一種穩定次氯酸鈉溶液的方法
2023-05-13 12:19:51
專利名稱：一種穩定次氯酸鈉溶液的方法
技術領域：
本發明涉及次氯酸鈉溶液的穩定方法，尤其涉及一種在pH≤10條件下，可有效穩定次氯酸鈉溶液的方法。
背景技術：
次氯酸鈉是一種強氧化劑、漂白劑、消毒劑及防臭劑。主要用於紙漿、織物等的漂自；上下水的處理，醫院、飲食業、旅館及家庭等的消毒、殺菌；也用作化工、醫藥的原料以及有機合成、染料中間體等。次氯酸鈉用途廣泛、且產品規格多樣。然而，因性能不穩定，易分解而給生產、貯存及使用造成了許多困難。為此，如何提高次氯酸鈉的穩定性，成為該產品生產廠家必須重視和應加以解決的重要課題。
目前，已有較多的利用添加劑提高次氯酸鈉溶液穩定性的研究報導。邵黎歌、陳卿在參閱國內外資料的基礎上，提出了有效氯含量在300g/L左右時比較方便的添加穩定劑的辦法(氯鹼工業，1997年第4期，pp21-24)，其具體方法是1)加入矽酸鈉、矽酸鉀、矽酸銨等，其添加量為0.05％-1.5％(wt)。此外，加入碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸鈉、六偏多瞬酸鈉、三磷酸鈉、二磷酸鈉、鑰酸銨、硼酸、蔗糖、聚苯烯酸鈉等都有一定效果。
2)加入兩性氧化物的鹽類，如鋁酸鈉或鋅酸鈉，或加入多元酸的鹽類。如鄰苯二甲酸鈉等對次氯酸鈉溶液的穩定性均起一定作用。
3)加入正磷酸鹽、焦磷酸鹽，也可加入贅合劑氨基膦酸。如亞甲基三膦酸，再加硫酸鋅進行穩定。
4)加入纖維素、明膠、酪蛋白或其混合物，鹼金屬庚酸鹽、庚酸酯與硼酸或偏硼酸的混合物，鹼金屬或鹼土金屬的亞氨二硫酸鹽，環己六醇或肌醇六膦酸等有機物也有一定效果。
5)加入乙酸胺、雙氰胺、尿素和異氰脲等含氨基的化合物，可使溶液具有良好的貯存穩定性和較低的腐蝕性。
6)將次氯酸鈉與矽酸鈉溶液用固態矽酸鈉吸收，製成固態的次氯酸鈉漂白液。
不過，上述方法對次氯酸鈉的穩定性效果並不是很理想，一般情況下，30天有效氯分解率可達到20％。
曾照宏、鄭青山、冒國光研究發現(中國醫院藥學雜誌，1997年第17卷第10期，pp455-457)在pH＝11時，以氮化硼作為穩定劑可使有效氯約1％的次氯酸鈉溶液的t0.9由18天延長到154天(所述t0.9是指有效氯分解率達到9％時，所需要的天數，下同)。同樣以氮化硼作穩定劑，王金龍、厲輝及龍小華研究發現(中國醫院藥學雜誌，2001年第21卷第4期，pp240-241)在pH＝13時，2.5％次氯酸鈉溶液的t0.9為306天；但在pH＝7.2時，0.025％次氯酸鈉溶液的t0.9僅為18天。可見，pH值對產品的影響是很大的。
導致次氯酸鈉水溶液貯存不穩定性的原因主要有4種方式，即熱分解、光分解、酸分解、重金屬離子(主要有鐵、鎳、鑽、錳、銅等)催化分解。如果不考慮較為客觀的熱分解、光分解因素，則設法控制酸分解、重金屬離子催化分解因素是解決次氯酸鈉溶液穩定性的關鍵。上述提高次氯酸鈉溶液穩定性的相關研究也是圍繞這兩個因素進行的。現有技術中生產的氯酸鈉製品，其存放和使用條件多是在高pH值(pH＞12)的環境下，這樣造成次氯酸鈉溶液在使用時有一定的局限性，這也是目前在提高次氯酸鈉溶液穩定性的研究中需要考慮和亟待解決的課題。
發明內容
針對上述現有技術的不足，本發明要解決的問題是提供一種有效穩定次氯酸鈉溶液的方法，該方法可使生產的氯酸鈉製品在pH≤10時，其有效保存期(通常用t0.9表示)最高可超過二年。
本發明涉及的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，由以下步驟組成(1)用磷酸鹽將次氯酸鈉溶液調至pH值為9～10，備用；(2)將保護劑8-羥基喹啉或啡囉啉或兩者的混合物按質量濃度5～100ppm的使用量，加入步驟(1)製得到的次氯酸鈉溶液中，於密封條件下混合攪拌至充分溶解；(3)將步驟(2)所得溶液灌裝於不透明、避光的塑料或玻璃容器中，密封保存。
其中，步驟(1)所述的磷酸鹽優選磷酸鈉、磷酸一氫鈉或磷酸二氫鈉；最優選是磷酸二氫鈉。
其中，步驟(1)所述次氯酸鈉溶液的質量百分比濃度是3.0％～0.02％。
其中，步驟(1)所述次氯酸鈉溶液的質量百分比濃度優選0.60％。
其中，步驟(1)所述的pH值優選9.9。
其中，步驟(2)所述的保護劑優選8-羥基喹啉或啡囉啉。
其中，步驟(2)所述的混合物的質量混合比為1∶5～5∶1。
其中，步驟(2)所述的混合物的質量混合比優選為2∶3。
其中，步驟(2)所述的保護劑使用量優選質量濃度30ppm。
採用本發明的方法，可有效地克服現有技術中生產的氯酸鈉製品只有在高pH值(pH＞12)的環境下才適合存放和使用的局限性，使次氯酸鈉溶液的適用範圍拓展了許多，尤其是在醫藥領域，其應用價值更大。由於本發明的方法可使次氯酸鈉溶液的pH值降至pH≤10，也使得次氯酸鈉製品鹼性降低，副作用變小，更適用於工業生產、醫藥化工的需求以及醫院、飲食業、旅館及家庭等的消毒、殺菌。
此外，現有技術生產的氯酸鈉製品，其有效保存期(通常用t0.9表示)通常不超過一年，尤其是在pH≤10時的條件下，其有效保存期更短。採用本發明方法製備的次氯酸鈉製品，不但pH值降至pH≤10，而且其穩定性和有效保存期也比現有技術製得的次氯酸鈉製品有明顯的延長，最高可超過二年。
具體實施例方式
實施例1配製含量約0.60％(wt)次氯酸鈉溶液，用磷酸二氫鈉調pH≈9.90(pH計測定)，再加入佔總量為十萬分之三的啡囉啉(濃度約30ppm)，於40℃密封攪拌12小時至充分溶解，即得次氯酸鈉溶液，恆壓密封灌裝工藝灌裝於不透明、避光的塑料瓶中，密封保存。試驗測試，在20℃條件下，其t0.9約為780天。
空白對照實施例配製含量約0.60％(wt)次氯酸鈉溶液，用磷酸二氫鈉調pH≈9.90(pH計測定)，於40℃密封攪拌12小時至充分溶解，即得次氯酸鈉溶液，恆壓密封灌裝工藝灌裝於不透明、避光的塑料瓶中，密封保存。試驗測試，在20℃條件下，其t0.9約為15天。
實施例2配製含量約0.60％(wt)次氯酸鈉溶液，用磷酸二氫鈉調pH≈9.10(pH計測定)，再加入佔總量為十萬分之三的啡囉啉(濃度約30ppm)，於40℃密封攪拌12小時至充分溶解，即得次氯酸鈉溶液，恆壓密封灌裝工藝灌裝於不透明、避光的塑料瓶中，密封保存。試驗測試，在20℃條件下，其t0.9約為640天。
下面以上述相同的製備方法，對在不同保護劑、不同濃度、不同放置溫度、不同pH值等條件下製備的次氯酸鈉溶液進行t0.9比較，來對本發明方法的效果作進一步的說明。
比較實施例1
比較實施例2
比較實施例3
比較實施例4
權利要求
1.一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，由以下步驟組成(1)用磷酸鹽將次氯酸鈉溶液調至pH值為9～10，備用；(2)將保護劑8-羥基喹啉或啡囉啉或兩者的混合物按質量濃度5～100ppm的使用量，加入步驟(1)製得到的次氯酸鈉溶液中，於密封條件下混合攪拌至充分溶解；(3)將步驟(2)所得溶液灌裝於不透明、避光的塑料或玻璃容器中，密封保存。
2.如權利要求1所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(1)所述的磷酸鹽是磷酸鈉、磷酸一氫鈉或磷酸二氫鈉。
3.如權利要求1所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(1)所述次氯酸鈉溶液的質量百分比濃度是3.0％～0.02％。
4.如權利要求1所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(1)所述次氯酸鈉溶液的質量百分比濃度是0.60％。
5.如權利要求1所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(1)所述的pH值為9.9。
6.如權利要求1所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(2)所述的保護劑是8-羥基喹啉或啡囉啉。
7.如權利要求1所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(2)所述的混合物的質量混合比為1∶5～5∶1。
8.如權利要求7所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(2)所述的混合物的質量混合比為2∶3。
9.如權利要求1所述的一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，其特徵在於，步驟(2)所述的保護劑使用量是質量濃度30ppm。
全文摘要
本發明公開了一種穩定次氯酸鈉溶液的方法，該方法包括次氯酸鈉溶液pH值調整；保護劑8－羥基喹啉或啡囉啉或兩者的混合物加入；於密封條件下混合攪拌至充分溶解等步驟。本發明可有效地克服現有技術中生產的氯酸鈉製品只有在高pH值(pH＞12)的環境下才適合存放和使用的局限性，使次氯酸鈉溶液的適用範圍更廣，並且採用本發明方法製備的次氯酸鈉製品，不但pH值降至pH≤10，而且其穩定性和有效保存期也比現有技術製得的次氯酸鈉製品有明顯的延長，最高可超過二年。
文檔編號C01B11/00GK1597497SQ20041002452
公開日2005年3月23日 申請日期2004年7月27日 優先權日2004年7月27日
發明者郝愛友, 鄭大興 申請人:山東大學