含有蛋白酶的洗滌劑組合物的製作方法

2023-05-02 02:21:31 1

專利名稱：含有蛋白酶的洗滌劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及含有蛋白酶的洗滌劑組合物，更具體地說，本發明涉及含有蛋白酶的洗衣洗滌劑組合物、餐具洗滌洗滌劑組合物、硬表面清潔組合物和人體清潔組合物。
背景技術：
各種類型的酶長期用於洗衣洗滌劑以有助於從織物除去某些汙漬。每種酶(澱粉酶、蛋白酶、脂酶、纖維素酶等)通常催化不同的化學反應。例如蛋白酶已知能夠水解(將化合物分解成兩個或多個更簡單的化合物)其它蛋白質。許多食品和其它有機物質含有沾汙紡織物質，例如衣服的蛋白質。蛋白酶可通過分解蛋白質有助於除去這些汙漬，為此，在洗衣洗滌劑組合物中加入天然產生的或人工的蛋白酶。
蛋白質通常由20種類型的胺基酸組成，這些胺基酸形成長多肽鏈。在多肽鏈中，每個胺基酸與其它胺基酸形成肽鍵，蛋白酶水解該作為酶作用物的肽鍵。然而，每種蛋白酶具有不同的酶作用物特異性，例如某些蛋白酶優選胰島素β鏈，水解胰島素β鏈的纈氨酸(Val)和胱氨酸(Cys)之間的肽鍵，但其它蛋白酶水解胰島素β鏈的脯氨酸(Pro)和賴氨酸(Lys)之間的肽鍵。因此，由於在將蛋白酶施用於洗滌劑組合物時，蛋白酶酶作用物特異性是最重要因素之一，因此，我們需要從許多類型的蛋白酶中選擇最合適的蛋白酶。
現在發現含有有效去除汙垢，尤其是蛋白質基汙漬的蛋白酶的洗滌劑組合物和含有其中蛋白酶是通過一種方法篩選的蛋白酶的洗滌劑組合物。
發明概述本發明涉及含有蛋白酶的洗滌劑組合物，更具體地說，本發明涉及含有蛋白酶的洗衣洗滌劑組合物、餐具洗滌洗滌劑組合物、硬表面清潔組合物和人體清潔組合物。
特別地，在本發明的一個方面，提供含有蛋白酶的洗滌劑組合物，其中蛋白酶通過包括如下步驟的方法篩選測量初級裂解速率(Primary Cleavage Rate)，測量次級裂解速率(Second CleavageRate)和計算蛋白酶初級裂解速率與次級裂解速率的比率；選擇初級裂解速率高於1000μg/分/μg，初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1的蛋白酶。優選蛋白酶具有高於1200μg/分/μg的初級裂解速率，和初級裂解速率與次級裂解速率的比率為約50∶1-約130∶1。此外，蛋白酶優選由枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)得到。
在本發明的其它方面，提供了洗滌劑組合物，其含有a)約0.01％-約60％重量的洗滌表面活性劑；b)約5％-約80％重量的洗滌劑助洗劑；和c)約0.0001％-約5％重量的蛋白酶，所述蛋白酶具有高於1000μg/分/μg的初級裂解速率和初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1。
在本發明的另一方面，提供用於篩選的方法，其包括如下步驟a.測量初級裂解速率；b.測量次級裂解速率；c.計算初級裂解速率與次級裂解速率的比率；d.選擇初級裂解速率高於1000μg/分/μg，初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1的蛋白酶。
發明的詳細說明儘管說明書包括具體說明和清楚地要求保護髮明的權利要求書，但相信由如下描述將更好地理解本發明。
所有百分數是按總組合物重量計，除非另有說明。
所有比率是重量比，除非另有說明。定義用於本文的「含有」是指可加入不影響最終結果的其它步驟和其它組分。該術語包含術語「由...組成」和「主要由...組成」。
所有引用的參考文獻全文列為本文參考文獻。任何參考文獻的引用不是一種對有關作為所要求保護髮明的現有技術的可獲得性的任何認定的承認。
用於本文的術語「洗滌劑組合物」或「洗滌劑」用於指明任何常規用於除去汙垢的任何試劑，如合成或皂型的一般家庭洗滌劑或洗衣洗滌劑。蛋白酶選擇過程蛋白酶通過包括如下步驟的方法篩選測量初級裂解速率；測量次級裂解速率和計算初級裂解速率與次級裂解速率的比率。所選擇的蛋白酶是具有高於1000μg/分/μg的且初級裂解速率和初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1的蛋白酶。
在本發明的洗滌劑組合物中蛋白酶可由天然來源或重組來源得到，如果蛋白酶由天然來源得到，蛋白酶優選由枯草芽孢桿菌得到。
裂解速率為評價用於本發明的洗滌劑組合物的蛋白酶的特性，蛋白酶的兩項主要特性是重要的，一項是水解動力學(它相應於初級裂解速率)，另一項是寬裂解特異性(它相應於次級裂解速率)。或者本發明的洗滌劑較好地清潔，或者它不是本發明。同樣，你必須將這些特性與裂解速率相關聯。
裂解速率測量蛋白酶如何迅速地水解胰島素B鏈多肽。胰島素B鏈多肽由30個胺基酸組成。首先蛋白酶水解在№15亮氨酸(Leu)和№16酪氨酸(Tyr)之間的肽鍵，得到兩個短的多肽。本發明的初級裂解速率表示蛋白酶如何迅速水解胰島素β鏈多肽，得到兩個短的多肽。如果蛋白酶的初級裂解速率高，則蛋白酶能夠更迅速地水解和得到兩個較短多肽。因此，本發明的初級裂解速率代表蛋白酶水解的動力學。因此，如果蛋白酶的初級裂解速率較高，則蛋白酶能夠更迅速地水解蛋白質。
如上文所解釋的那樣，胰島素β鏈多肽被蛋白酶水解成兩個短多肽。該兩個多肽不含有Leu-Tyr肽鍵，因為可獲得的鍵被如上所述裂解。為水解短的多肽，蛋白酶必須水解除Leu-Tyr之外的其它肽鍵。定量蛋白酶裂解其它鍵的一種方法定義為裂解特異性。裂解特異性是蛋白酶裂解連接不同胺基酸的肽鍵的能力。例如，如果蛋白酶裂解在Leu-Tyr之間的肽鍵，則裂解特異性是Leu。某些蛋白酶能夠裂解連接在不同蛋白質上的不同胺基酸的若干鍵，如果蛋白酶具有較寬的裂解特異性，則該蛋白酶可更迅速地水解肽。
次級裂解速率表示蛋白酶如何迅速水解在如上討論的初級裂解速率之後產生的短肽。如果次級裂解速率高，則蛋白酶能夠更迅速水解短的多肽，這意味著蛋白酶具有較寬裂解特異性。
儘管不打算限制於理論，但我們相信為水解蛋白質汙垢，初級裂解速率和初級裂解速率與次級裂解速率的比率是重要的。初級裂解速率與次級裂解速率的比率表示水解動力學和寬裂解特異性之間的平衡。如果該比率高於150∶1，則蛋白酶顯示相對較窄的裂解特異性，這導致某些蛋白質汙漬殘留在織物上，因此清潔效率降低。
蛋白酶篩選方法在本發明的另一方面，提供含有蛋白酶的洗滌劑組合物，其中蛋白酶通過包括如下步驟的方法篩選a)測量初級裂解速率，測量次級裂解速率和計算蛋白酶初級裂解速率與次級裂解速率的比率；和b)選擇初級裂解速率高於1000μg/分/μg，優選高於1200μg/分/μg和初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1，優選約50∶1-約130∶1的蛋白酶。
根據該方法，篩選某些蛋白酶，這些蛋白酶在WO9920769、WO9920770、WO9920771中描述。
為測量初級裂解速率和次級裂解速率，我們使用胰島素β(B)鏈斷裂類型試驗。胰島素-B鏈斷裂類型試驗方法如下進行胰島素B-鏈斷裂類型試驗初級裂解位置定義為胰島素B-鏈水解的早期階段(在水解少於胰島素B-鏈的50％之前)中裂解的位置。為確定初級裂解位置和測定初級裂解速率，採用如下方法。在pH7.0的0.1M tris-HCl緩衝液中製備1mg/ml氧化的胰島素B-鏈，在35℃下培養10分鐘。隨後將10微升酶溶液與胰島素溶液混合到0.1-0.2ppm的最終酶濃度。在水解3分鐘後，加入等體積的0.1M HCl停止反應。反應混合物隨後用HPLC分析以測量斷裂的肽，斷裂的肽的鑑定通過用LC/MS測量分子量(MW)進行。峰值由峰面積定量計算，初級裂解速率由在3分鐘內胰島素B鏈的消失計算。
為確定次級裂解速率，採用如下方法。在pH7.0的0.1M tris-HCl緩衝液中製備1mg/ml氧化的胰島素B-鏈，在35℃下培養10分鐘。隨後將10微升酶溶液與胰島素溶液混合到0.1-0.2ppm的最終酶濃度。在水解2小時後，加入等體積的0.1M HCl停止反應。反應混合物隨後用HPLC分析以測量斷裂的肽。峰值由峰面積定量計算，次級裂解速率由初級水解產生的肽的消失，即在2小時內肽1-15和肽16-30的消失計算。
洗滌劑組合物本發明的洗滌劑組合物含有約0.0001％-約5％重量的蛋白酶。關注蛋白酶的初級裂解速率(水解的動力學)和次級裂解速率(較寬裂解特異性)，本發明提供含有約0.0001％-約5％重量的蛋白酶的洗滌劑組合物，其中蛋白酶具有高於1000μg/分/μg的初級裂解速率和初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1。由於初級裂解速率高於1000μg/分/μg，所以本發明的洗滌劑組合物中的蛋白酶能夠更迅速地水解蛋白質汙垢，並且由於初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1，所以蛋白酶能夠迅速地水解蛋白質汙漬和蛋白質汙漬殘餘物。
含有通過上述方法篩選的蛋白酶的洗滌劑組合物顯示更好的清潔性能。
本發明的洗滌劑組合物含有約0.0001％-約5％重量，優選約0.002％-約1％重量的蛋白酶。洗滌表面活性劑本發明的洗滌劑組合物包括表面活性劑，其中表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
表面活性劑通常以約0.01％-約60％重量的量存在。根據本發明，更優選加入量為約1％-約35％重量，最優選按洗滌劑組合物的約1％-約30％重量。
表面活性劑優選配製成與組合物中存在的酶組分相容。在液體或凝膠組合物中，表面活性劑最優選配製成使其促進，或至少不破壞任何酶在這些組合物中的穩定性。
用於本發明的優選表面活性劑含有一種或多種本文描述的非離子和/或陰離子表面活性劑。
烷基苯酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯縮合物適合用作本發明的非離子表面活性劑，其中優選聚氧乙烯縮合物。這些化合物包括具有含約6-約14個碳原子，優選約8-約14個碳原子的直鏈或支鏈構型的烷基的烷基苯酚與烯化氧的縮合產物。在優選實施方案中，環氧乙烷以每摩爾烷基苯酚約2-約25摩爾，更優選約3-約15摩爾環氧乙烷的量存在。商業上可得到的這類非離子表面活性劑包括由GAF公司出售的IgepalTMCO-630，由Rohm Haas公司出售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常稱為烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾的環氧乙烷的縮合產物適合用作本發明的非離子表面活性劑中的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，伯或仲，通常含有約8-約22個碳原子。優選的是具有含約8-約20個碳原子，更優選含約10-約18個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2-約10摩爾環氧乙烷的縮合產物。在所述縮合產物中每摩爾醇存在約2-約7摩爾環氧乙烷，最優選2-5摩爾環氧乙烷。商業上可得到的這類非離子表面活性劑的實例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)、TergitolTM24-L-6NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇與6摩爾環氧乙烷的縮合產物)，均由聯合碳化公司出售；NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環氧乙烷的縮合產物)，均由殼牌化學公司出售、KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)，由Procter Gamble公司出售；和Genapol LA 030或050(C12-C14醇與3或5摩爾環氧乙烷的縮合產物)，由Hoechst銷售。這些產物的優選HLB範圍為8-11，最優選8-10。
本發明同樣有用的非離子表面活性劑是在1986年1月21日頒發的Llenado的USP4565647中公開的烷基多糖，其含有約6-約30個碳原子，優選約10-約16個碳原子的疏水基團和含有約1.3-約10，優選約1.3-約3，最優選約1.3-約2.7糖單元的多糖，例如多糖苷親水基團。可以使用任何含有5或6個碳原子的還原糖類，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基替代糖基(疏水基選擇性地連接在2-、3-、4-等位置，從而得到相對於葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。內糖鍵可在例如加入的糖單元的一個位置和先前的糖單元的2-、3-、4-和/或6-位置之間。
優選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基和它們的混合物，其中烷基含有約10-約18，優選約12-約14個碳原子；n是2或3，優選2；t是0-約10，優選0，x是約1.3-約10，優選約1.3-約3，最優選約1.3-約2.7。糖基優選由葡萄糖得到。為製備這些化合物，首先形成醇或烷基多乙氧基醇，隨後與葡萄糖或葡萄糖源反應形成葡糖苷(連接在1-位)。其它的糖基可隨後連接在其1-位和先前的糖單元2-、3-、4-和/或6-位之間，優選主要在2-位。
環氧乙烷與通過縮合環氧丙烷與丙二醇形成的疏水基團的縮合產物也適合用作本發明的附加非離子洗滌表面活性劑。這些化合物的疏水部分優選具有約1500-約1800的分子量，並顯示水不溶解性。在該疏水部分中加入聚氧乙烯基團將增加分子總體的水溶性，產物的液體特徵保持至聚氧乙烯含量為縮合產物總重量的約50％，這相當於縮合至多約40摩爾的環氧乙烷。這類化合物的實例包括某些商業上可獲得的PlurafacTMLF404和PluronicTM表面活性劑，由BASF銷售。
同樣適合用作本發明的非離子表面活性劑是環氧乙烷與通過環氧丙烷和乙二胺反應得到的產物的縮合產物。這些產物的疏水基團由乙二胺和過量環氧丙烷的反應產物組成，通常有約2500至約3000的分子量。該疏水基團與環氧乙烷縮合至使得縮合產物含有約40％-約80％重量的聚氧乙烯和具有約5000-約11000的分子量的程度。這類非離子表面活性劑的實例包括某些商業上可獲得的TetronicTM化合物，由BASF銷售。
優選用作本發明的非離子表面活性劑是烷基苯酚的聚環氧乙烷縮合物，伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾環氧乙烷的縮合產物、烷基多糖和它們的混合物。最優選含有3-15個乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物和含有2-10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優選平均C10)和它們的混合物。
更優選的非離子表面活性劑是下式多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑 其中R1是H，或R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有至少3個與鏈直接連接的羥基的多羥基烴基，或它們的烷氧基化衍生物。優選R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或鏈烯基鏈，例如椰子烷基或它們的混合物，和Z通過在還原胺化反應中還原糖，例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖得到。
可使用的合適陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、支鏈烷基磺酸鹽、中鏈烷基磺酸鹽表面活性劑，其包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，它根據「The Journal of the American OilChemists Society」，52(1975)第323-329頁中的方法用氣態三氧化硫磺化。合適的原料包括由牛油、棕櫚油等得到的天然脂肪物質。
尤其用於洗衣應用的優選烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括結構式如下的烷基酯磺酸鹽表面活性劑 其中R3是C8-C20烴基，優選烷基或它們的混合物，R4是C1-C6烴基，優選烷基或它們的混合物，M是陽離子，它與烷基酯磺酸酯形成水溶性鹽。合適的成鹽陽離子包括金屬，例如鈉、鉀和鋰，和取代或未取代的銨陽離子，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優選R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或異丙基。尤其優選的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，它是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優選是C10-C24烴基，優選含有C10-C20烷基部分的烷基或羥基烷基，更優選C12-C18烷基或羥基烷基，M是H或陽離子，例如鹼金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)、或銨或取代的銨(甲基-、二甲基-和三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺得到的季銨陽離子和它們的混合物等)。通常對於低洗滌溫度(例如低於約50℃)，優選C12-C16的烷基鏈，對於較高洗滌溫度(例如高於約50℃)優選C16-18烷基鏈。
適用於洗滌用途的其它陰離子表面活性劑也可以包括在本發明的洗滌劑組合物中。它們可以包括皂鹽(包括，例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，例如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、在例如GB1082179中描述的通過磺化鹼土金屬檸檬酸鹽的裂解產物製備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有至多10摩爾環氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪醯基甘油磺酸鹽、脂肪油醯基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，例如，醯基羥乙磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、烷基琥珀醯胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C12二酯)、醯基肌氨酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基聚葡糖苷硫酸鹽(下文描述的非離子未硫酸化的化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽和烷基多乙氧基羧酸鹽，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+，其中，R是C8-C22烷基，k是1-10整數，M是水溶性的成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香、和存在於或由妥爾油得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。
其它實例在《表面活性劑和洗滌劑》(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中描述。各種這類表面活性劑還一般描述在1975年12月30日頒發的Laughlin等的US3929678，第23欄第58行至第29欄第23行中(引入作為本文參考文獻)。
如果包括的話，本發明的洗滌劑組合物通常含有約1％-約40％重量，優選約3％-約20％重量這類陰離子表面活性劑。
包括烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑的更優選的陰離子表面活性劑是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羥基烷基，優選C12-C20烷基或羥基烷基，更優選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大於零，通常在約0.5至約6之間，更優選在約0.5至約3之間，M是H或陽離子，其可以是例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。本發明仔細考慮烷基乙氧基硫酸鹽和烷基丙氧基硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體實例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它們的混合物得到的陽離子等。舉例性的表面活性劑是C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基多乙氧基化(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基多乙氧基化(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基多乙氧基化(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
本發明的洗滌劑組合物還可含有陽離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑以及除上述之外的非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用於本發明洗滌劑組合物的陽離子洗滌表面活性劑是含有一個長鏈烴基的物質。該陽離子表面活性劑的實例包括銨表面活性劑，例如烷基三甲基銨滷化物，和具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中含有約8-約18個碳原子的烷基或烷基苄基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物；每個R4是選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、由連接兩個R4基團形成的苄基環結構、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低於約1000的己糖聚合物，和當y不是0時，為氫；R5與R4相同或是烷基鏈，其中R2加R5的碳原子總數不超過約18；每個y是0-約10，y值的總和為0-約15；和X是任何相容的陰離子。
適用於本發明的季銨表面活性劑具有如下式(I) 式I其中R1是短鏈烷基(C6-C10)或如下式(II)的烷基醯氨基烷基 式IIy是2-4，優選3，而R2是H或C1-C3烷基，而x是0-4，優選0-2，最優選0，而R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短鏈烷基(C1-C3)或如下式III的烷氧基化烷基，
而X-是抗衡離子，優選滷化物，例如氯化物或甲基硫酸根， 式IIIR6是C1-C4和z是1或2。
優選的季銨表面活性劑是由式I定義的化合物，其中R1是C8、C10或它們的混合物，x＝0，R3，R4＝CH3和R5＝CH2CH2OH。
更優選的陽離子表面活性劑是用於本發明組合物的具有下式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每個R2、R3和R4獨立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x是2-5，X是陰離子。不超過一個的R2、R3或R4應是苄基。
R1的優選烷基鏈長度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子或棕櫚核脂肪得到的或由烯烴合成或OXO醇合成方法得到的鏈長的混合物。R2、R3和R4的優選基團是甲基和羥基乙基，陰離子X可以選自滷化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根離子。
用於本發明的合適的式(i)季銨化合物的實例包括氯化或溴化椰子油三甲基銨；氯化或溴化椰子油甲基二羥基乙基銨；氯化癸基三乙基銨；氯化或溴化癸基二甲基羥基乙基銨；氯化或溴化C12-15二甲基羥基乙基銨；氯化或溴化椰子油二甲基羥基乙基銨；肉豆蔻基三甲基甲基硫酸銨；氯化或溴化月桂基二甲基苄基銨；氯化或溴化月桂基二甲基(環氧乙烷)4銨；膽鹼酯(式(i)化合物，其中R1是CH2-CH2-O-C(O)-C12-14烷基和R2、R3和R4是甲基)；
二烷基咪唑啉[式(i)化合物]。
用於本發明的其它陽離子表面活性劑還在1980年10月14日頒發的Cambre的US4228044和EP000224中描述。
典型的陽離子織物柔軟組分包括水不溶性季銨織物柔軟活性物質或它們相應的胺前體，最常用的是含有二個長鏈烷基鏈的氯化銨或甲基硫酸鹽。
其中優選的陽離子柔軟劑包括如下1)氯化二牛油二甲基銨(DTDMAC)；2)氯化二氫化牛油二甲基銨；3)二氫化牛油二甲基甲基硫酸銨；4)氯化二硬脂基二甲基銨；5)氯化二油基二甲基銨；6)氯化二棕櫚基羥基乙基甲基銨；7)氯化硬脂基苄基二甲基銨；8)氯化牛油三甲基銨；9)氯化氫化牛油三甲基銨；10)氯化C12-14烷基羥基乙基二甲基銨；11)氯化C12-18烷基二羥基乙基甲基銨；12)氯化二(硬脂醯氧基乙基)二甲基銨(DSOEDMAC)；13)氯化二(牛油氧基乙基)二甲基銨；14)二牛油咪唑鎓甲基硫酸鹽；15)1-(2-牛油醯氨基乙基)-2-牛油咪唑鎓甲基硫酸鹽。
可生物降解的季銨化合物已作為傳統使用的二長烷基鏈氯化銨和甲基硫酸鹽替代物存在。該季銨化合物含有被官能團，例如羧基斷裂的長鏈烷(烯)基，所述物質和含有它們的織物柔軟組合物在許多出版物，例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中公開。
本發明的季銨化合物和胺前體具有如下式(I)或(II) 其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基；T1、T2、T3、T4和T5獨立地是C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1-4的整數；和X-是柔軟劑相容的陰離子。與柔軟劑相容的陰離子的非限制實例包括氯離子或甲基硫酸根。
烷基或鏈烯基、鏈T1、T2、T3、T4和T5必須含有至少11個碳原子，優選至少16個碳原子。鏈可以是直鏈或支鏈的。牛油是長鏈烷基和鏈烯基物質的方便和廉價來源。其中T1、T2、T3、T4和T5表示通常牛油長鏈物質混合物的化合物是尤其優選的。
適用於本發明的含水織物柔軟組合物的季銨化合物的具體實例包括1)N，N-二(牛油基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；2)N，N-二(牛油基氧基乙基)N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨；3)N，N-二(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-牛油基氧基-乙基羰基-氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛油基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；
6)N，N，N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛油基-氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)-N，N-二甲基氯化銨；和8)1，2-二牛油基氧基-3-三甲基銨丙烷氯化物；和任何上述物質的混合物。
如果包括，本發明的洗滌劑組合物通常含有0.2％-約25％重量，優選約1％-約8％重量該陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用於本發明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物或雜環仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的。脂族取代基之一含有至少約8個碳原子，通常約8-約18個碳原子和至少一個含有陰離子水增溶基團，例如羧基、磺酸根、硫酸根。參見在1975年12月30日頒發的Laughlin等的US3929678，第19欄18-35行中舉例說明的兩性表面活性劑。
如果包括，本發明的洗滌劑組合物通常含有0.2％-約15％重量，優選約1％-約10％重量該兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用於洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物或雜環仲和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔鋶化合物的衍生物。參見在1975年12月30日頒發的Laughlin等的US 3929678，第19欄38行-22欄48行中舉例說明的兩性離子表面活性劑。
如果包括，本發明的洗滌劑組合物通常含有0.2％-約15％重量，優選約1％-約10％重量該兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是特殊種類的非離子表面活性劑，其包括含有一個約10-約18個碳原子的烷基和兩個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性氧化胺；含有一個約10-約18個碳原子的烷基和兩個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性氧化膦；和含有一個約10-約18個碳原子的烷基和一個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性亞碸。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑 其中R3是含有約8-約22個碳原子的烷基、羥基烷基或烷基苯基或它們的混合物；R4是含有約2-約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x是0-約3；每個R5是含有約1-約3個碳原子的烷基或羥基烷基或含有約1-約3個環氧乙烷基團的聚氧乙烯基團。R5基團可例如通過氧或氮原子相互連接形成環結構。
這些氧化胺表面活性劑尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
如果包括，本發明的洗滌劑組合物通常含有0.2％-約15％重量，優選約1％-約10％重量半極性非離子表面活性劑。
本發明的洗衣洗滌組合物還含有選自伯或叔胺的輔助表面活性劑。用於本發明的合適的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，優選C6-C10烷基鏈或R4X(CH2)n，X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基鏈，n是1至5，優選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，可被至多12個，優選少於5個環氧乙烷部分間斷。本發明上式的優選胺是正烷基胺。用於本發明的合適的胺選自1-己胺、1-辛胺、1-癸烷和月桂基胺。其它優選的伯胺是C8-C10氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、月桂基醯氨基丙胺和醯氨基丙胺。
用於本發明的合適的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基鏈或 R3是C6-C12，優選C6-C10烷基鏈或R3是R4X(CH2)n，而X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C4-C12，n是1至5，優選是2-3。R5是H或C1-C2烷基和x是1-6。
R3和R4可以是直鏈或支鏈的；R3烷基鏈可被至多12個，優選少於5個環氧乙烷部分間斷。
優選叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基鏈，R2和R3是C1-C3烷基或 其中R5是H或甲基和x＝1-2。
同樣優選的是下式的醯氨基胺 其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，優選n是3；R2和R3是C1-C4。
本發明最優選的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧基丙胺、N-椰子1，3二氨基丙烷、椰子烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基雙(羥基乙基)胺、椰子烷基雙(羥基乙基)胺、2摩爾丙氧基化的月桂基胺、2摩爾丙氧基化的辛胺、月桂基醯氨基丙基二甲基胺、C8-10醯氨基丙基二甲基胺和C10醯氨基丙基二甲基胺。
用於本發明組合物的最優選的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。尤其合適的是正十二烷基二甲基胺和雙羥基乙基椰子烷基胺和7次乙氧基化的油胺、月桂基醯氨基丙胺和椰子醯氨基丙胺。
附加組分助洗劑本發明的組合物還可含有助洗劑，任何常規的助洗劑適用於本發明，其包括矽鋁酸鹽物質、矽酸鹽、多羧酸鹽、烷基或鏈烯基琥珀酸和脂肪酸、物質，例如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙三胺五亞甲基乙酸鹽、金屬離子螯合劑，例如氨基多膦酸鹽，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙三胺五亞甲基膦酸。磷酸鹽助洗劑也可用於本發明中。
合適的助洗劑可以是無機離子交換物質，通常是無機水合矽鋁酸鹽物質，更尤其是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
其它合適的無機助洗劑物質是層狀矽酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由矽酸鈉(Na2Si2O5)組成的結晶層狀矽酸鹽。
含有一個羧基的合適的多羧酸鹽包括在比利時專利831368、821369和821370中公開的乳酸、乙醇酸和它們的醚衍生物。含有兩個羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽和在DE2446686和2446687和US3935257中描述的醚羧酸鹽和在比利時專利840623中描述的亞硫醯基羧酸鹽。含有三個羧基的多羧酸鹽尤其包括水溶性檸檬酸鹽、衣康酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，例如在GB1379241中描述的羧基甲氧基琥珀酸鹽、在荷蘭申請7205873中描述的乳氧基琥珀酸鹽和在GB1387447中描述的氧多羧酸鹽物質，例如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個羧基的多羧酸鹽包括在GB1261829中公開的氧聯二琥珀酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括在GB1398421和1398422和US3936448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物和在GB1082179中描述的磺化裂解檸檬酸鹽，而含有膦醯基取代基的多羧酸鹽在GB1439000中公開。
脂環和雜環多羧酸鹽包括環戊烷-順、順、順-四羧酸鹽、環戊二烯五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順、順、順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸鹽和多羥基醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多羧酸鹽包括在GB1425343中公開的苯六酸、苯四酸和苯二酸衍生物。
其中，優選的多羧酸鹽是每分子含有至多三個羧基的羥基羧酸鹽，更尤其是檸檬酸鹽。
用於本發明組合物的優選助洗劑包括水溶性矽鋁酸鹽助洗劑，例如沸石A或層狀矽酸鹽(SKS-6)和水溶性羧酸鹽螯合劑，例如檸檬酸的混合物。其它優選的助洗劑包括水溶性矽鋁酸鹽助洗劑，例如沸石A和水溶性羧酸鹽螯合劑，例如檸檬酸的混合物。用於本發明的液體洗滌劑組合物的優選助洗劑包括皂和多羧酸鹽。
可構成部分用於顆粒組合物的助洗劑的其它助洗劑物質包括無機物質，例如鹼金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、矽酸鹽和有機物質，例如有機膦酸鹽、氨基多亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽。
其它合適的水溶性有機鹽是均或共聚酸或它們的鹽，其中多羧酸含有被不超過兩個碳原子彼此分開的至少兩個羧基。這類聚合物在GB-A-1596756中公開。這種鹽的實例是分子量為2000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，該共聚物具有20000-70000，尤其約40000的分子量。
洗滌劑助洗劑鹽通常組合物的5％-約80％重量，優選約10％-70％重量，最常見為約30％-約60％重量的量存在。洗滌劑酶洗滌劑組合物還可含有一種或多種酶，它提供了洗滌性能、織物護理和/或衛生效果。
所述酶包括選自纖維素酶、半纖維素酶、過氧化酶、葡糖澱粉酶、澱粉酶、木聚糖酶、脂酶、磷酯酶、酯酶、角質酶、果膠酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質素酶、支鏈澱粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、蘋果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質酶、軟骨素酶、漆酶或它們的混合物的酶。還可以使用除本發明的蛋白酶之外的其它常規蛋白酶。
優選組合是含有常用的酶，如澱粉酶、脂酶、角質酶和/或纖維素酶與一種或多種植物細胞壁降解酶結合的混合物的洗滌劑組合物。
用於本發明的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶。它們優選具有5-12之間的pH最佳值和超過約50CEVU(纖維素粘度單位)的活性。合適的纖維素酶在Barbesgoard等的US4435307、J61078384和WO96/02653中描述，它公開了分別由Humicola insolens、Trichoderma、Thielavia和Sporotrichum產生的真菌纖維素酶。EP739982描述了由新的芽孢桿菌種分離的纖維素酶。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2075028、GB-A-2095275、DE-OS-2247832和WO95/26398中。
該纖維素酶的實例是由Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoi dea)的菌株，尤其是Humicola菌株DSM 1800產生的纖維素酶。
其它合適的纖維素酶是由Humicola insolens得到的具有分子量為約50kDa，等電點5.5和含有415個胺基酸的纖維素酶；和由Humicola insolens DSM 1800得到的顯示纖維素酶活性的-43kD內切葡聚糖酶；優選的內切葡聚糖酶組分具有PCT專利申請WO91/17243中公開的胺基酸序列。同樣適合的是在1994年9月29日公開的Genencor的WO94/21801中描述的由Trichoderma longibrachiatum得到的EGIII纖維素酶。尤其合適的纖維素酶是具有顏色護理效果的纖維素酶。這種纖維素酶的實例是在1991年11月6日申請的EP專利申請№91202879.2(Novo)中描述的纖維素酶。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)是尤其有用的。還參見WO91/17244和WO91/21801。其它用織物護理和/或洗滌性能的合適纖維素酶在WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471中描述。
所述纖維素酶通常以洗滌劑組合物的0.0001％-2％重量純酶的含量加入洗滌劑組合物中。
過氧化酶與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等和用作漂白劑增效分子的酚醛底物結合使用。它們用作「溶液漂白」，即避免在洗滌操作中由載汙體除去的染料或顏料轉移至在洗滌溶液中的其它載汙體中。過氧化酶在本領域中是已知的，其包括，例如辣根過氧化酶、木質素酶和滷化過氧化酶，例如氯和溴代過氧化酶。含有過氧化酶的洗滌劑組合物在例如PCT國際申請WO89/099813、WO89/09813和1991年11月6日申請的歐洲專利申請EPNo.91202882.6和1996年2月20日申請的EP№96870013.8中公開。同樣合適的是漆酶。
增效劑通常以按總組合物重量計0.1％-5％的含量存在。優選的增效劑是取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩惡嗪(在WO94/12621中描述)和取代的丁香酸酯(C3-C5取代的烷基丁香酸酯)和苯酚類。過碳酸鈉或過硼酸鈉是優選的過氧化氫源。
上述過氧化酶通常以按洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％純酶的含量加入洗滌劑組合物中。
可包括在本發明洗滌劑組合物中的其它優選酶包括脂酶，如GBl372034中所述，用於洗滌劑用途的合適脂酶包括假單胞菌屬的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC 19.154得到的脂酶。合適的脂酶包括與脂酶抗體顯示陽性免疫交叉反應的脂酶，它由微生物螢光假單胞菌IAM 1057產生。這種脂酶可由Amano Pharmaceutical Co.Ltd.(Nagoya，日本)得到，商品名為脂酶P「Amano」，下文稱為「Amano-P」。其它合適的商品脂酶包括Amano-CES，來自Chromobacter viscosum例如Toyo Jozo Co.(Tagata，日本)的Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673的脂酶；由U.S.Biochemical Corp.(US)和Disoynth Co.(荷蘭)得到的Chromobacter viscosum脂酶；以及由唐菖蒲假單胞菌得到的脂酶。尤其合適的脂酶是，例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和Lipolase UltraR(Novo)的脂酶，它們被發現在與本發明的組合物結合使用時是非常有效的。同樣合適的是在Novo Nordisk的EP258068、WO92/05249和WO95/22615和Unilever的WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中描述的脂解酶。
同樣合適的是角質酶[EC 3.1.1.50]，它被認為是特殊種類的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在洗滌劑組合物中加入角質酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中描述。
脂酶和/或角質酶通常以按洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％純酶的含量加入洗滌劑組合物中。
可包括澱粉酶(α和/或β)以除去碳水化合物基的汙漬。1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了加入變種澱粉酶的洗滌劑組合物。同樣參見1995年4月20日公開的Novo NordiskA/S的WO95/10603。已知用於洗滌劑組合物的其它澱粉酶包括α-和β-澱粉酶。α-澱粉酶在本領域中是已知的，包括在US5003257、EP252666、WO91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和GB1296839(Novo)中描述的澱粉酶。其它合適的澱粉酶是在1994年8月18日公開的WO94/18314和Genencor的1996年2月22日公開的WO96/05295中描述的穩定性改善的澱粉酶和如在95年4月公開的WO95/10603中描述的由Novo Nordisk A/S得到的在中間體母體中具有附加改性的澱粉酶變種。同樣合適的澱粉酶在EP277216、WO95/26397和WO96/23873(均屬於Novo Nordisk)中描述。
商業α-澱粉酶產物的實例是由Genencor得到的Purafect Ox Am和Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl，均由Novo NordiskA/S丹麥得到。WO95/26397描述了其它合適的澱粉酶α-澱粉酶，其特徵在於，通過Phadebasα-澱粉酶活性試驗測定，其在25℃-55℃的溫度範圍中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活性高至少25％的比活性。合適的是在WO96/23873(Novo Nordisk)中描述的上述澱粉酶的變種。在活性水平和熱穩定性和較高活性水平結合方面具有改善性質的其它澱粉分解酶在WO95/35382中描述。
澱粉分解酶以組合物的0.0001％-2％重量，優選0.00018％-0.06％重量，更優選0.00024％-0.048％重量純酶的含量加入本發明的洗滌劑組合物中。
上述酶可以是任何合適的來源，例如植物、動物、細菌、真菌和酵母來源，來源還可以是嗜溫或嗜極限條件(嗜冷、冷營養、嗜熱、嗜壓、嗜鹼、嗜酸、嗜滷素等)。這些酶的純或不純的形式都能使用。目前，在通常實際中經蛋白質/基團工程技術改性野生類型的酶以最佳化它們在本發明的洗滌劑組合物中的性能效率。例如可設計變體以增加酶與該組合物中通常遇到的組分的相容性。此外，可設計變體使得酶變體的最佳pH、漂白劑或螯合劑穩定性、催化活性等能夠適應特定的洗滌應用。
在漂白劑穩定性的情況下尤其應注意胺基酸對氧化的敏感性，和對於表面活性劑相容能力應注意表面電荷。這種酶的等電點可通過某些帶電荷的胺基酸的置換改性，例如增加等電點會有助於改善與陰離子表面活性劑的相容性。酶的穩定性可進一步通過產生例如附加鹽橋改善，而強制鈣結合位置以增加螯合劑穩定性。特別須注意纖維素酶，因為大多數纖維素酶具有分開的結合域(CBD)，這種酶的性質可通過這些域中的改性改變。
所述酶以按洗衣洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％純酶的含量加入本發明的洗滌劑組合物中。酶可作為單獨的組分(含有一種酶的小球、顆粒、穩定液體等)或作為兩種或多種酶的混合物(例如附聚顆粒)加入。
可加入的其它合適的洗滌劑組分是酶氧化清除劑，它在1992年1月31日申請的未審歐洲專利申請92870018.6中描述，該酶氧化清除劑的實例是乙氧基化四亞乙基聚胺。
Genencor International的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A和1971年1月5日頒發的McCarty等的US3553139也描述了酶物質的範圍和它們加入合成洗滌組合物中的方法。1978年7月18日頒發的Place等的US4101457和1985年3月26日頒發的Hughes的US4507219進一步對酶進行披露。1981年4月14日頒發的Hora等的US4261868披露了用於液體洗滌配方的酶原料，和它們加入這種配方中的方法。用於洗滌劑的酶可用各種方法加以穩定。1971年8月17日頒發的Gedge等的US3600319和1986年10月29日Venegas的EP199405和EP200586對酶穩定技術進行了披露和列舉。酶穩定體系還例如在US3519570中描述。Novo的WO9401532A描述了得到蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的有用的芽孢桿菌屬AC13。顏色護理和織物護理效果還可包括提供顏色護理效果類型的技術，這些技術的實例是用於色彩保持的有機金屬催化劑，該有機金屬催化劑在未審的歐洲專利申請92870181.2中描述。染料固定劑、用於抗皺和改善水吸附能力的聚烯烴分散劑、香料和用於顏色護理處理和香料牢固的氨基官能團的聚合物是顏色護理/織物護理技術的其它實例，並在1996年11月7日申請的未審專利申請№96870140.9中描述。
織物柔軟劑也可以加入本發明的洗滌劑組合物中。這些物質可以是無機或有機類型的。無機柔軟劑是例如在GB-A-1400898和USP5019292中描述的綠土。有機織物柔軟劑包括如GB-A-1514276和EP-B-0011340中描述的水溶性叔胺，它們與單C12-C14季銨鹽的混合物在EP-B-0026527和EP-B-0026528中公開，和如EP-B-0242919中公開的二長鏈醯胺。織物柔軟劑的其它有用的有機組分包括在EP-A-0299575和0313146中公開的高分子聚環氧乙烷物質。
綠土的用量通常在2％-20％重量，更優選5％-15％重量的範圍內，該物質作為幹混組分加入配方的其餘部分中。有機織物柔軟劑，例如水溶性叔胺或二長鏈醯胺物質以0.5％-5％重量，通常1％-3％重量的用量加入，而高分子聚環氧乙烷物質和水溶性陽離子物質以0.1％-2％重量，通常0.15％-1.5％重量的用量加入。這些物質通常加入組合物的噴霧乾燥部分，雖然在某些情況下它們可更方便地作為幹混顆粒加入或作為熔融液體噴灑在組合物的其它固體組分上。漂白劑可包括在本發明洗滌劑組合物中的其它選擇洗滌劑組分包括漂白劑。
優選的過氧漂白劑包括在含水溶液中能夠產生過氧化氫的那些過氧漂白化合物，這些化合物在本領域中是已知的，包括過氧化氫和鹼金屬過氧化物、有機過氧化物漂白化合物，例如脲過氧化物和無機過鹽漂白化合物，例如鹼金屬過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽等。
優選的過氧漂白劑包括過氧漂白劑，其選自過硼酸鹽、過碳酸鹽、過氧水合物、過氧化物、過硫酸鹽和它們的混合物。具體優選實例包括過硼酸鈉，商業以單和四水合物形式獲得、碳酸鈉過氧水合物、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物和過氧化鈉。尤其優選過硼酸鈉四水合物，尤其是過硼酸鈉單水合物。過硼酸鈉單水合物是尤其優選的，因為它在貯存過程中是非常穩定的，並且在漂白溶液中非常迅速地溶解。
這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑和，根據所選擇的漂白劑，一種或多種漂白活性劑。如果存在，氧漂白化合物通常以約1％-約25％的含量存在。
用於本發明的漂白劑可以是用於洗滌劑組合物的任何漂白劑，包括氧漂白劑以及本領域中已知的其它漂白劑。適用於本發明的漂白劑是活化或未活化的漂白劑。
可使用的一種氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的合適的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸鎂鹽、4-壬氨基-4-氧過氧丁酸和二過氧十二碳二酸。該漂白劑在US4483781、US專利申請740446、EP0133354和US4412934中公開。更優選的漂白劑還包括在US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧代過氧己酸。
可以使用的另一類漂白劑包括滷素漂白劑。次滷酸鹽漂白劑的實例例如包括三氯異氰酸和二氯異氰酸鈉和鉀和N-氯和N-溴烷烴磺醯胺。該物質通常以最終產物的0.5-10％重量，優選1-5％重量加入。
過氧化氫釋放劑可以與漂白活性劑，例如四乙醯基乙二胺(TAED)、壬醯氧基苯磺酸鹽(NOBS，在US4412934中描述)、3，5-三甲基己醯氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，在EP120591中描述)或五乙醯基葡萄糖(PAG)或N-壬醯基-6-氨基己酸苯酚磺酸酯(NACA-OBS，在WO94/28106中描述)結合使用，它們被過水解以形成作為活性漂白物質的過酸，得到改善的漂白效果。同樣合適的活性劑是醯基化檸檬酸酯，例如在未審的歐洲專利申請91870207.7中公開，在ProcterGamble的未審的專利申請US№60/022786(1996年7月30日申請)和№60/028122(1996年10月15日申請)中公開的下式的不對稱無環亞醯胺漂白活性劑 其中R1是C7-C13直鏈或支鏈的飽和或不飽和烷基、R2是C1-C8直鏈或支鏈的飽和或不飽和烷基和R3是C1-C4直鏈或支鏈的飽和或不飽和烷基。
用於本發明的洗滌劑組合物中有用的漂白劑，包括過氧酸和含有漂白活性劑和過氧漂白化合物的漂白體系在我們未審的申請USSN08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中描述。
過氧化氫還可以通過加入酶體系(即酶和其底物)存在，它能夠在洗滌和/或漂洗過程開始或過程中產生過氧化氫，該酶體系在1991年10月9日申請的EP專利申請91202655.6中公開。
用於漂白劑組合物的含金屬催化劑包括含鈷催化劑，例如五胺乙酸鈷(III)鹽和含鎂催化劑，例如在EPA549271、EPA549272、EPA458397、US5246621、EPA458398、US5194416和US5114611中描述的化合物。含有過氧化合物、含鎂漂白劑催化劑和螯合劑的漂白組合物在專利申請№94870206.3中描述。
除氧漂白劑以外的漂白劑在現有技術中也是已知的，可用於本發明。一種尤其感興趣的非氧漂白劑包括光活化漂白劑，例如磺化鋅和/或鋁酞菁。在洗滌過程中這些物質可沉澱在載汙體上。在光照射下和在氧氣存在下，例如通過將衣服掛在日光中乾燥時，磺化鋅酞菁被活化，隨後載汙體被漂白。優選的鋅酞菁和光活化漂白過程在US4033718中描述。洗滌劑組合物通常將含有約0.025％-約1.25％重量磺化鋅酞菁。螯合劑本發明的洗滌劑組合物還可選擇性地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種螯合劑可選自氨基羧酸酯，氨基膦酸酯，多官能團取代的芳香族螯合劑及其混合物，下文將對它們進行定義。儘管不想受理論的限制，但我們認為這些物質的效果部分是因為它們通過形成水溶性螯合物從洗滌液中去除鐵和錳離子的特別能力。
可用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的鹼金屬，銨，和取代銨鹽及其混合物。
當允許在洗滌劑組合物中使用至少最低含量的總磷時，氨基膦酸鹽也適合在本發明組合物中用作螯合劑，它包括乙二胺四(膦酸亞甲酯)如DEQU EST。這些氨基膦酸鹽優選不包含多於約6個碳原子的烷基或亞烷基。
多官能團取代的芳烴螯合劑也適合用於本發明組合物。參見1974年5月21日頒發的Connor等的US3812044。優選的酸態的這類化合物為二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
用於本發明的優選可生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(「EDDS」)，特別是[S，S]異構體，這在1987年11月3日頒發的Hartman和Perkins的US4704233中公開。
本發明的組合物還可以含有與例如不溶解的助洗劑，例如沸石、層狀矽酸鹽等一起使用的用作螯合劑或助洗劑的水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸式)。
如果使用，這些螯合劑一般佔本發明洗滌劑組合物重量的約0.1％-約15％重量。更加優選的是，如果使用，這些螯合劑為該組合物重量的約0.1％-約3.0％重量。抑泡劑其它選擇的組分是抑泡劑，例如聚矽氧烷和二氧化矽-聚矽氧烷混合物。聚矽氧烷通常可表示為烷基化的聚矽氧烷物質，而二氧化矽通常以細粉碎形式使用，例如各種類型的二氧化矽氣溶膠、幹凝膠和疏水二氧化矽。這些物質可作為微粒加入，其中有利的是抑泡劑在水溶性或水可分散的，非表面活性劑洗滌劑基本上不可滲透的載體中釋放地加入。此外，抑泡劑可溶解或分散在液體載體中，通過噴灑在一種或多種其它組分上加入。
優選的聚矽氧烷泡沫控制劑在Bartollota等的US3933672中公開。其它尤其適用的抑泡劑是在1977年4月28日公開的德國專利申請DTOS2646126中描述的自乳化聚矽氧烷抑泡劑。該化合物的實例是DC-544，商業上由Dow Corning得到，它是聚矽氧烷-二醇共聚物。尤其優選的泡沫控制劑是含有聚矽氧烷油和2-烷基鏈烷醇的混合物的抑泡劑體系。合適的2-烷基-鏈烷醇是2-丁基辛醇，商業上以商品名Isofol 12R得到。
該抑泡劑體系在1992年11月10日申請的未審歐洲專利申請92870174.7中描述。
尤其優選的聚矽氧烷泡沫控制劑在未審的歐洲專利申請92201649.8中描述，所述組合物可含有與火成無孔二氧化矽，例如AerosilR結合的聚矽氧烷/二氧化矽混合物。
上述抑泡劑通常以組合物重量的0.001％-2％重量，優選0.01％-1％重量的含量使用。其它可使用用於洗滌劑組合物中的其它組分，例如汙垢懸浮劑、去汙劑、螢光增白劑、磨料、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包膠囊或未包膠囊的香料。
尤其合適的包膠囊材料是水溶性膠囊，如GB1464616中所述，它由多糖和多羥基化合物的基質組成。其它合適的水溶性包膠囊材料包括如US3455838中所述的由取代的二羧酸的未凝膠化的澱粉酸酯得到的糊精。這些酸酯糊精優選由澱粉，例如軟玉米、軟高粱、西米、木薯澱粉和馬鈴薯製備。所述包膠囊材料的合適實例包括由NationalStarch製備的N-Lok。N-Lok包膠囊材料由改性玉米澱粉和葡萄糖組成。澱粉通過加入單官能團取代基團，例如辛烯基琥珀酸酐改性。
優選的螢光增白劑是陰離子特徵的，其實例是4，4』-雙-(2-乙醇氨基-4-苯胺-s-三嗪-6-基氨基)茋-22』二磺酸二鈉、4，4』-雙-(2-嗎啉代基-4-苯胺-s-三嗪-6-基氨基)茋-22』二磺酸二鈉、4，4』-雙-(2，4-二苯胺-s-三嗪-6-基氨基)茋-22』二磺酸二鈉、4』，4」-雙-(2，4-二苯胺-s-三嗪-6-基氨基)茋-22』二磺酸單鈉、4，4』-雙-(2-苯胺-4-(N-甲基-N-2-羥基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)茋-22』二磺酸二鈉、4，4』-雙-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)茋-22』二磺酸二鈉、4，4』-雙-(2-苯胺-4-(1-甲基-2-羥基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)茋-22』二磺酸二鈉、2-(茋基-4」-(萘並-1』，2』4，5)-1，2，3-三唑-2 」-磺酸鈉和4，4』-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯。更優選的增白劑是未審EP95201943.8中公開的具體增白劑。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，尤其是分子量為1000-10000，更優選為2000-8000，最優選約4000的聚合物。它們以0.20％-5％重量，更優選0.25％-2.5％重量的量使用。這些聚合物和上文提到的均聚或共聚的聚羧酸鹽在改善白度保持、織物灰塵沉積和在過渡金屬雜質存在下對泥土、蛋白質和可氧化的汙垢的洗滌性能方面是有價值的。
用於本發明的組合物的去汙聚合物是不同排列方式的常規的對苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單元的共聚物或三聚物。這種聚合物的實例在共同轉讓的US4116885和4711730和EP0272033中描述，根據EP-A-0272033，尤其優選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
同樣很有用的是改性聚酯，例如對苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的無規共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目標是得到在兩端由磺基苯甲酸酯封端的聚合物，在本發明中，大部分本發明的上述共聚物「主要地」由磺基苯甲酸酯封端。然而，某些共聚物將不是完全封端的，因而，它們的端基可由乙二醇和/或丙1-2二醇組成，其「次要地」組成該物質。
本發明選擇的聚酯含有約46％重量對苯二甲酸二甲酯、約16％重量丙-1，2二醇、約10％重量乙二醇、約13％重量磺基苯甲酸二甲酯和約15％重量磺基間苯二甲酸，其分子量為約3000。聚酯和它們的製備方法在EPA311342中詳細描述。
用於本發明的酶穩定劑取決於特徵，例如所使用的酶和活性組分。然而用於本發明的酶穩定劑的優選實例包括鈣離子、硼酸鹽、硫酸鹽-二醇、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸(boronic acid)和它們的混合物。
在本領域中人們已知在自來水中存在的游離氯迅速地失活洗滌劑組合物中存在的酶。因此，在配方中以按總組合物重量計約0.1％以上的含量使用氯清除劑，例如過硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚乙二胺將提供洗滌劑酶在洗滌過程中的改善穩定性。含有氯清除劑的組合物在1992年1月31日申請的歐洲專利申請92870018.6中描述。
由聚丙烯酸鹽製備的烷氧基化的聚羧酸鹽用於本發明中以提供附加的去油性能。該物質在WO91/08281和PCT90/01815第4頁中描述，列為本文參考文獻。在化學上這些物質含有每7-8個丙烯酸鹽單元一個乙氧基側鏈的聚丙烯酸鹽。側鏈有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3，n是6-12。側鏈酯連接於聚丙烯酸鹽「骨架」以提供「梳形」聚合物型結構。分子量可變化，但通常為約2000-約50000。該烷氧基化聚羧酸鹽可佔本發明組合物重量的約0.05％-約10％重量。
如下實施例用於舉例說明本發明的組合物，但不是限制或另外定義本發明的範圍。
在洗滌劑組合物中，酶含量用按總組合物重量計純酶表示，除非另有說明，洗滌劑組分用按總組合物重量計表示。
實施例如下實施例進一步描述和舉例說明本發明範圍內的優選實施方案，給出實施例僅用於舉例說明，不構成對本發明的限制，因為其許多變化是可能的，不違背其精神和範圍。
實施例1液體硬表面清潔組合物實施例組分A B C D E F G本發明蛋白酶0.001 0.005 0.01 0.02 0.03 0.01 0.02EDA*- - - 2.90 2.90 - -檸檬酸鹽- - - - - 2.90 2.90C13直鏈烷基- 1.95 - 1.95 - 1.95 -苯磺酸鹽(LAS)烷基硫酸鹽(AS) 2.00 - 2.20 - 2.20 - 2.20烷基聚氧乙烯2.00 - 2.20 - 2.20 - 2.20硫酸鹽(AES)氧化胺 0.40 - 0.50 - 0.50 - 0.50增溶劑 - 1.30 - 1.30 - 1.30 -溶劑**- 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30Ca++(CaCl2) - - 0.40 0.40 0.40 - -水和微量組分平衡至100％*乙二胺二乙酸四鈉**二甘醇單己基醚2.餐具洗滌組合物實施例2餐具洗滌組合物實施例A B C D E F本發明的蛋白酶 0.001 0.005 0.01 0.05 0.01 0.003TFAA*0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90AES 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.002-甲基十二羧酸 4.50 4.50 -- 4.50 4.50 --C12醇乙氧基化物(4) 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00氧化胺 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00增溶劑 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00乙醇4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00Mg++(MgCl2) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20Ca++(CaCl2) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40水和微量組分 平衡至100％*C16-C18烷基N-甲基葡糖醯胺3.織物洗滌組合物顆粒織物洗滌組合物本發明的顆粒織物洗滌組合物含有有效量的一種或多種蛋白酶，優選組合物重量的約0.001％-約10％重量，更優選約0.005％-約5％重量，更優選0.01％-約1％重量的活性蛋白酶。(參見US5679630
實施例3顆粒織物洗滌組合物實施例組分A B C D本發明蛋白酶0.01 0.02 0.02 0.02C13直鏈烷基苯磺酸鹽22.00 22.00 22.00 22.00磷酸鹽(三聚磷酸鈉) 23.00 23.00 23.00 23.00碳酸鈉 23.00 23.00 23.00 23.00矽酸鈉 14.00 14.00 14.00 14.00沸石8.20 8.20 8.20 8.20DTPA*0.40 - 0.40 -Ca++(CaCl2) 0.40 0.40 0.40 0.40硫酸鈉 5.50 5.50 5.50 5.50水 平衡至100％*二亞乙三胺五乙酸實施例4顆粒織物洗滌組合物實施例組分A B C D本發明蛋白酶0.01 0.02 0.007 0.005C12烷基苯磺酸鹽12.00 12.00 12.00 12.00沸石A(1-10μm)*26.00 26.00 26.00 26.00C12-C14仲(2，3)烷基硫酸鈉鹽 5.00 5.00 5.00 5.00檸檬酸鈉5.00 5.00 5.00 5.00螢光增白劑 0.10 0.10 0.10 0.10硫酸鈉 17.00 17.00 17.00 17.00Ca++(CaCl2) 0.40 0.40 0.40 0.40填料，水，微量組分 平衡至100％*式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合矽鋁酸鈉具有0.1-10微米的主要粒度(以無水基表示)實施例5液體織物洗滌組合物實施例組分 A BDI H2O 38.63 -MEA(單乙醇胺) 0.489.00NaOH 4.401.00Pdiol 4.0010.0檸檬酸2.502.00硫酸鈉1.75-DTPA 0.501.00FWA Premix(Br 15/MEA/NI 23-9) 0.150.15Na C25AE1.80S 23.50 -AE3S(H) - 4.00C11.8HLAS*3.0014.00Neodol2.006.00EtOH 0.502.00Ca++(CaCl2) 0.100.10硼砂預混合物(硼砂/MEA/Pdiol/檸檬酸) 2.50-硼酸 - 1.00C10醯氨基丙基二甲基胺 1.50-TEPA105**1.20-染料 0.0040 0.0015纖維素酶 0.053 0.20澱粉酶0.150.20本發明蛋白酶 0.050.05水和微量組分 平衡至100％*HLAS酸式的直鏈烷基苯磺酸鹽(合成陰離子表面活性劑)**TEPA四亞乙五胺實施例6皂條織物洗滌組合物實施例組分 A B C D本發明蛋白酶 0.01 0.03 0.01 0.02C12-C16烷基硫酸鈉20.0 20.0 20.0 20.00C12-C14N-甲基葡糖醯胺5.05.05.05.00C11-C13烷基苯磺酸鈉 10.0 10.0 10.0 10.00焦磷酸鈉 7.07.07.07.00三聚磷酸鈉 7.07.07.07.00沸石A(0.1-.10μ) 5.05.05.05.00羧甲基纖維素 0.20.20.20.20聚丙烯酸鹽(MW 1400)0.20.20.20.20椰子單乙醇醯胺 5.05.05.05.00增白劑，香料 0.20.20.20.20CaSO41.01.01.01.00MgSO41.01.01.01.00水 4.04.04.04.00填料*平衡至100％*可選自常規材料，例如碳酸鈣、滑石、粘土、矽酸鹽等。
本發明的組合物可合適的通過配製者選擇的任何方法合適地製備，其非限制實例在1997年11月11日頒發的Nassano等的US5691297；1996年11月12日頒發的Welch等的US5574005；1996年10月29日頒發的Dinniwell等的US5569645；1996年10月15日頒發的Del Greco等的US5565422；1996年5月14日頒發的Capeci等的US5516448；1996年2月6日頒發的Capeci等的US5489392；1996年1月23日頒發的Capeci等的US5486303中描述；所有專利均列為本文參考文獻。
除上述實施例之外，本發明的洗滌組合物可配製成任何合適的洗衣洗滌劑組合物，其非限制實例在1997年10月21日頒發的Baeck等的US5679630；1996年10月15日頒發的Watson等的US5565145；1995年12月26日頒發的Fredj等的US5478489；1995年11月28日頒發的Fredj等的US5470507；1995年11月14日頒發的Panandiker等的US5466802；1995年10月24日頒發的Fredj等的US5460752；1995年10月17日頒發的Fredj等的US5458810；1995年10月17日頒發Fredj等的US5458809；1994年2月22日頒發的Huber等的US5288431中描述，所有專利均列為本文參考文獻。
應理解本文所述的實施例和實施方案僅用於舉例說明，根據其的各種改性或變化將由本領域的技術人員建議而不違背本發明的範圍和精神。
權利要求
1.含有蛋白酶的洗滌劑組合物，其中蛋白酶通過包括如下步驟的方法篩選a.測量初級裂解速率；b.測量次級裂解速率；c.計算蛋白酶初級裂解速率與次級裂解速率的比率；d.選擇初級裂解速率高於1000μg/分/μg，且初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1的蛋白酶。
2.權利要求1的洗滌劑組合物，其中蛋白酶具有高於1200μg/分/μg的初級裂解速率，和初級裂解速率與次級裂解速率的比率為約50∶1-約130∶1。
3.權利要求1的洗滌劑組合物，其中蛋白酶由枯草芽孢桿菌得到。
4.洗滌劑組合物，其含有a.約0.01％-約60％重量的洗滌表面活性劑；b.約5％-約80％重量的洗滌劑助洗劑；和c.約0.0001％-約5％重量的蛋白酶，所述蛋白酶通過包括如下步驟的方法篩選a.測量初級裂解速率；b.測量次級裂解速率；c.計算蛋白酶初級裂解速率與次級裂解速率的比率；d.選擇初級裂解速率高於1000μg/分/μg，且初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1的蛋白酶。
5.權利要求4的洗滌劑組合物，其中表面活性劑選自陰離子、陽離子、兩性、非離子表面活性劑和它們的混合物，洗滌劑助洗劑選自磷酸鹽、焦硫酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽、高級磷酸鹽、鹼金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽、鹼性矽酸鹽、矽鋁酸鹽、多羧酸鹽、層狀矽酸鹽、檸檬酸鹽和它們的混合物。
6.權利要求4的洗滌劑組合物，其還含有漂白劑。
7.權利要求6的洗滌劑組合物，其中漂白劑選自過氧、過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽和它們的混合物。
8.權利要求4的洗滌劑組合物，其還含有其它酶，其選自纖維素酶、澱粉酶、脂酶、磷脂酶、其它蛋白酶、過氧化酶和它們的混合物。
9.篩選蛋白酶的方法，其包括a.測量初級裂解速率；b.測量次級裂解速率；c.計算蛋白酶初級裂解速率與次級裂解速率的比率；d.選擇初級裂解速率高於1000μg/分/μg，初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1的蛋白酶。
10.權利要求9的篩選蛋白酶的方法，包括選擇初級裂解速率高於1200μg/分/μg，初級裂解速率與次級裂解速率的比率為約50∶1-約130∶1的蛋白酶。
全文摘要
本發明公開了含有蛋白酶的洗滌劑組合物,其中蛋白酶通過包括如下步驟的方法篩選:測量初級裂解速率和測量次級裂解速率;計算蛋白酶初級裂解速率與次級裂解速率的比率;選擇初級裂解速率高於1000μg/分/μg,初級裂解速率與次級裂解速率的比率低於150∶1的蛋白酶。
文檔編號C11D3/38GK1375000SQ99816985
公開日2002年10月16日 申請日期1999年9月9日 優先權日1999年9月9日
發明者G·F·坎, 大谷良平 申請人:寶潔公司