一種二氧化噻噸類有機電致發光材料及其製備方法和應用與流程

2023-05-14 01:26:46 3

本發明涉及有機電致發光材料
技術領域：
，尤其涉及一種二氧化噻噸類有機電致發光材料及其製備方法和應用。
背景技術：
：有機電致發光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技術既可以用來製造新型顯示產品，也可以用於製作新型照明產品，有望替代現有的液晶顯示和螢光燈照明，應用前景十分廣泛。OLED發光器件猶如三明治的結構，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機功能材料，各種不同功能材料根據用途相互疊加在一起共同組成OLED發光器件。作為電流器件，當對OLED發光器件的兩端電極施加電壓，並通過電場作用有機層功能材料膜層中正負電荷，正負電荷進一步在發光層中複合，即產生OLED電致發光。當前，OLED顯示技術已經在智慧型手機，平板電腦等領域獲得應用，進一步還將向電視等大尺寸應用領域擴展，但是，和實際的產品應用要求相比，OLED器件的發光效率，使用壽命等性能還需要進一步提升。對於OLED發光器件提高性能的研究包括：降低器件的驅動電壓，提高器件的發光效率，提高器件的使用壽命等。為了實現OLED器件的性能的不斷提升，不但需要從OLED器件結構和製作工藝的創新，更需要OLED光電功能材料不斷研究和創新，創製出更高性能OLED的功能材料。應用於OLED器件的OLED光電功能材料從用途上可劃分為兩大類，即電荷注入傳輸材料和發光材料，進一步，還可將電荷注入傳輸材料分為電子注入傳輸材料、電子阻擋材料、空穴注入傳輸材料和空穴阻擋材料，還可以將發光材料分為主體發光材料和摻雜材料。針對當前OLED器件的產業應用要求，以及OLED器件的不同功能膜層，器件的光電特性需求，必須選擇更適合，具有高性能的OLED功能材料或材料組合，才能實現器件的高效率、長壽命和低電壓的綜合特性。就當前OLED顯示照明產業的實際需求而言，目前OLED材料的發展還遠遠不夠，落後於面板製造企業的要求，作為材料企業開發更高性能的有機功能材料的開發顯得尤為重要。技術實現要素：針對現有的OLED材料存在的上述問題，現提供一種二氧化噻噸類有機電致發光材料及其製備方法和應用，旨在提供具有良好的光電性能、能夠滿足面板製造企業的要求的二氧化噻噸類有機電致發光材料。具體技術方案如下：本發明的第一個方面是提供一種二氧化噻噸類有機電致發光材料，具有這樣的特徵，上述有機電致發光材料以二氧化噻噸為母核，其結構式如式如式(I)所示:其中，Ar1、Ar2分別獨立地選自H、-Ar3-(R1)n或-R2，Ar3選自芳香基團，n取1或2；R1、R2分別獨立地選自含有取代基或不含取代基的含有取代基或不含取代基的X1選自氧原子、硫原子、硒原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。上述的有機電致發光材料，還具有這樣的特徵，含有取代基的和含有取代基的為至少一個苯環上被或鄰位一元取代，即上述取代基通過C1-C2、C2-C3、C3-C4、C4-C5、C1'-C2'、C2'-C3'、C3'-C4'或C4'-C5'鍵連接，其中，X2、X3、X4分別獨立地選自氧原子、硫原子、硒原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。上述的有機電致發光材料，還具有這樣的特徵，含有取代基的中至少一個苯環上被取代，且通過C4-C5或C4'-C5'鍵連接時，X1和X2重疊，只取X1或者X2。上述的有機電致發光材料，還具有這樣的特徵，X1、X2、X3、X4分別獨立地選自氧原子、硫原子、硒原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季碳、二(C1-10支鏈烷基)取代的季碳、芳基取代的季碳、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。上述的有機電致發光材料，還具有這樣的特徵，Ar3選自苯基、二聯苯基、三聯苯基、萘基、蒽基或菲基中的一種。優選的，R1、R2分別獨立地選自如下結構中的任一種：優選的，本發明提供的有機電致發光材料優選為如下A1-A24、B1-B23中的任意一種：以上為一些具體的結構形式，但本發明中提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料不局限於所列的這些化學結構，凡是以式(Ⅰ)為基礎，取代基為定義的所有範圍內基團的簡單變換的化合物都應包含在內。本發明的第二個方面是提供上述有機電致發光材料的製備方法，具有這樣的特徵，向反應瓶中裝入稱取的二氧化噻噸的溴代化合物、胺基化合物，加入反應溶劑，再加入催化劑、配體和鹼，在惰性氣氛下，將上述反應物的混合溶液於95-100℃反應10-24小時，停止反應後經冷卻、過濾、柱層析，得到有機電致發光材料，其合成路線如下：上述的製備方法，還具有這樣的特徵，二氧化噻噸的溴代化合物與胺基化合物的摩爾比為1:1.0-4.0。上述的製備方法，還具有這樣的特徵，催化劑為Pd2(dba)3，並且，催化劑與二氧化噻噸的溴代化合物的摩爾比為0.006-0.02:1；配體為三叔丁基磷，並且，配體與二氧化噻噸的溴代化合物的摩爾比為0.006-0.02:1。上述的製備方法，還具有這樣的特徵，鹼為叔丁醇鈉，並且，鹼為叔丁醇鈉，鹼與二氧化噻噸的溴代化合物的摩爾比為1.0-6.0:1。上述的製備方法，還具有這樣的特徵，反應溶劑選自但不限於甲苯、苯、二甲苯中的一種。需要說明的是，本領域的技術人員在上述技術方案的基礎上應可以合理的選擇並量取反應溶劑。本發明的第三個方面是提供上述二氧化噻噸類有機電致發光材料在製備有機電致發光器件中的應用。本發明的第四個方面是提供一種有機電致發光器件，包括多個功能層，還具有這樣的特徵，至少有一個功能層含有上述的二氧化噻噸類有機電致發光材料。本發明中所製備的有機電致發光器件一般包括依次疊加的ITO導電玻璃襯底、空穴傳輸層、發光層(涉及本發明中提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料)、電子傳輸層、電子注入層(LiF)和陰極層(Al)，所有功能層均採用真空蒸鍍工藝製成。應當理解，本發明中製作OLED器件的目的，只是為了更好地說明，本發明中提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料所具有的電致發光能力，而並非是對本發明所提供的有機電致發光材料的應用範圍的限制。上述方案的有益效果是：本發明提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料中，以二氧化噻噸為母核，連接芳香雜環基團，破壞了分子對稱性，從而破壞分子的結晶性，避免了分子間的聚集作用，具有好的成膜性，且分子中多為剛性基團，因而提高材料的熱穩定性；同時，本發明提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料具有D-A結構，電子和空穴分布更加平衡，且具有合適的HOMO和LUMO能級，可有效提高高激子利用率和高螢光輻射效率，降低高電流密度下的效率滾降，降低器件電壓，改善器件在高電流密度下效率滾降問題；應用本發明提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料的器件的電流效率、功率效率和外量子效率、壽命提升非常明顯。本發明提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料具有良好的應用效果和產業化前景。附圖說明圖1為本發明的實施例中提供的有機電致發光器件的結構示意圖，由下層至上層，依次為透明基板層(1)、透明電極層(2)、空穴注入層(3)、空穴傳輸層(4)、發光層(5)、電子傳輸層(6)、電子注入層(7)、陰極反射電極層(8)，其中，發光層(5)涉及到本發明中所提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料。具體實施方式下面將結合本發明實施例中的附圖，對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基於本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動的前提下所獲得的所有其他實施例，都屬於本發明保護的範圍。需要說明的是，在不衝突的情況下，本發明中的實施例及實施例中的特徵可以相互組合。下面結合附圖和具體實施例對本發明作進一步說明，但不作為本發明的限定。實施例1化合物A1250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.63％，收率57％。元素分析結構(分子式C46H33NSO3)：理論值：C,81.27；H,4.89；N,2.06；O,7.06測試值：C,81.39；H,4.90；N,2.36；O,7.40。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C46H33NSO3，理論值：679.22，測試值：678.23。實施例2化合物A2250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C2，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.46％，收率52％。元素分析結構(分子式C46H33NO3S)：理論值：C,81.27；H,4.89；N,2.06；O,7.06；S,4.72測試值：C,81.02；H,4.75；N,2.18；O,7.19；S,4.62。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C46H33NO3S，理論值：679.22，測試值：678.28。實施例3化合物A3250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C3，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.75％，收率65％。元素分析結構(分子式C46H33NO3S)：理論值：C,81.27；H,4.89；N,2.06；O,7.06；S,4.72測試值：C,80.95；H,4.65；N,2.17；O,7.56；S,4.43。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C46H33NO3S，理論值：679.22，測試值：678.66。實施例4化合物A4250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C4，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.77％，收率48％。元素分析結構(分子式C52H38N2O2S)：理論值：C,82.73；H,5.07；N,3.71；O,4.24；S,4.25測試值：C,82.33；H,4.87；N,3.92；O,4.10；S,4.11。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C52H38N2O2S，理論值：754.27，測試值：754.34。實施例5化合物A5250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C5，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.35％，收率47％。元素分析結構(分子式C56H37NO3S)：理論值：C,83.66；H,4.64；N,1.74；O,5.97；S,3.99測試值：C,81.53；H,5.67；N,1.54；O,6.21；S,4.85。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C56H37NO3S，理論值：803.25，測試值：803.29。實施例6化合物A6250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C6，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.44％，收率60％。元素分析結構(分子式C49H32N2O3S)：理論值：C,80.75；H,4.43；N,3.84；O,6.59；S,4.40測試值：C,79.88；H,5.42；N,3.54；O,6.32；S,4.75。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C49H32N2O3S，理論值：728.21，測試值：727.36。實施例7化合物A7250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C7，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.57％，收率62％。元素分析結構(分子式C49H32N2O3S)：理論值：C,80.75；H,4.43；N,3.84；O,6.59；S,4.40測試值：C,77.85；H,6.23；N,2.96；O,7.43；S,4.35。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C49H32N2O3S，理論值：728.21，測試值：727.47。實施例8化合物A8250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C8，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.49％，收率54％。元素分析結構(分子式C55H37N3O2S)：理論值：C,82.17；H,4.64；N,5.23；O,3.98；S,3.99測試值：C,81.98；H,5.44；N,5.45；O,3.53；S,3.12。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C55H37N3O2S，理論值：803.26，測試值：803.61。實施例9化合物A9250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C9，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.73％，收率63％。元素分析結構(分子式C46H33NO3S)：理論值：C,81.27；H,4.89；N,2.06；O,7.06；S,4.72測試值：C,80.33；H,5.79；N,2.26；O,8.06；S,3.52。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C46H33NO3S，理論值：679.22，測試值：679.47。實施例10化合物A10250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9-苯基-9-(4-溴苯基)10,10-二氧化噻噸，0.011mol化合物C10，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.52％，收率65％。元素分析結構(分子式C46H33NO4S)：理論值：C,79.40；H,4.78；N,2.01；O,9.20；S,4.61測試值：C,78.25；H,5.48；N,1.55；O,10.22；S,4.31。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C46H33NO4S，理論值：695.21，測試值：695.25。實施例11化合物B1250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.63％，收率57％。元素分析結構(分子式C67H48N2O4S)：理論值：C,82.35；H,4.95；N,2.87；O,6.55；S,3.28測試值：C,82.38；H,4.94；N,2.86；O,6.54；S,3.28。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C46H33NSO3，理論值：976.33，測試值：976.53。實施例12化合物B2250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C2，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.46％，收率52％。元素分析結構(分子式C67H48N2O4S)：理論值：C,82.35；H,4.95；N,2.87；O,6.55；S,3.28測試值：C,82.40；H,4.95；N,2.84；O,6.58；S,3.23。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C67H48N2O4S)，理論值：976.33，測試值：976.58。實施例13化合物B3250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C3，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.75％，收率65％。元素分析結構(分子式C67H48N2O4S)：理論值：C,82.35；H,4.95；N,2.87；O,6.55；S,3.28測試值：C,82.42；H,4.98；N,2.81；O,6.58；S,3.21。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C67H48N2O4S)，理論值：976.33，測試值：976.36。實施例14化合物B4250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C4，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.77％，收率48％。元素分析結構(分子式C79H58N4O2S)：理論值：C,84.16；H,5.19；N,4.97；O,2.84；S,2.84測試值：C,84.18；H,5.22；N,4.95；O,2.83；S,2.82。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C79H58N4O2S，理論值：1126.43，測試值：1126.64。實施例15化合物B5250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C5，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.35％，收率47％。元素分析結構(分子式C87H56N2O4S)：理論值：C,85.27；H,4.61；N,2.29；O,5.22；S,2.62測試值：C,85.36；H,4.60；N,2.24；O,5.23；S,2.57。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C87H56N2O4S，理論值：1224.40，測試值：1224.46。實施例16化合物B6250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C6，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.44％，收率60％。元素分析結構(分子式C73H46N4O4S)：理論值：C,81.54；H,4.31；N,5.21；O,5.95；S,2.98測試值：C,81.63；H,4.26；N,5.20；O,5.99；S,2.92。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C73H46N4O4S，理論值：1074.32，測試值：1074.39。實施例17化合物B7250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C7，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.57％，收率62％。元素分析結構(分子式C73H46N4O4S)：理論值：C,81.54；H,4.31；N,5.21；O,5.95；S,2.98測試值：C,81.63；H,4.23；N,5.25；O,5.97；S,2.92。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C73H46N4O4S，理論值：1074.32，測試值：1074.56。實施例18化合物B8250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C8，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.49％，收率54％。元素分析結構(分子式C85H56N6O2S)：理論值：C,83.31；H,4.61；N,6.86；O,2.61；S,2.62測試值：C,83.35；H,4.55；N,6.84；O,2.60；S,2.66。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C85H56N6O2S，理論值：1224.42，測試值：1224.51。實施例19化合物B9250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C9，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.73％，收率63％。元素分析結構(分子式C67H48N2O4S)：理論值：C,82.35；H,4.95；N,2.87；O,6.55；S,3.28測試值：C,82.33；H,4.79；N,2.86；O,6.46；S,3.56。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C67H48N2O4S，理論值：976.33，測試值：976.67。實施例20化合物B10250ml的三口瓶，在通入氮氣的氣氛下，加入0.01mol9,9-二-(4-溴苯基)-9H-10,10-二氧化噻噸，0.022mol化合物C10，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加熱回流24小時，取樣點板，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，過矽膠柱，得到目標產物，純度99.52％，收率65％。元素分析結構(分子式C67H48N2O6S)：理論值：C,79.74；H,4.79；N,2.78；O,9.51；S,3.18測試值：C,79.76；H,4.74；N,2.71；O,9.57；S,3.22。高分辨質譜，ESI源，正離子模式，分子式C67H48N2O6S，理論值：1008.32，測試值：1008.35。對本發明中化合物A1、化合物A2、化合物B1、化合物B2、現有材料CBP、BD1進行熱性能、發光光譜、螢光量子效率以及循環伏安穩定性的測試，測試結果如下表所示：化合物Tg(℃)Td(℃)λPL(nm)Φf(％)循環伏安穩定性化合物A112237945177.5優化合物B113238247279.5優材料CBP11335336926.1差化合物A212536844475.3優化合物B213437746177.3優材料BD1-33448628.3差上述測試中，玻璃化溫度Tg由示差掃描量熱法(DSC，德國耐馳公司DSC204F1示差掃描量熱儀)測定，升溫速率10℃/min；熱失重溫度Td是在氮氣氣氛中失重1％的溫度，在日本島津公司的TGA-50H熱重分析儀上進行測定，氮氣流量為20mL/min；λPL是樣品溶液螢光發射波長，利用日本拓普康SR-3分光輻射度計測定；Φf是固體粉末螢光量子效率(利用美國海洋光學的Maya2000Pro光纖光譜儀，美國藍菲公司的C-701積分球和海洋光學LLS-LED光源組成的測試固體螢光量子效率測試系統，參照文獻(Adv.Mater.1997，9，230-232的方法進行測定)；循環伏安穩定性是通過循環伏安法測試材料的氧化還原特性來進行鑑定；測試條件：測試樣品溶於體積比為2:1的二氯甲烷和乙腈混合溶劑，濃度1mg/mL，電解液是0.1M的四氟硼酸四丁基銨或六氟磷酸四丁基銨的有機溶液。參比電極是Ag/Ag+電極，對電極為鈦板，工作電極為ITO電極，循環次數為20次。由上表分析可知，本發明化合物具有合適的發光光譜，較高的Φf，適合作為發光層材料；同時，本發明化合物具有較好的氧化還原穩定性，較高的熱穩定性，使得應用本發明化合物的OLED器件效率和壽命得到提升。有機電致發光器件實施例本發明的實施例21-28中以部分上述有機電致發光材料製備獲得器件1-8，應當理解，器件實施過程與結果，只是為了更好地解釋本發明，並非對本發明的限制，上述有機電致發光器件的製備方法如下：a)對ITO陽極層(膜厚為150nm)依次進行鹼洗滌、純水洗滌、乾燥，再進行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO陽極層2表面的有機殘留物。b)在ITO陽極層上蒸鍍空穴注入層(MoO3)，膜厚為10nm；c)在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層(TAPC)，膜厚80nm；d)在空穴傳輸層上蒸鍍發光層，膜厚30nm；e)在發光層上蒸鍍電子傳輸層(TPBI)，膜厚為40nm；f)在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層裝置(LiF)，膜厚1nm；g)在電子注入層上蒸鍍陰極反射電極層(Al)，膜厚80nm；其中，各物質的結構式如下：如上完成器件1-9及對比器件1後，用公知的驅動電路將陽極和陰極連接起來，測量器件的電流效率，發光光譜以及器件的壽命，器件1-9及對比器件1的主要結構層及測試結果如下表所示：其中，GD19的結構式為:上述測試中以比較例1作為參照，比較例1器件各項性能指標設為1.0。比較例1的電流效率為6.5cd/A(@10mA/cm2)；CIE色坐標為(0.32,0.61)；5000亮度下LT95壽命衰減為3.8Hr。本發明的實施例29-32中以部分上述有機電致發光材料製備獲得器件9-12，本發明中實施例29-32與實施例21中器件的製作工藝相同，區別在於發光層結構不同。如上完成器件9-12及對比器件2後，用公知的驅動電路將陽極和陰極連接起來，測量器件的電流效率，發光光譜以及器件的壽命，器件1-9及對比器件2的主要結構層及測試結果如下表所示：其中，BD1的結構式為：由上表分析可知，本發明提供的二氧化噻噸類有機電致發光材料無論是作為發光層的主體材料，還是作為發光層的摻雜材料，器件的電流效率、壽命均比已知OLED材料獲得較大改觀，特別是器件高電流密度下的效率滾降獲得改善。本發明所述化合物在OLED發光器件中具有良好的應用效果，具有良好的產業化前景。以上所述僅為本發明較佳的實施例，並非因此限制本發明的實施方式及保護範圍，對於本領域技術人員而言，應當能夠意識到凡運用本發明說明書及圖示內容所作出的等同替換和顯而易見的變化所得到的方案，均應當包含在本發明的保護範圍內。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp