一種聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法
2023-05-16 22:27:56
專利名稱：一種聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法
技術領域：
本發明涉及揮發性有機化合物檢測技術領域，具體涉及聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法。
背景技術：
聚醋酸乙烯類水基膠主要品種包括聚 醋酸乙烯乳液和聚醋酸乙烯共聚乳液。聚醋酸乙烯類水基膠以水為分散介質，製備的乳膠粒直徑在O. 05 IOym之間，可部分滲入基材的微觀裂縫和毛細孔道內，起到良好的粘接效果而被廣泛用於木材加工、建築、紡織、紙張、皮革、生物醫學、食品包裝等領域。聚醋酸乙烯類水基膠除了起基本粘附作用的基料夕卜，為了滿足特定的物理化學特性，還需加入各種輔助組分，其中包括固化劑、稀釋劑、增塑劑、填料、偶聯劑、引發劑、促進劑、增稠劑、防腐劑、阻聚劑、穩定劑、絡合劑、乳化劑等。因此，聚醋酸乙烯類水基膠中化學成分較為複雜。隨著人類環保和健康衛生意識的增強，對於膠粘劑引入外源性有害物質的問題不斷受到人們的質疑。由於聚醋酸乙烯類水基膠的應用範圍較廣，其中的揮發性成分有可能間接的對人們的健康產生一定的影響，因此，從材料安全性衛生性的角度出發，分析聚醋酸乙烯類水基膠中揮發性有機化合物對正確評價和嚴格控制產品的安全性等方面具有重要意義。目前採用靜態頂空-氣相色譜-質譜聯用法測定聚醋酸乙烯類水基膠中揮發性有機化合物含量的方法尚未見相關報導。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，對聚醋酸乙烯類水基膠的安全性提供快速準確的判斷方法。本發明為解決上述技術問題所採用的技術方案為本發明提供一種聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，包括步驟Al、製備基質校正液；A2、製備聚醋酸乙稀類水基I父樣品溶液；A3、製備混合標準儲備液I ;A4、製備混合標準儲備液II ;A5、製備標準工作溶液；A6、採用靜態頂空氣相色譜質譜儀對製備的標準工作溶液和樣品溶液進行分析，然後根據色譜圖，採用外標法對聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的含量進行定量分析。根據本發明的實施例，所述步驟Al包括步驟將N，N-二甲基甲醯胺與濃度為90 370g/L的氯化鈉水溶液以4 I的體積比混合均勻，製成基質校正液。根據本發明的實施例，所述步驟A2包括步驟在IOmL容量瓶中稱取I. Og聚醋酸乙烯類水基膠樣品，用基質校正液定容，充分搖勻，待樣品完全溶解後，準確量取5mL樣品溶液於頂空瓶中，密封待測。根據本發明的實施例,所述步驟A3包括步驟準確稱取15 20mg苯、15 20mg甲苯、15 20mg乙苯、15 20mg鄰二甲苯、15 20mg間二甲苯或對二甲苯，IOg甲醇、300 500mg 乙醇、I. 4g I. 5g 丙麗、I. 4g I. 5g 叔丁醇，300 500mg 丁醇、300 500mg丁酮、I. 4g I. 5g乙酸甲酯、I. 4g I. 5g乙酸乙烯酯、I. 4g I. 5g乙酸乙酯、300 500mg乙酸正丙酯、300 500mg乙酸異丙酯、300 500mg乙酸丁酯、300 500mg異丙醇、300 500mg 二甲基丙醒、300 500mg 二叔丁基過氧化物，置於250mL容量瓶中用配製好的基質校正液定容到刻度並混合均勻，得到混合標準儲備液I。根據本發明的實施例，所述步驟A4包括步驟準確移取ImL混合標準儲備液I於IOOmL容量瓶中，用配製好的基質校準液定容到刻度並混合均勻，得到混合標準儲備液II。根據本發明的實施例，所述步驟A5包括步驟分別準確移取80 μ L、200 μ L、 400 μ L、lmL、2mL、5mL混合標準儲備液II於IOmL容量瓶中，用配製好的基質校正液稀釋到刻度並搖勻，得到6個濃度級別的標準工作溶液，分別準確量取5mL各濃度標準工作溶液置於頂空瓶中，密封待測。根據本發明的實施例，在所述步驟A6中頂空條件為樣品環3. OmL、樣品平衡溫度90°C、樣品環溫度100°C、傳輸線溫度120°C、樣品平衡時間30 60min、樣品瓶加壓壓力10. Opsi、加壓時間O. 20min、充氣時間O. 20min、樣品環平衡時間O. 05min、進樣時間l.OOmin，色譜條件為採用DB-625石英毛細管柱、載氣為氦氣、進樣口溫度280°C、分流比20 I、柱流量2. 5mL/min,程序升溫條件是初始溫度40°C，保持8min，以8°C /min升到IOO0C，保持2min，再以30°C /min升到190°C，保持lOmin，質譜儀參數為傳輸線溫度250°C，離子源溫度230°C，溶劑延遲3. Omin。根據本發明的實施例，還包括步驟:A7、繪製標準曲線及計算結果。根據本發明的實施例，以聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的色譜峰面積對其相應濃度進行回歸分析，得到各種揮發性有機物的標準曲線，計算得到標準曲線回歸方程；將相同條件下測得的樣品溶液中的揮發性有機化合物的色譜峰面積代入相應標準曲線的回歸方程中，得到聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的含量。本發明的有益效果(1)本發明採用頂空進樣，免除了繁雜的樣品前處理過程，避免了直接進樣時複雜的樣品基質成分一起被帶入分析儀器系統的可能性，從而消除了對樣品中可揮發性成分的分析所造成的影響和幹擾；(2)通常採用靜態頂空-氣相色譜-質譜聯用法都是採用直接將樣品稱量在頂空瓶中然後加入與待測標準工作溶液相同體積的基質校正液後密封待測(例如YC/T 267-2008《聚醋酸乙烯類白乳膠中乙酸乙烯酯的測定》及王慶華公開的專利CN 102253140A)，這樣操作實際上使得樣品溶液所佔頂空瓶的體積要大於標準溶液所佔的體積，即兩者在頂空瓶中的氣液體積比不一致，我們通過大量實驗研究了頂空進樣各種參數對聚醋酸乙烯類水基膠中各種揮發性物質的影響，發現頂空瓶中的氣液體積比對各種揮發性物質的影響僅次於影響最大的平衡溫度，而且氣液比對各種揮發性物質的影響都達到了顯著性水平，本發明中採用的樣品製備形式能夠很好的解決現有技術引起的實驗誤差；(3)本發明的測定方法可以同時快速、準確地檢測聚醋酸乙烯類水基膠中的甲醇、乙醇、丙酮、異丙醇、乙酸甲酯、叔丁醇、二甲基丙醛、乙酸乙烯酯、丁酮、乙酸乙酯、苯、乙酸異丙酯、丁醇、乙酸正丙酯、二叔丁基過氧化物、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯等20多種揮發性有機化合物的含量。
本發明包括如下附圖圖I為揮發性有機化合物的色譜圖。
具體實施例方式下面根據實施例對本發明作進一步詳細說明I、溶液的配製A、基質校正液的配製配製濃度為90 370g/L的氯化鈉水溶液，其中水滿足GB/ T 6682中一級水的要求，再將N，N-二甲基甲醯胺與配製好的氯化鈉水溶液以4 I的體積比混合均勻，得到基質校正液，基質校正液在4°C冰箱內密封存放，有效期為3個月；B、樣品的準備稱取I. Og試樣(精確至O. Img)於IOmL容量瓶中，用基質校正液定容，充分搖勻，待樣品完全溶解後，準確量取5mL試樣溶液於20mL頂空瓶中，迅速密封瓶口，進行頂空-氣質聯用分析。C、標準工作溶液配製(I)混合標準儲備液I的製備準確稱取(準確至O. Img) 15 20mg苯、15 20mg甲苯、15 20mg乙苯、15 20mg鄰二甲苯、15 20mg間二甲苯或對二甲苯，300 500mg乙醇、300 500mg異丙醇、300 500mg 二甲基丙醒、300 500mg 丁麗、300 500mg乙酸異丙酷、300 500mg 丁醇、300 500mg乙酸正丙酷、300 500mg乙酸丁酷、300 500mg二叔丁基過氧化物，I. 4g I. 5g丙酮、I. 4g I. 5g乙酸甲酯、I. 4g I. 5g乙酸乙烯酯、I. 4g I. 5g乙酸乙酯、I. 4g I. 5g叔丁醇及IOg甲醇置於250mL容量瓶中用配製好的基質校正液定容到刻度並混合均勻，得到混合標準儲備液I ;(2)混合標準儲備液II的製備準確移取ImL混合標準儲備液I於IOOmL容量瓶中，用配製好的基質校準液定容到刻度並混合均勻，得到混合標準儲備液II ；(3)標準工作溶液的製備分別準確移取80 μ L、200 μ L、400 μ L、lmL、2mL、5mL混合標準儲備液II於IOmL容量瓶中，用配製好的基質校正液稀釋到刻度並搖勻，得到6個濃度級別的標準工作溶液；標準工作溶液需要現配現用。具體的標準工作溶液的濃度見表I所示。表I各揮發性有機物的標準工作溶液濃度
權利要求
1.一種聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，包括步驟 Al、製備基質校正液； A2、製備聚醋酸乙稀類水基I父樣品溶液； A3、製備混合標準儲備液I ; A4、製備混合標準儲備液II ； A5、製備標準工作溶液； A6、採用靜態頂空氣相色譜質譜儀對製備的標準工作溶液和樣品溶液進行分析，然後根據色譜圖，採用外標法對聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的含量進行定量分析。
2.根據權利要求I所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，所述步驟Al包括步驟將N，N-二甲基甲醯胺與濃度為9(T370g/L的氯化鈉水溶液以4:1的體積比混合均勻，製成基質校正液。
3.根據權利要求I所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，所述步驟A2包括步驟在IOmL容量瓶中稱取I. Og聚醋酸乙烯類水基膠樣品，用基質校正液定容，充分搖勻，待樣品完全溶解後，準確量取5mL樣品溶液於頂空瓶中，密封待測。
4.根據權利要求I所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，所述步驟A3包括步驟準確稱取15 20mg苯、15 20mg甲苯、15 20mg乙苯、15 20mg鄰二甲苯、15 20mg間二甲苯或對二甲苯，IOg甲醇、300 500mg乙醇、I. 4g I. 5g丙酮、I. 4g I. 5g叔丁醇,300 500mg 丁醇、300 500mg丁酮、I. 4g I. 5g 乙酸甲酯、I. 4g I. 5g 乙酸乙烯酯、I. 4g l. 5g乙酸乙酯、30(T500mg乙酸正丙酯、30(T500mg乙酸異丙酯、30(T500mg乙酸丁酯、300 500mg異丙醇、300 500mg 二甲基丙醒、300 500mg 二叔丁基過氧化物，置於250mL容量瓶中用配製好的基質校正液定容到刻度並混合均勻，得到混合標準儲備液I。
5.根據權利要求I所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，所述步驟A4包括步驟準確移取ImL混合標準儲備液I於100 mL容量瓶中，用配製好的基質校準液定容到刻度並混合均勻，得到混合標準儲備液II。
6.根據權利要求I所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，所述步驟A5包括步驟分別準確移取80μ L、200y L、400y L、lmL、2 mL、5 mL混合標準儲備液II於10 mL容量瓶中，用配製好的基質校正液稀釋到刻度並搖勻，得到6個濃度級別的標準工作溶液，分別準確量取5 mL各濃度標準工作溶液置於頂空瓶中，密封待測。
7.根據權利要求I所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，在所述步驟A6中頂空條件為樣品環3. OmL、樣品平衡溫度90°C、樣品環溫度100°C、傳輸線溫度120°C、樣品平衡時間3(T60 min、樣品瓶加壓壓力10.0 psi、加壓時間O. 20min、充氣時間O. 20min、樣品環平衡時間O. 05min、進樣時間I. 00 min，色譜條件為採用DB-625石英毛細管柱、載氣為氦氣、進樣口溫度280 °C、分流比20: I、柱流量2. 5 mL/min,程序升溫條件是初始溫度40°C,保持8 min,以8°C /min升到100°C,保持2 min,再以300C /min升到190°C，保持10 min,質譜儀參數為傳輸線溫度250°C，離子源溫度230 V，溶劑延遲3. Omin。
8.根據權利要求I所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於，還包括步驟:A7、繪製標準曲線及計算結果。
9.根據權利要求8所述的聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，其特徵在於以聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的色譜峰面積對其相應濃度進行回歸分析，得到各種揮發性有機物的標準曲線，計算得到標準曲線回歸方程；將相同條件下測得的樣品溶液中的揮發性有機化合物的色譜峰面積代入相應標準曲線的回歸方程中，得到聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的含量。
全文摘要
本發明公開了一種聚醋酸乙烯類水基膠所含揮發性有機化合物的測定方法，適用於二十多種揮發性有機物的同時測定，包括以下步驟分別製備基質校正液、標準工作溶液和樣品溶液，再採用靜態頂空氣相色譜質譜儀對製備的標準工作溶液和樣品溶液進行分析，然後根據色譜圖，採用外標法對聚醋酸乙烯類水基膠中揮發性有機化合物的含量進行定量分析。本發明具有以下優點大大降低了檢測成本和檢測時間，填補了聚醋酸乙烯類水基膠中揮發性有機化合物測定的空白；本發明的另一優勢是採用的樣品製備形式能夠很好的解決現有技術引起的實驗誤差，經改進的檢測方法具有操作簡單、準確、靈敏度高、回收率高及重複性好等優點。
文檔編號G01N30/88GK102879511SQ20121036583
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月27日 優先權日2012年9月27日
發明者朱存真 申請人:甘肅菸草工業有限責任公司