USP6,982,173或US2004/0192974中所描述，所述專利通過引用結合在此。對於中和作用所選擇的反應主要取決於在步驟(a)中使用的烯烴。在全氟化的烯烴的情況下，優選的是進行氟化作用，優選使用元素氟。對於一種氫化的烯烴而言，優選的是脫羧基作用或垸基化反應。對於氟化反應而言，優選的是在步驟(c)之前將在(b)中獲得的產物經受水解。以此方式，醯氟端基基團被轉化成-COOH端基基團。在氟化作用之後，-CF3、-C2F5、-C3F7、-CF2C1、-<:^4(:1作為端基基團獲得。當在步驟(c)中使用脫羧基作用時，-COOH端基基團被轉化成-CF2H、-CF2CF2H、-CF(CF3)H，並且所獲得的聚合物的末端端基基團Q、Q'是-CF;jH、-CF2CF2H、-CF(CF3)H，任選除-CF3、-C2F5、-C3F7、-CF2C1、-C2F4C1之外。當使用烷基化反應時，醯氟端基基團被轉化成-CH3、-C2H5、-C3H7,並且末端端基基團Q、Q'是-CH3、-C2H5、-C3H7，任選除-CF3、-C2F5、-<:^7之外。可替代地，步驟(c)可以通過將在(b)中獲得的聚合物經受一個或多個官能化反應而進行，藉助於已知的反應，例如通過使用如下文所描述的反應物或反應條件，因此獲得具有以下官能端基基團-Dq-Tk的一種聚合物(I)。-Dq-Tk1...-CONHCH2-CH=CH22...-CONH(CH2)3C02H3...-CON(CH3)CH2CH2OH4....-CONHCH2CH2NH25...-CONHCH2CH2SH6...-CONH(CH2)3Si(OCH3)3反應物H2NCH2-CH=CH2H2N(CH2)3C02HHN(CH3)CH2CH2OHH2NCH2CH2NH2H2NCH2CH2SHH2N(CH2)3Si(OCH3)3OH-CONHOH-CONH-CH,CO,HCH,CO,Hformulaseeoriginaldocumentpage31formulaseeoriginaldocumentpage3220…-C02CHzCH(OH)CH321...-C02CH2CH-CH222…-CN23…24.25.-CH=CH2/N々\一N-CH26CH2OCKfeGH-CH2(1)NHa(2)脫水《2)脫水(3)船(4)(CHjj)2。化合物22+NH3(1)LiA!H4(2)-O、o26..."CH2OCH2CH-CH2(1)LiAIH4(2)環氧溴丙烷formulaseeoriginaldocumentpage3433...CH,O34…-CH,O(1)化合物29C02H3他o麼》C02H3(2)水解(3，乙酸肝(龜化合物29+-OH蹤K崎M才三乙胺35...36..37...38...-C(NH2)-NH-C關CO-CH2NHCH3OO化合物22+NH3(1)化合物效*線(2)COO化合物？9+GH,(i)化合物29*NH3保)39."40...-CH2OCOC{CH3)-GH241...-CH242...-CH2SH43...^CH3N+￡C-44...-NCO45…-COCeHs46...qCHaJaOH47...-CHO48...-C(CH3)-CH249...^C頓CN〉CH350…-I①化合物38+HOCOGH3+H2PtCI6(1)LiAIH4(2)CH2=C(CH3)COCI化合物29+Nal("化合物29+CH3COSNa(2)水解(1)化合物29+NH3(2)M@(^GM3:(3)咖12+(G2H砂(1),2(2)加熱(1)CH2MgBr(2)H+L'線4匕合物46+P205化合物37+CICN+(C2H5)3N(1)Ag20(2)l2imageseeoriginaldocumentpage37formulaseeoriginaldocumentpage3861...化合物(57》+formulaseeoriginaldocumentpage4065.化合物(5力66.-CHtsT、化合物(57)+R、CIf、67.-CH,OR、化合物(57)+CI,、_HR、68.只、-CH20~~—H69.1，'i-CH,OR、R、化合物<S7)CI化合物(57)+CIR、〔yR'11R、R、formulaseeoriginaldocumentpage41formulaseeoriginaldocumentpage42其中E=d々烷基；R'產H或d-C3烷基；Bi-氧或硫；R'2-CI、Br、H、d-C3烷氧基,以上反應中的許多都屬於經典有機化學。具體參見通過引用結合在此的USP3,810,874以及"有機官能團製備"，S.Sandler以及W.Karo,第二版本，紐約，學術出版社，1968-72("Organicfunctionalgrouppreparations",S.SandlerandW.Karo，SecondEdition,NewYork,AcademicPress,1968-72.)。更特別地，具有末端-CH20H的具有式(I)的組分(2)可以(例如)通過以下USP6，509，509傳授的內容在疏質子極性溶劑中通過用還原劑(例如像氫化鋁鋰或硼氫化鈉)來還原相應的酯進行製備。可替代地，根據專利申請US2004/0230080，它們可以通過用氫催化還原相應的羧酸而進行製備。具有多於一種端基醇官能度的式(I)的這些組分2)可以(例如)按照以下Tonelli，Gavezzotti,Strepparola,J.FluorineChem.,95(1999)-51-70的公布通過使-CH20H端基基團與縮水甘油進行反應而製備。具有-CH20H的式(I)的聚合物可以在親核反應中與滷代垸類或與氯苄基或氯萘基衍生物一起使用以獲得芳香族的端基。為此目的，參見通過引用結合在此的Tonelli，Gavezzotti,Strepparola,J.FluorineChem.，95(1999)-51-70、USP4,757,145、以及USP4,721,795。當在步驟(a)中使用一種溶劑時，一個任選的步驟(d)可以跟隨步驟(c)之後，其中在溶劑蒸發(優選通過真空蒸餾)之後將聚合物(I)回收。本發明的還有另一個實施方案是由包括一種另外的添加劑作為組分3)的以上聚合物的組合物表示的。出人意料地並且意外地，該實施方案的組合物顯示出由組分2)以及3)代表的一種協同作用，組分2)以及3)帶來了一個甚至更顯著的模具壓力和轉矩的降低。本發明的另一個目的是聚合物的組合物，包括1)如以上定義的一種可熱加工的半晶質滷代聚合物；2)按1)的重量計0.01%-10%，優選是按重量計在0.05%和5%之間，更優選0.1%和3%之間的如以上定義的具有式(I)的添加劑；3)按1)的重量計0.01%-10%，優選0.1%-6%,更優選0.5%-3%的TFE與量值為按摩爾計至少0.5%的一種或多種全(滷)氟化的單體的一種共聚物，具有在1sec-l(剪切速率)下並且在超過該聚合物第二熔融溫度的30°C(±2°C)的溫度下進行測量的低於1x106Pa'sec的一個動態粘度，並且條件是組分3)不同於組分l)。優選1)、2)、3)的總量是按重量計100%。組分3)具有優選低於2000Pa.sec，更優選低於700Pa.sec的動態粘度。動態粘度總體上通過使用平行板用一個受控的伸長流變儀進行測量的，通過使用一個致動器來向樣品施加應變拉伸並且使用一個傳感器來測量在樣品內部形成的最終應力。全(滷)氟單體優先選自-C3-C8全氟烯烴類，例如六氟丙烯；-氯代和/或溴代和/或碘代C2-C6全(滷)氟烯烴類，例如氯三氟乙烯；-具有式CF2-CFORf3的全(滷)氟烷基乙烯基醚類，其中Rfs是一個CrQ全(滷)氟烷基，例如CF3、C2F5、C3F7;-具有式CFfCFOX(n的全(卣)氟-垸氧基乙烯基醚類，其中X(h是具有一個或多個醚鍵的CVd2全(滷)氟-烷氧基，例如全氟-2-丙氧基-丙基；-具有式CF2=CFOCF2ORf4的全(滷)氟-甲氧基-垸基乙烯基醚類，其中Rf4是一個C廣C6全(卣)氟垸基，例如CF3、C2F5、C3F7，或具有一個或多個醚基團的一個CrC6全(滷)氟垸氧基，例如CF30-C2F5-;-具有下式的全(滷)氟間二氧雜環戊烯類=C-Rf4AIIoo/\Rf5ARf6A其中Rf3A、Rf4A、Rf5A、Rf6A，彼此相同或不同，獨立地是氟、—個Q-C6全氟垸基，任選地包括一個或多個氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3。優選的組分3)是由TFE與以下單體中的一種或多種的共聚物表示的-具有式CF^CFORfr的全氟烷基乙烯基醚類，其中Rfr是一個C廣Q全氟烷基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7;44-具有式CF2=CFOXo的全氟-垸氧基乙烯基醚類，其中Xo是具有一個或多個醚基團的一個Crd2全氟-垸氧基，例如全氟-2-丙氧基-丙基；-C3-Cs全氟烯烴類，例如六氟丙烯；-具有下式的全(滷)氟間二氧雜環戊烯類imageseeoriginaldocumentpage45其中RBA、Rf4A、Rf5A、R傷A，彼此相同或不同，獨立地是氟、一個d-C6全氟烷基基團，任選地包含一個或多個氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3，優選如上所述的一個全(滷)氟間二氧雜環戊烯，其中Rf3A和Rf4A是氟原子，Rf5A和R傷A是全氟甲基基團(-CF3)[全氟-2，2-二甲基-l，3-間二氧雜環戊烯(FDD)],或其中Rf3A、Rf5A以及Rf6A是氟原子並且Rf4A是一個全氟甲氧基基團(-OCF3)[2,2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環戊烯或全氟甲氧基-間二氧雜環戊烯(MDO)]。還更優選的組分3)是TFE共聚物，該共聚物包括衍生自具有式CF2=CFORfr的至少一種全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的單元，其中Rfr是一個d-C6全氟烷基，優選-CF3、-C2F5、-C3F7，更優選-CF3。TFE/PAVE共聚物還可以包含其他全(滷)氟單體，特別是全氟-烷氧基乙烯基醚類，和/或如以上描述的C3-C8全氟烯烴類(例如六氟丙烯)，和/或如以上描述的全(滷)氟間二氧雜環戊烯類。優選的組分3)主要的構成為TFE/PAVE共聚物。TFE/PAVE共聚物可以包括其他"部分"作為各個末端的端基(缺陷)，它們並不實質性地改變聚合物的特性。TFE/PAVE優選具有低於250°C的熔融溫度以及低於10Pa.sec，更優選低於8Pa.sec，還更優選低於6Pa.sec的動態粘度，該粘度是在280°C的溫度下並且在1rad.sec"的剪切速率下進行測量的。動態粘度在此是根據ASTMD4440通過按照在PracticeASTMD4065中報告的方程進行確定，以確定在1rad.sec"下的"複數態粘度，rf"。動態粘度大體上是由以上所描述的方法進行。優選地，組分3)的主要構成為衍生自TFE以及MVE的單元的共聚物。更優選該共聚物主要的構成為-按摩爾計從3%到25%，優選按摩爾計從5%到20%，更優選按摩爾計從8%到18%，還更優選按摩爾計從10%到15%的衍生自MVE的單元；以及-按摩爾計從97%到75%，優選按摩爾計從95%到80%，更優選從92%到82%，還更優選從90%到85%的衍生自TFE的單元。在包括1)、2)、3)的該實施方案中，組分1)優選是乙烯(E)與氯三氟乙烯(CTFE)和/或四氟乙烯(TFE)的一種共聚物，任選地包含一種或多種氫化的和/或氟化的共聚單體。特別優選的組合物是(a)按摩爾計從35%到65%，優選從45%到55%，更優選從48%到52。/。的乙烯(E);(b)按摩爾計從65%到35%，優選從55%到45%，更優選從52%到48。/。的氯三氟乙烯(CTFE)(用於ECTFE聚合物)和/或四氟乙烯(TFE)(用於ETFE聚合物)；並且任選地包括以上指定為為(cl)、(c2)的氫化的和/或氟化的共聚單體，其量值相對於(a)以及(b)的總含量而言優選0.1%-10%、更優選0.2%-5%。在組分l)的聚合物之中，更優選的是ECTFE或包含附加的氟化的共聚單體(cl)的ECTFE。優選組分2)具有嵌段B,該嵌段B衍生自一種或多種全氟化的烯46烴，更優選衍生自TFE，並且(j+j，)是大於5。當組分Q、Q，是官能性端基基團時，優選它們不包含芳香族基團並且Tk，Tk，僅僅包含C、O、H、F原子，更優選氧是處於OH的形式。該實施方案的組合物可以(例如)按照如下進行製備I)將組分2)與組分3)進行混合；II)將在I)中獲得的共混物熔融、均勻化、並且冷卻；III)碾磨在II)中獲得的固態共混物直到獲得一種粉末；IV)將組分l)加入在III)中獲得的粉末，進行混合併且擠出。本申請人已經發現在步驟III)中可獲得的、處於粉末形式的2)+3)固態共混物在與組分1)的混合步驟中是非常有利的，特別是當在室溫下組分2)是蠟狀固體或高粘度液體時。更特別地I)在一個快速混合器中將組分2)與3)以粉末形式進行混合；II)將在I)中獲得的共混物在一個雙螺杆擠出機中擠出，該雙螺杆擠出機在進料和擠出機模具(並且因此，擠出的產物)之間具有180°C-250°C的一個溫度特徵曲線；III)將在II)中獲得的擠出物在室溫下碾磨獲得一種粉狀混合物；IV)在一個快速混合器或在一個旋轉共混器中，將III)中的粉狀混合物與組分1)以球粒或粉末形式進行混合，優選以粉末形式，然後擠出該共混物。在III)中獲得的粉狀混合物的顆粒，對於至少優選80。/。wt、更優選90%wt具有小於1000nm的尺寸。將在這些實施方案中獲得的組合物用於獲得如以上定義的製成品。以下是本發明的一些說明性的而非限制性的實例。實例表徵用於表徵化合物(I)的方法如下NMR核磁共振波譜已經通過使用VariantMercury200MHz光譜儀用CFCl3作為內標準用於"F-NMR分析並且用四甲基矽烷(TMS)作為標準用於iH-NMR分析進行了記錄。六氟苯還用作樣品的溶劑。NMR測量使得能夠確定聚烯屬嵌段B、B'的數均長度，z、z'指數以及具有式(I)的化合物的數均分子量。DSC熱轉變(如Tg以及熔融溫度)已經使用PerkinElmerDSC-2C儀器通過使用以下程序進行了確定在氮氣流下，以80°Cmin"從20°C冷卻到-170。C並且以20°Cmin'1從-170。C加熱到350°C。熔體流動指數已經通過使用ASTMD-1238方法對它進行了測量。熱重量分析(TGA)它是在氮氣中在30°C和750°C之間的溫度範圍內通過以10°C/min的速率進行加熱以動態模式進行的。測定過氧化含量(PO)已經通過碘量滴定根據以下方法進行了過氧化物含量的分析。將稱重的量的樣品(幾克)溶解在約20ml的Galder^ZT130中。加入在異丙醇中的5%w/w的1ml冰乙酸以及30ml碘化鈉溶液。將所得到的懸浮液攪拌15分鐘，並且通過使用進行電位滴定的MettlerDL40裝置(裝備有鉑電極以及參比電極)，將與過氧化物反應所形成的碘用具有已知滴定度的硫代硫酸鈉水溶液進行滴定。對於PO測定，靈敏度極限是0.0002。具有式(I)的組分2)的製備實例1包含來自TFE的區段的添加劑(I)的製備在一個1升的玻璃燒瓶中，該燒瓶裝備有溫度探頭、機械攪拌、用於加入氮氣和/或四氟乙烯的加壓入口(bullinginlet)，將600g的GaldenHT230以及具有下式的種類(A)的300g過氧化全氟聚醚引入Xo-0(CF2CF20)r(CF20)s(0)t-Xo，其中Xo和Xo，是:-CF3(29%)、-CF2C1(13%)、-CF2CF2C1(20%)、漏COF(24%)、-CF2COF(14%),其中數均分子量等於5.8.104，r/s=1.25並且t/(r+s)=0.077並且具有等於1.3的PO[定義為活性氧(MW=16)的g數/100g全氟聚醚過氧化物]。在攪拌下並且在氮氣流(1Nlh")下，將反應混合物加熱到高達1卯。C，在此溫度下將氮氣進料關閉並且打開四氟乙烯(TFE)進料，流率等於8.5Nlh'1。將混合物在190°C下在攪拌下保持1.5小時，然後使其到200°C並且在此溫度保持1.5小時，並且最終升高到210。C保持一小時。進料的總TFE摩爾數和最初進料的過氧化單元的摩爾數之間的比例等於7。將TFE進料中斷，將氮氣(1Nlh")進料打開並且將溫度升高到高達230°C並且維持不變3小時。在熱處理結束時，將混合物冷卻直到室溫。混合物結果為一種均勻的溶液，它不隨時間而分離。49在反應混合物中，保持在180。C在攪拌下，將用水飽和的氮氣(10Nlh'1)鼓泡4小時，在此結束時，始終在攪拌下，在送至用氟進行處理(4Nlh"總共7小時，T=170°C)之前，進行30分鐘的用無水氮氣(10Nlh")的處理。在氟化作用結束時，將氮氣(10Nlh")進料30分鐘用於對設備除氣。將一個等分部分的混合物拉伸並且經受酸度測量，其結果是低於該方法的靈敏度極限。通過在10"毫巴(精練鍋中最大T-230。C)下真空蒸餾，將溶劑Galder^HT230除去，獲得330g的產物，它是通過19F-NMR分析進行表徵，證實了以下結構Q國O-[A誦B]z-A-Q，(I)其中Q、Q',70%摩爾是由CF3組成，而剩餘部分是CF2C1、CF2CF2C1，B是-[CF2-CF2]j，其中j具有等於6.7的數均值，因此區段B的數均長度是具有13.5個碳原子；A=-(CF2)0-[(CF20)n(CF2CF20)m(CF2CF2CF20)p(CF2CF2CF2CF20)q-](CF2)b-其中值m/n=1.08，值p/n=0.014，值q/n=0.020;值(p+q)/(p+q+n+m)=0.016，其中，當A連接到Q'時b-O，在所有其他情況下b-l,其中(CF2CF2CF20)以及(CF2CF2CF2CF20)單元被假設為由在過氧化單元分解過程中形成的垸基基團重組而產生，因為所述單元的總量與不存在烯烴時在過氧化全氟聚醚(PFPE)的熱處理過程中所產生的基本類似。在具有式(I)的化合物中，全氟化碳區段B按重量計的百分比是等於21.4%。該聚合物的數均分子量結果等於6.4.104，由其計算出指數平均值z=20。DSC分析示出了等於-113。C的Tg。通過在50。C和200。C之間的溫度範圍內進行計算，DSC的分析示出了3.1J/g的熔融焓AH。TGA分析示出了在305°C獲得的聚合物具有按重量計等於1%的損失；在362。C該聚合物具有2M的重量損失。實例2一種共混物已經通過在聚合物乙烯/氯三氟乙烯(E/CTFE，按摩爾計45/55)和按重量計2%的實例1的添加劑之間通過使用旋轉共混在室溫下進行5小時而製備，該聚合物乙烯/氯三氟乙烯具有222°C的第二熔融溫度(TmII)以及等於34.8J/g的第二熔融焓(AH)，它處於球粒形式，在275。C以及5kg的載荷下，具有1g/10min的熔體流動指數。將所獲得的混合物引入直徑為18mm的HastelloyC-266圓錐形雙螺杆低剪力擠出機中。在擠出機中的溫度特徵曲線在擠出機頭部範圍是從200°C到高達276°C。獲得的壓力對流率的數據在表1中指明。表1壓力流率轉矩(巴)(kg/h)(N.m)0.82.460.84.927.38然後使樣品經受機械測試，關於其彈性模量屈服應力、屈服應變、斷裂應力、斷裂應變的結果報告於表3中。實例3(對比)重複實例2，但僅使用ECTFE。獲得的壓力對流率的數據在表2中指明。表2tableseeoriginaldocumentpage52然後使樣品經受機械測試，關於其彈性模量、屈服應力、屈服應變、斷裂應力、斷裂應變的結果報告於表3中。表3tableseeoriginaldocumentpage52實例2和3(對比)的數據的對比表明，流率是相等的，相對於按照原樣的聚合物而言，對於本發明的組合物，在擠出機模具中測得的壓力結果遠遠更低。轉矩也示出了同樣的改進。此外，雖然添加劑是以按重量計2%存在於ECTFE聚合物中，但在擠出機中沒有觀察到滑動現象。此外表3的數據示出本發明的添加劑(組分2))在減小壓力和/或轉矩下是有效的而沒有改性非添加的聚合物的機械性能。實例4在室溫下製備了球粒形式的高密度聚乙烯共混物(HDPEEltex)，在190。C載荷為5kg時，它具有0.44g/10，的熔體流動指數，包含按重量計0.6%的實例2的添加劑。將獲得混合物進料至直徑為18mm的HastelloyC-266圓錐形雙螺杆擠出機中。在擠出機中的溫度特徵曲線範圍在擠出機頭部是從100°C到高達195。C。獲得的轉矩對流率的數據報告於表4中。表4轉矩流率(N.m)(kg/h)614.5602.9561.4實例5(對比)重複實例4，但僅使用聚乙烯。獲得的轉矩對流率的數據報告於表5中。轉矩流率(N.m)(kg/h)873.5842.4731.253實例4和5(對比)的數據的對比表明，流率基本上相等，相對於按照原樣的無添加的聚合物而言，本發明的組合物的轉矩結果更低。實例6混合物2)+3)的製備將4840g的組分3)引入一個40升的Henschel混合器中，組分3)是由TFE/MVE共聚物(包含按摩爾計13%的MVE以及按摩爾計87°/。的TFE)組成的並且具有在280°C並且在1rad.sec'1的剪切速率下測量的5Pa.sec的動態粘度，具有205.9°C的第二熔融溫度，具有6.279J/g的第二熔融(AH)。然後在300rpm的攪拌條件下，將由實例1的添加劑組成的660g組分2)進料至該混合器中，通過將混合物在攪拌下維持3分鐘。然後將獲得的混合物在具有約200°C的均勻溫度特徵曲線的雙螺杆擠出機中擠出。將獲得的擠出的產物收集並且然後在FRITCH(PULVERISETTE14)碾磨機中碾磨以獲得具有以下粒度(篩分數據)的一種粉末混合物-保留的850p0.0%-保留的500n1.2%-保留的355p5.3%-保留的250n8.5%-保留的106p26.7%-保留的45p36.0%-通過45n22.3%這些數據已經通過使用GRADEX2000裝置獲得。如此獲得的混合物是由按重量計12%的組分2)以及按重量計88%的組分3)形成的。混合物1)+2)+3)的製備製備了一種組合物，其構成為-按重量計98.53%的處於球粒形式的實例2的乙烯/氯三氟乙烯(E/CTFE，按摩爾計45/55);-按重量計1.47%的混合物2)+3)，它是先前通過在室溫下在旋轉共混中將組分混合5小時而製備的。將所獲得的混合物(98.53。/。的ECTFE、0.18%的組分2)、1.29%的組分3))引入直徑為18mm的HastelloyC-266圓錐形雙螺杆低剪力擠出機中。在擠出機中的溫度特徵曲線範圍在擠出機頭部是從200°C到高達276°C。獲得的壓力對流率的數據在表6中指明。表6壓力流率轉矩(barM巴)(kg/h)(N'm)1032020626318.836實例7(對比)製備了一種組合物，其構成為-按重量計98.7%的處於球粒形式的實例2的乙烯/氯三氟乙烯(E/CTFE，按摩爾計45/55);-按重量計1.3%的處於粉末形式的組分3);通過在旋轉混合中將這些組分在室溫混合5小時而製備。將所獲得的混合物引入直徑為18mm的HastelloyC-266圓錐形雙螺杆低剪力擠出機中。在擠出機中的溫度特徵曲線範圍在擠出機頭部是從200°C到高達276°C。獲得的壓力對流率的數據在表7中指明。55表7壓力流率轉矩(巴)(kg/h)(N-m)192.34532550407.654實例8製備了一種組合物，其構成為-按重量計99.7%的處於球粒形式的實例2的乙烯/氯三氟乙烯(E/CTFE，按摩爾計45/55);-按重量計0.3%的處於粉末形式的實例1的組分2);通過在旋轉混合中將這些組分在室溫混合5小時而製備。將獲得混合物引入HastelloyC-266圓錐形的、直徑為18mm的雙螺杆低剪力擠出機中。在擠出機中的溫度特徵曲線範圍是在擠出機頭部從200°C到高達276°C。獲得的壓力對流率的數據表明在表8中。表8壓力流率轉矩(巴)(kg/h)(N.m)22.533639639實例6的數據與實例8的那些數據的對比表明，組分3)的加入使壓力進一步降低約50%,而流率相等。權利要求1.聚合物的組合物，其包含1)至少一種能熱加工的半晶質滷代聚合物；2)按1)的重量計0.01％至10％的添加劑，該添加劑由一種或多種具有下式的(全)氟聚醚聚合物形成Q-O-[A-B]z-[A-B』]z』-A-Q』(I)其中——A＝-(X)a-O-A′-(X′)b-其中，A′是全氟聚醚鏈，該全氟聚醚鏈包含一種或多種選自(CF2O)、(CF2CF2O)、(CF2CF2CF2O)、(CF2CF2CF2CF2O)、(CF(CF3)O)、(CF(CF3)CF2O)、(CF2CF(CF3)O)的重複單元；X、X′，彼此相同或不同，是-CF2-、-CF2CF2-、-CF(CF3)-；a、b，彼此相同或不同，是等於0或1的整數，附加條件是連接到Q-O-端基基團的嵌段A具有a＝1和連接到Q′端基基團的嵌段A具有b＝0；——B是如下嵌段，該嵌段由衍生自一種或多種烯烴的單元形成，其中所述烯烴的至少一種是通過自由基途徑能夠均聚的，所述單元具有下式-[(CR1R2-CR3R4)j(CR5R6-CR7R8)j′]-(Ia)其中j是從1到30的整數，j′是從0到29的整數，附加條件是(j+j′)大於2且小於30，優選(j+j′)大於或等於5；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8，彼此相同或不同，選自滷素，優選F、Cl；H、C1-C6(全)滷烷基，其中所述滷素優選是F、Cl；C1-C6烷基，其任選含有雜原子，如O、N、S；C1-C6氧基(全)氟烷基；所述取代基R1至R8任選含有一種或多種官能團；——B』是如下嵌段，該嵌段衍生自一種或多種烯烴，並且具有式(Ia)，但是具有的R1至R8取代基中的至少一個所具有的含義不同於在B中的含義，(j+j′)大於或等於2且小於30，優選(j+j′)大於或等於5；——z是大於或等於2的整數；z′是0或整數；z、z′是這樣的數，其使得具有式(I)的聚合物的數均分子量為500至500,000，優選1,000至80,000，更優選5,000至60,000；——Q和Q』，彼此相同或不同，選自非官能的、從1個到3個碳原子的全氟烷基端基基團，其中一個氟原子可以由一個氯或氫原子取代，C1-C6非氟化的烷基；選自官能性端基基團-(CFW)-Dq-Tk，其中W＝F、CF3，k是1到4的整數，優選1或2，q等於0或1，D是橋連基團。2.根據權利要求1所述的組合物，其中，根據ASTMD1238用5kg載荷進行測量時，所述組分1)具有低於50g/10min，優選低於10g/10min，更優選低於5g/10min的熔體流動指數。3.根據權利要求l-2所述的組合物，其中所述組分1)是能夠得自以下方式的滷代聚合物—任選在非滷化的烯烴存在下，將一種或多種含F和/或C1原子的烯屬單體進行聚合；使含氫原子的氟化的烯屬單體與全氟化的烯屬單體進行聚合。4.根據權利要求3所述的組合物，其中所述含氟和/或氯原子的烯屬單體選自CVC8全氟烯烴，CVC8氫化的含氟烯烴，C2-Q氯代和/或溴代的含氟烯烴，全氟烷基乙烯基醚CF2-CF0X，其中X是d-C6全氟烷基、具有一個或多個醚基團的CrC9全氟氧基烷基、以及全氟間二氧雜環戊烯；其中所述非滷化的烯烴選自具有2個到8個碳原子的烯烴，優選乙烯、丙烯；丙烯酸單體，優選甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、乙烯基單體，優選乙酸乙烯酯。5.根據權利要求4所述的組合物，其中所述QrC8全氟烯烴是四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、六氟異丁烯；C2-C8氫化的含氟烯烴是乙烯基氟(VF)，偏二氟乙烯(VDF)，三氟乙烯，全氟垸基乙烯CH2=CH-Rf，其中Rf是Q-C6全氟垸基；CVC8氯代和/或溴代的含氟烯烴是氯三氟乙烯(CTFE)以及溴三氟乙烯；其中在全氟乙烯基醚CF2=CFOX中，當X是d-C6全氟垸基時，X選自三氟甲基或五氟丙基，或當X=d-C9全氟氧基烷基時，X是全氟-2-丙氧基-丙基；其中所述全氟間二氧雜環戊烯是2，2，4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環戊烯(TTD)。6.根據權利要求2到5所述的組合物，其中將所述氟烯烴與選自乙烯、丙烯、異丁烯的CVC8非氟化的烯烴進行共聚。7.根據權利要求l到6所述的組合物，其中所述組分l)選自(a)TFE與乙烯和/或丙烯和/或異丁烯的共聚物，該共聚物任選含有一種或多種共聚單體，該共聚單體的量為0.1摩爾％至30摩爾％;優選全氟烷基乙烯CH2=CH-Rf，其中Rf是CrC6，優選C4的全氟垸基，其量通常為0.1摩爾％至10摩爾％;(b)聚偏氟乙烯，該聚偏氟乙烯任選含有一種或多種共聚單體，該共聚單體的量大體為0.1摩爾％至15摩爾％，優選六氟丙烯、四氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯、丙烯酸單體；(c)聚氯三氟乙烯，該聚氯三氟乙烯任選含有一種或多種共聚單體，該共聚單體的量大體為0.1摩爾％至10摩爾％，如全氟間二氧雜環戊烯、全氟烷基乙烯基醚、乙烯、丙烯酸單體；(d)由氯三氟乙烯(CTFE)與乙烯(E)、任選附加的或取代E的丙烯或異丁烯形成的聚合物；所述聚合物任選含有一種或多種其它共聚單體，該其它共聚單體的量為相對於E+CTFE的總量計的0.1摩爾%至30摩爾％，優選0.1摩爾％至15摩爾％，例如六氟異丁烯、全氟丙基乙烯基醚、丙烯酸單體，例如丙烯酸正丁酯；(e)聚氯乙烯(PVC)聚合物，氯化的聚氯乙烯(CPVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)，這些聚合物任選含有一種或多種單體，該單體優選選自乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸單體；(f)TFE與一種或多種氟化的單體的聚合物，所述氟化的單體的量為0.1摩爾％至10摩爾％，選自六氟丙烯、全氟垸基乙烯基醚，如全氟甲基-、乙基-、丙基-乙烯基醚。8.根據權利要求l-7所述的組合物，其中所述組分l)是含有氫原子的氟聚合物，優選(a)、(b)、(d)類的氟聚合物，更優選(d)類的氟聚合物。9.根據權利要求1到8所述的組合物，其中所述組分2)具有大於或等於5直至30的(j+j')。10.根據權利要求1到9所述的組合物，其中所述組分2)是具有式(I)的聚合物，該聚合物具有根據ASTMD3418方法的高於1J/g的第二熔融焓(AH)。11.根據權利要求1到IO所述的組合物，其中所述組分2)的Q和Q，,彼此相同或不同，是-CFs、-C2F5、-C3F7、-CF2H、-CF2CF2H、-CFHCF"-CF2C1、-C2F4C1、-CH3、-C2H5、-C3H7。12.根據權利要求1-11所述的組合物，其中所述組分2)的橋連基團D是其中m'是從1到20的整數的直鏈的脂肪族基團-(CH2;w-、(亞垸基)脂環族基團、(亞垸基)芳香族基團；當D含有環狀結構時，D可以任選在所述亞垸基鏈中或在所述環中含有雜原子；D可以任選是直鏈的和支鏈的聚亞烷基氧基鏈二者，特別是含有CH2CH20、CH2CH(CH3)0、(CH2)30、(CH2)40型的重複單元的鏈；所述橋連基團D可以含有醯胺、酯、醚基團、COO、硫化物、亞胺基團；在D中所述脂環族基團的碳原子數的範圍是從3到20，優選從4到6，和所述芳香族基團的碳原子數的範圍是從6到20，優選從6到12;所述基團D可以任選地通過使如以上定義的所述脂肪族的、脂環族的、以及芳香族的基團彼此彼此結合而形成；所述橋聯基團D可以通過碳鍵或-O-連接到所逸全氟聚醚鏈的全氟亞甲基基團上；-CONR-,其中R具有以下含義H、d-ds烷基、C3-ds脂環族的或C5-C15芳香族的基團；-C(O)O-;-COS-;-CO-;—個雜原子；或三嗪基團，或含2個或更多個雜原子的具有5個或6個原子的雜環芳香族基團，所述雜原子彼此相同或不同。13.根據權利要求l-12所述的組合物，其中所述組分2)的基團Tk是-SH、-SR'、-NR'2、-SiR'dL3.d，其中L是OR'基團，d是0至3的整數，-CN、-NCO、-CH=CH2、-GH-GH2、-COR'、-OCN、-N(R')CN、/O醫(O)C-O-C(O)-、-CHO、-CH(OCH3)2、-C(OCH3)=NH、-C(NH2)=NH、-CH(OH)CH2OH、-CH(COOH)2、-CH(COOR')2、-CH(CH2OH)2、-CH(CH2NH2)2、-NH2、-NHR，、-N(R，)2、-CH(CN)2、-CH(CH2OCH2CH=CH2)2,、-C(OH)2CF3、-OH、-CH2OH;-COY，其中Y=OH、OR，、CF3、NH2、NHR'、NR'R"、卣素，其中R'、R，，是烷基、脂環族的或芳香族的基團，R'、R"可以任選含有氟；Tk還可以是由一個或多個芳香族環形成的芳基基團，其任選是縮合的，例如三嗪、吡啶、喹啉、苯並噻唑，其任選由一個或多個例如垸基、硝基的基團取代；或雜環基團，例如磷腈、二噁垸。14.根據權利要求1到13所述的組合物，其中在所述組分2)的式(I)中，嵌段B衍生自一種或多種任選在其它通過自由基途徑不能均聚的烯烴存在下，通過自由基途徑能夠均聚的烯烴，其優選四氟乙烯(TFE)、乙烯(E)、偏二氟乙烯(VDF)、氯三氟乙烯(CTFE)，所述通過自由基方法不能均聚的烯烴優選六氟丙烯(HFP)、(全)氟乙烯基醚。15.根據權利要求1到14所述的組合物，其中在所述組分2)中，嵌段B'衍生自一種或多種通過自由基途徑能夠均聚的或不能均聚的烯烴，優選所述烯烴是用於獲得所述嵌段B的那些。16.根據權利要求15所述的組合物，其中在所述組分2)中，B和B'含有衍生自全氟化的烯烴，優選TFE，的單元，或衍生自TFE和HFP混合物的單元；或者B、B'含有如下單元，該單元衍生自至少一種通過自由基途徑能夠均聚的全氟化的烯烴，優選TFE,以及至少一種非全氟化的烯烴，例如乙烯、偏二氟乙烯(VDF);優選在所述聚合物(I)中，B，是不存在的(z'=0)。17.根據權利要求16所述的組合物，其中所述組分2)是式(I)的化合物，該化合物具有由TFE形成的嵌段B。18.根據權利要求1-17所述的組合物，其中在所述組分2)中，A'具有66至50,000,優選300至IO，OOO，更優選500至5,000的數均分子量。19.根據權利要求1到18所述的組合物，其中在所述組分2)中，A選自以下結構(1)-(X)aO-[(CF20)n(CF2CF20)m(CF2CF2CF20)p(CF2CF2CF2CF2O)q-](XV其中X、X'，彼此相同或不同，是-CFr、-CF2CF2-;a、b如以上定義；m、n、p、q是整數，包括零，其使得當n不是零時，m/n為0.1至10;(p+q)/(n+m+p+q)為0至0.05，(n+m+p+q)不是零。(2)-(X)aO-[(CF20)n(CF2CF20)m(CF2CF2CF20)p(CF2CF2CF2CF20)q(CF(CF3)0)u(CF2CF(CF3)0)v]-(X')b其中X、X',彼此相同或不同，是-CF2-、-CF(CF3)-、-CF2CFr;a、b如以上定義；m、n、p、q、u、v是整數，包括零，其使得當(v+m)不是零時，(p+q)/(v+m)為0至0.05;當(n+m+u)不是零時，v/(n+m+u)小於50。20.根據權利要求1-19所述的組合物，其中組分2)的量為0.05重量％至5重量％,更優選0.1重量％至3重量％。21.用於製備如權利要求l-20所述的組合物的方法，包括混合所述組分l)和2)，其中任選進行造粒以獲得球粒，以及進行擠出。22.根據權利要求21所述的方法，其中將所述組分1)和2)以固態形式進行混合，優選是以粉末形式。23.如權利要求l-20所述的具有式(I)的聚合物作為添加劑用於半晶質滷代聚合物的用途。24.能得自權利要求l-23所述的組合物的製品。25.根據權利要求24所述的製品，其選自通過擠出生產的管件、薄膜、片材、電纜、細絲。26.如在權利要求1-25中定義的組合物，其中將所述組分1)用聚烯烴代替。27.根據權利要求26所述的組合物，其中所述聚烯烴是聚丙烯(PP)、具有高和低密度的聚乙烯(PE)、乙烯共聚物、丙烯共聚物，其任選含有二烯單體，優選丁二烯、降冰片烯。28.根據權利要求21-22所述的方法，其中所述組分l)是聚烯烴。29.根據權利要求28所述的方法，其中所述聚烯烴類選自聚丙烯(PP)、具有高和低密度的聚乙烯(PE)、乙烯共聚物、丙烯共聚物類，其任選含有第三種二烯單體，優選丁二烯、降冰片烯。30.根據權利要求23所述的用途，其中所述組分1)是聚烯烴而不是滷代聚合物。31.能夠得自如權利要求29-30所述的組合物的製品。32.根據權利要求31所述的製品，其選自管件、薄膜、片材、電纜、細絲。33.根據權利要求l-29所述的聚合物的組合物，其進一步包含3)按1)的重量計0.01%至10%的如下共聚物，該共聚物為TFE與量為至少0.5摩爾％的一種或多種全(滷)氟化的單體的共聚物，具有在1秒"(剪切速率)下和在超過所述聚合物的第二熔融溫度3(TC(±2'C)的溫度下測量的低於lX106Pa'sec，優選低於2000Pa.sec,更優選低於700Pa.sec的動態粘度，並且條件是組分3)不同於組分1)。34.根據權利要求33所述的聚合物的組合物，其中所述組分l)是乙烯(E)與氯三氟乙烯(CTF)E和/或四氟乙烯(TFE)的能夠熱加工的半晶質共聚物，其任選含有一種或多種氫化的和/或氟化的共聚單體。35.根據權利要求33-34所述的組合物，其中E與CTFE和域TFE的共聚物包含(a)從35摩爾％到65摩爾。/。的乙烯(E);(b)從65摩爾％到35摩爾％的氯三氟乙烯(CTFE)和/或四氟乙烯(TFE);並且任選含有的氫化的和/或氟化的單體的量相對於(a)和(b)的總含量為0.1摩爾％至10摩爾％、優選0.2摩爾％至5摩爾％。36.根據權利要求33-35所述的組合物，其中所述組分l)是含有一種或多種氟化單體的ECTFE或ECTFE共聚物。37.根據權利要求33-36所述的組合物，其中所述添加劑2)具有衍生自TFE的嵌段B，並且(j+j，)大於5。38.根據權利要求33-37所述的組合物，其中所述組分3)是TFE與以下單體中的一種或多種的共聚物具有式CFfCFORfr的全氟垸基乙烯基醚，其中Rfr是Q-C6全氟烷基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7;—具有式CF2=CFOXo的全氟氧基垸基乙烯基醚，其中Xo是具有一個或多個醚基團的Q-d2全氟氧基垸基,例如全氟-2-丙氧基-丙基；一CVC8全氟烯烴，例如六氟丙烯；具有下式的全(滷)氟間二氧雜環戊烯formulaseeoriginaldocumentpage10Rf5AR形A其中Rf3A、Rf4A、Rf5A、R傷A，彼此相同或不同，獨立地是氟、一個CrC6全氟垸基基團，其任選含有一個或多個氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3，優選如上所述的一種全(滷)氟間二氧雜環戊烯，其中Rf3A和Rf4A是氟原子，Rf5A和R傷A是全氟甲基基團(-CF3)[全氟-2，2-二甲基-l，3-間二氧雜環戊烯(FDD)]，或其中Rf3A、Rf5A以及R傷A是氟原子和Rf4A是全氟甲氧基基團(-OCF3)[2，2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環戊烯或全氟甲氧基間二氧雜環戊烯(MDO)]。39.根據權利要求38所述的組合物，其中所述組分3)是TFE共聚物，該共聚物包含衍生自具有式CF2=CFORfr的至少一種全氟垸基乙烯基醚(PAVE)的單元，其中Rfr是d-C6全氟烷基，優先選自-CF3、-C2F5、-C3F7，更優選-CF3。40.根據權利要求39所述的組合物，其中，在280'C的溫度下和在1rad，sec"的剪切速率下進行測量時，所述聚合物TFE/PAVE，組分3)，具有低於250'C的熔融溫度和低於10Pa.sec的動態粘度。41.根據權利要求39-40所述的組合物，其中該聚合物是TFE/MVE共聚物，其主要由如下單元組成一3摩爾％至25摩爾％，優選5摩爾％至20摩爾％，更優選8摩爾％至18摩爾％，又更優選10摩爾％至15摩爾％的衍生自MVE的單元；以及—97摩爾％至75摩爾％，優選95摩爾％至80摩爾％，更優選92摩爾％至82摩爾％，又更優選90摩爾％至85摩爾％的衍生自TFE的單元。42.用於製備如權利要求33-41所述的組合物的方法，其包括I)將組分2)與組分3)進行混合；II)將在I)中獲得的共混物熔融、均質化和冷卻；III)碾磨在II)中獲得的固態共混物直到獲得粉末；iv)將組分i)加入在ni)中獲得的粉末，進行混合和擠出。43.如權利要求33-41所述的組合物1)+2)+3)用於製備製品，優選管件、薄膜、片材、電纜、細絲的用途。44.能夠得自權利要求33-41中定義的組合物的製品。45.如在權利要求33-42中定義的組分2)+3)的粉末形式的固態共混物。全文摘要聚合物的組合物，包括1)至少一種可熱加工的半晶質滷代聚合物；2)量值為按1)的重量計以在0.01％和10％之間的一種添加劑，由具有下式Q-O-[A-B]z-[A-B』]z』-A-Q』(I)的一種或多種(全)氟聚醚聚合物組成，其中A＝-(X)a-O-A′-(X′)b-，其中A′是一個全氟聚醚鏈；X、X′＝-CF2-、-CF2CF2-、-CF(CF3)-；a、b＝0或1；B衍生自具有下式-[(CR1R2-CR3R4)j(CR5R6-CR7R8)j′]-(Ia)的一種或多種烯烴，其中的至少一種是通過自由基方法可均聚的，其中j＝1-30，j′＝0-29，其條件是2＜(j+j′)＜30；R1-R8＝滷素、H、C1-C6(全)滷烷基、C1-C6烷基、C1-C6氧代(全)氟烷基；B』＝(Ia)但R1-R8中的至少一個具有的含義不同於B中的含義，並且2≤(j+j′)＜30；z≥2；z′是0或一個整數；z、z′是這樣的以使(I)的數均分子量是在500和500,000之間；Q、Q』＝C1-C3全氟烷基、C1-C6烷基、或一個或多個官能性端基。文檔編號C08L23/00GK101595179SQ200780050341公開日2009年12月2日申請日期2007年11月29日優先權日2006年11月30日發明者朱裡奧·A·阿武斯萊梅,賈恩卡洛·佩爾費蒂,馬克·阿瓦塔尼奧申請人:索維索萊克西斯公開有限公司