壓敏膠粘劑結構的製作方法

2023-05-24 03:18:31 2

專利名稱：壓敏膠粘劑結構的製作方法
技術領域：
本發明涉及製造標牌、標籤及同類產品用的壓敏膠粘劑結構，更具體說，涉及一種壓敏膠粘劑結構，它包括塗覆在壓敏膠粘劑層上的一層連續薄膜，它使下面的壓敏膠粘劑層表面不剝落，以及它是可列印的、可轉換的和可分配的。
壓敏膠粘劑(PSA)結構，如標籤、膠帶、標記和同類產品在工藝方面已為人們熟知，例如壓敏膠粘劑標籤結構一般用於對物件或產品粘貼具有專門列印性能的特殊面層，以及當需要貼標籤的物件具有低表面能量時特別有用。壓敏膠粘劑標籤結構典型地具有一襯墊層，在襯墊層上塗覆的壓敏膠粘劑層以及在壓敏膠粘劑層上迭層的面層。該面層典型地由紙卷或紙張、硬紙板或塑料製成，以及在塗覆壓敏膠粘劑層後同時順序塗覆或迭層在壓敏膠粘劑上，面層迭層到壓敏膠粘劑之前或之後列印上信息或其他標記。普通的壓敏膠粘劑標籤結構粘貼在產品表面上或其他基層表面上，方法是清除襯墊層以暴露壓敏膠粘劑層和使壓敏膠粘劑層與所希望的表面接觸，而這時面層仍保留附著在壓敏膠粘劑層的反面。
無論面層為紙、硬紙板或塑料製成，在壓敏膠粘劑結構的製造和生產中，總費用的大部分包含在制面層的材料費用中。此外，當標牌或標籤需要粘貼在異型的或不規則的表面上，以及希望具有高的柔軟性時，面層的剛性可能會干擾標牌或標籤的粘貼。再者，普通的壓敏膠粘劑結構要求順序地處理壓敏膠粘劑層和面層，從而延長了製造完整的壓敏膠粘劑標籤結構所需的時間。
由此可見，用作標籤、標牌、膠帶、標記和同類產品的壓敏膠粘劑最好能避免使用紙、硬紙板或塑料制普通面層的需要，希望壓敏膠粘劑標籤結構具有優於或等於具有普通面層的壓敏膠粘劑標籤結構的可列印性、可轉換性和可分配性。同時也希望設計的這種壓敏膠粘劑標籤結構與具有普通面層的壓敏膠粘劑結構比較可以減少所需的製造時間。
本發明提供的無面層壓敏膠粘劑標籤結構沒有列印標誌用的普通面層，而代之以設置在壓敏膠粘劑底層上的可列印、可轉換和可分配的連續薄膜，它最好與壓敏膠粘劑一起可從分離襯墊層剝離，以適應在指定基層上的粘貼。在一個實施例中本發明的無面層壓敏膠粘劑標籤結構具有柔軟的基層，該基層具有分離表面和設置在分離表面上的一層壓敏膠粘劑材料，以及設置在壓敏膠粘劑層表面上的連續薄膜，以使壓敏膠粘劑的表面不剝落。該最終成膜材料層是由具有成膜性的可塗覆或可壓注流體製成的，以100％固體、乳膠或溶於適當溶劑的形式附著到壓敏膠粘劑層上。隨著冷卻或者水分或溶劑的喪失而形成連續薄膜，它是可列印的、自支承的和具有相當好的拉伸強度、延伸率和撕裂性能。
連續薄膜可由一組成膜聚合物中選取，例如聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂，乙酸乙烯酯樹脂及它們的混合物。因為希望連續薄膜是自支承的，連續薄膜具有的拉伸強度至少應為200磅/英寸2和延伸率至少為50％。連續薄膜可與壓敏膠粘劑順序或同時粘貼。對於同時粘貼的目的，希望連續薄膜材料具有的熱熔粘度在壓敏膠粘劑材料熱熔粘度的2倍範圍內。這樣形成的完整的無面層壓敏膠粘劑結構可以接受和保持列印和將標記直接標註在連續薄膜的表面上。
本發明的無面層壓敏膠粘劑結構可以用作標籤、標牌、膠帶、標記和同類產品，避免了使用紙、硬紙板或塑料制的普通面層，從而消除了有關類似用途的局限性，即現在可在具有不規則表面的基層粘貼標籤。本發明的壓敏膠粘劑結構為自支承的，它顯示出優於或等於具有普通面層壓敏膠粘劑標籤結構的可列印性、可轉換性和可分配性。本發明的壓敏膠粘劑結構避免了使用單獨的紙、硬紙板、金屬或塑料面層，以及由於可以同時粘貼連續薄膜和壓敏膠粘劑與具有普通面層的壓敏膠粘劑結構比較提高了製造效率。
參考說明書、權利要求書和附圖，對本發明的各項特點和優越性會有更好的理解，附圖中

圖1為製造預迭層壓敏膠粘劑標籤結構的方法的半示意側視圖；圖2為對圖1壓敏膠粘劑標籤結構粘貼普通面層形成迭層壓敏膠粘劑標籤結構的方法的半示意側視圖；圖3為轉換圖2迭層壓敏膠粘劑標籤結構的方法的半示意側視圖；圖4為按本發明原則製備的無面層壓敏膠粘劑標籤結構的橫剖面圖；圖5為製造圖4無面層壓敏膠粘劑標籤結構的第一種方法的半示意側視圖；圖6為製造圖4無面層壓敏膠粘劑標籤結構的第二種方法的半示意側視圖；以及圖7為本發明無面層壓敏膠粘劑標籤結構的連續薄膜材料層熱處理方法的半示意側視圖。
本發明涉及一種薄的、可列印的、可轉換的和可分配的壓敏膠粘劑結構，它沒有迭層在壓敏膠粘劑層上的紙、硬紙板或塑料制普通的面層。本發明的壓敏膠粘劑結構通常具有第一層柔軟的基層、設置在柔軟基層表面上的可分離材料層、設置在可分離材料層上的壓敏膠粘劑層、以及設置在壓敏膠粘劑表面上的一薄層成膜材料，它使壓敏膠粘劑層表面不剝落，以及適合於列印或在其上作標誌。本發明的壓敏膠粘劑結構屬於「無面層型」因為成膜材料組成的基層可以列印或在其上作標誌，而不使用隨後迭層在壓敏膠粘劑層上的普通面層。無面層的壓敏膠粘劑設計避免了使用普通的面層，從而降低了壓敏膠粘劑的材料費用以及減少了其製造時間。
圖1示出了普通的預迭層壓敏膠粘劑標籤結構10，它具有襯墊層12，在工作站14在其上設置了形成分離襯墊的一層可分離材料16，在工作站20在可分離材料層上設置壓敏膠粘劑層18。參見圖2，由紙、硬紙板、塑料或同類產品製成的片狀或卷狀普通面層22被設置在壓敏膠粘劑層18的表面上，以形成完整的普通壓敏膠粘劑結構。典型方法是可分離材料16和壓敏膠粘劑層18與面層22一起在單一過程中制出及迭層在一起，這過程例如用滾筒塗覆及迭層過程，或者用壓模塗覆及迭層過程。如圖2所示，在設置壓敏膠粘劑層後隨後再將面層22迭層到壓敏膠粘劑層18上。
完成的或已迭層的壓敏膠粘劑標籤結構被分配到轉換器上，在這裡列印及用普通模具切割和基體剝離方法切割和剝離，以形成希望形狀和尺寸的標籤。圖3實例給出了在工作站24將分離襯墊16所載面層22切割成一系列希望形狀和尺寸的壓敏膠粘劑標籤26。
為了降低材料費用和製造時間，以及提高壓敏膠粘劑結構的使用靈活性，本發明的壓敏膠粘劑結構不使用普通的面層，代替的方法是本發明的壓敏膠粘劑結構具有成膜材料製成的連續薄膜，它設置在壓敏膠粘劑層上，它是可列印的、可轉換的及可分配的，從而消除了使用普通面層材料。較厚標籤結構的分配用傳統的剝離板材法或同類方法進行，薄標籤結構的分配用美國專利Nos4,217,164及4,303,461敘述的技術進行，這兩文件結合作為本發明的參考。
圖4為按本發明原理製備的無面層壓敏膠粘劑標籤結構的實施例，它具有基層30和設置在基層30表面上的可分離材料層32。應該理解，基層30可用適合於作為結構載體的任何材料製造。優選的基層包括柔軟材料，可選自片狀、卷狀或網狀材料。特別優選的基層為表面上附有分離材料襯墊形式的網狀材料，從而形成分離襯墊層。特別優選的分離襯墊層為下列商品之一，例如，Rhinelander紙，(Rhinelander公司，Wisconsin)，產品名稱為Rhi-Liner 12，其厚度約65微米和其重為42磅/每令。
適宜的可分離材料32為那些具有對壓敏膠粘劑低親合力的低表面自由能材料，因而可使壓敏膠粘劑無粘結損壞地剝離。優選的可分離材料可從含矽樹脂材料組中選擇。用於形成可分離材料層的特別優選的含矽樹脂材料可選用，例如GE6000,(GeneralElectricSilicones公司，Waterford,New York)。
在可分離材料層32上設置壓敏膠粘劑層34，以及在壓敏膠粘劑層34表面上設置成膜材料層36。壓敏膠粘劑層34具有基體部分和表面部分，該表面部分直接與成膜材料層36相鄰。成膜材料層36使底下的壓敏膠粘劑層34不剝落，從而組成不粘結的無面層壓敏膠粘劑結構，它允許隨後處理時與其本身或與任何其他相鄰表面無粘結。不剝落表面設計適應於直接在其上列印標記38。成膜材料層36形成完全覆蓋下面的壓敏膠粘劑層的連續薄膜，使無面層壓敏膠粘劑結構完全不粘結。本發明的無面層壓敏膠粘劑結構直至最低溫度至少50℃是不粘結的，以及在某些情況下直至約70℃，在約40千帕壓力下放置期24小時，其詳細情況將在下面討論。
重要的是本發明的壓敏膠粘劑結構顯示出這樣的不粘結性能，有利於製造後從連續薄膜取下或分離下集合的和/或保存的無面層壓敏膠粘劑結構，並不引起分離襯墊層拉離壓敏膠粘劑層。使用在分離襯墊層上的可分離材料可使分離襯墊層易於由壓敏膠粘劑層取下，以利於完整的迭層壓敏膠粘劑結構粘貼至希望的產品上。成膜材料與相鄰分離襯墊層背面之間的幹涉或粘結是不希望的，因為這樣會導致取下或分離操作時把分離襯墊層從壓敏膠粘劑層拉開，從而使無面層壓敏膠粘劑結構失效。
要求薄膜形成材料層能與一系列普通的壓敏膠粘劑配合使用，包括矽樹脂基、橡膠基及丙烯酸基壓敏膠粘劑，並不影響與壓敏膠粘劑希望的性能。壓敏膠粘劑對形成本發明的無面層壓敏膠粘劑結構是有用的，這些包括形成普通壓敏膠粘劑結構使用的橡膠基、矽樹脂基和丙烯酸基壓敏膠粘劑。希望的膠粘劑系統詳見美國專利申請No.07/755,585,1991.9.3申請，1992.9.25放棄，該文件結合作為本發明的參考。
按本發明原則形成無面層壓敏膠粘劑結構使用的壓敏膠粘劑包括S-246:Avery Dennison公司Fasson分部製造的熱熔橡膠基壓敏膠粘劑。
S-490:Avery Dennison公司Chemicals分部製造的丙烯酸乳液壓敏膠粘劑。
壓敏膠粘劑材料可用各種形式塗覆於基層，這些形式例如熱熔、乳液或水分散劑、溶劑溶液或膜片。塗覆壓敏膠粘劑的方法取決於它們的物理形式，方法包括噴塗、輥軋和模具塗覆法。在最佳實施例中壓敏膠粘劑材料是以熱熔、溶液或乳液的模具塗覆法塗覆的。如同下述，多模具塗覆法可用於同時塗覆壓敏膠粘劑與成膜材料。
所選成膜材料的類型可在很大程度上取決於形成壓敏膠粘劑層材料的類型。例如，要求成膜材料具有的可溶性參數與壓敏膠粘劑的不一致或不協調，以防止同時塗覆時兩層之間的波動。根據所選成膜材料的類型可用不同的方法將成膜材料塗覆在壓敏膠粘劑層的表面上。一般來說，上述塗覆不同形式壓敏膠粘劑材料的方法也可用於塗覆同樣形式的成膜材料。例如，水分散劑形式的成膜材料可用普通塗覆方法塗覆，如用輥塗噴塗、模具塗覆和類似方法或用Meyer棒工藝；溶液或乳液形式的成膜材料可用模具塗覆、噴塗或輥塗工藝塗覆；熱熔形式的成膜材料可用輥塗、噴塗或模具塗覆工藝塗覆。
如果要求，成膜材料的塗覆方法及其化學成分均可不同於壓敏膠粘劑層所用的。然而為了製造效率的目的，一般仍希望使用相同形式的成膜材料和壓敏膠粘劑材料，因而可以使用相同的塗覆方法。例如，當使用熱熔或溶液形式的壓敏膠粘劑以模具塗覆工藝塗覆時，也希望使用熱熔或溶液形式的成膜材料以利於用模具塗覆工藝，即多模具塗覆工藝塗覆。
如同上述，在壓敏膠粘劑層表面上塗覆成膜材料的適宜方法包括輥塗、噴塗、Meyer棒、靜電及模具塗覆工藝，取決於上述成膜材料的具體形式。塗覆方法一般屬於多道次或順序塗覆工藝，即先塗覆壓敏膠粘劑層和隨後塗覆成膜材料或者單道次或同時塗覆工藝，即同時塗覆壓敏膠粘劑和成膜材料。在多道次工藝中成膜材料可以塗覆到壓敏膠粘劑層表面上，在此之前先將壓敏膠粘劑以熱熔、水分散劑或溶液形式以輥塗、噴塗、靜電或模具塗覆工藝塗覆到分離襯墊層的可分離材料層上。在單道次工藝中最好使用模具塗覆法在以溶液、乳液或熱熔形式將壓敏膠粘劑層塗覆到可分離材料上的同時將成膜材料塗覆到壓敏膠粘劑層上。
圖5示出了用多道次模具或串聯模具工藝40在卷材形式的基層上塗覆壓敏膠粘劑層和成膜材料的第一種方法，在這裡壓敏膠粘劑層42塗覆在溶液、乳液或熱熔形式的襯墊層44上，以及成膜材料層46隨後作為溶液、乳液或熱熔塗覆在壓敏膠粘劑層42上。該第一種方法顯然易於使用現有壓敏膠粘劑塗覆設備，有利於隨後塗覆成膜材料。在裝有定量壓敏膠粘劑材料50的塗覆工作站48將壓敏膠粘劑層42塗覆到分離襯墊層44的可分離材料上。在壓敏膠粘劑塗覆工作站48的下遊設置成膜材料塗覆工作站52，裝有定量成膜材料54用以沉積在壓敏膠粘劑層42上。
當壓敏膠粘劑層和成膜材料層各以熱熔形式塗覆時，可能希望在壓敏膠粘劑塗覆工作站48與成膜材料塗覆工作站52之間放置冷卻平臺(未示出)或同類裝置，以冷卻壓敏膠粘劑層42，防止其上的成膜材料移動。可能還希望在薄膜形成材料塗覆工作站52之後放置冷卻平臺(未示出)或同類裝置，以冷卻成膜材料46，保證在無面層壓敏膠粘劑結構纏繞在收集卷56之前它的不剝落性。
在壓敏膠粘劑層和成膜材料層以溶液或乳液形式塗覆時，可能希望在壓敏膠粘劑塗覆工作站48與成膜材料塗覆工作站52之間放置蒸發器(未示出)或同類裝置，以驅使溶液從壓敏膠粘劑層排出，防止塗覆成膜材料層後產生氣泡。可能還希望在成膜材料塗覆工作站52之後放置蒸發器(未示出)以便在無面層壓敏膠粘劑結構纏繞在收集卷56之前排除成膜材料層46內的可蒸發物質。
當分離襯墊層44的連續卷材從供應卷材58繞下或分配時，壓敏膠粘劑塗覆工作站48在分離襯墊層44的可分離材料層上塗覆預定厚度的壓敏膠粘劑材料50和在其上形成壓敏膠粘劑層42。成膜材料塗覆工作站52在壓敏膠粘劑層42的表面上塗覆預定厚度的成膜材料54。當無面層膠粘劑結構以連續卷形式通過成膜材料塗覆工作站52時在其上形成成膜材料層46。
在一個實施例中壓敏膠粘劑層42的重量在約5～125克/米2範圍內，或厚度在約5～125微米(假設壓敏膠粘劑的密度約為1)。希望薄膜形成材料層46的重量在約0.5～100克/米2範圍內(假設密度約為1則為0.5～100微米厚)，這裡希望的成膜材料層的重量在約1～50克/米2(1～50微米厚)以及這裡最希望的成膜材料層的重量在約4～35克/米2範圍內(4～35微米厚)。
應該理解，壓敏膠粘劑和成膜材料的塗覆重量及厚度可以根據具體的無面層壓敏膠粘劑結構用途而變化。具有希望的重量和/或厚度範圍的成膜材料可以提供希望的防護程度，可防止貯存狀態下壓敏膠粘劑層與分離襯墊層相鄰背面之間粘結，允許集合的無面層壓敏膠粘劑結構進一步處理，即列印、轉換等。
本發明無面層壓敏膠粘劑結構的主要特點是薄的成膜材料層提供的結構性能，有利於轉換和分配，而不需要使用普通面層。具有希望範圍重量和/或厚度的成膜材料提供了無面層壓敏膠粘劑結構，即它與壓敏膠粘劑層組合具有足夠的自支承性，有利於轉換和分配。
如果希望，無論成膜材料或壓敏膠粘劑層的塗覆重量和/或厚度可以用Meyer棒計量，方法是將該棒放置在相應的塗覆工作站之後。為了保證成膜材料厚度的精確監控，可在成膜材料中加入紫外線發色團以便在塗覆過程中目視觀察，以及用紫外線和無線電頻率儀在生產線上監控塗覆重量。一種特別希望的紫外線發色團為ClariantChemicals公司的Leucopure EGM。
當無面層壓敏膠粘劑結構通過成膜材料塗覆工作站52並塗覆了成膜材料54後，無面層壓敏膠粘劑結構前進至集合卷材56處被集合。當希望數量的無面層壓敏膠粘劑結構已製成後，集合卷材56被取下貯存，以備隨後處理，即列印和/或轉換，供同一地點或不同地點單獨工序選用，從而提高了製造的靈活性。代替的方案是不進行集合，將完整的無面層膠粘劑結構前進至列印或其他標誌工藝和/或同一製造工序的轉換。
圖6示出用單道次多模具塗覆工藝的壓敏膠粘劑層和成膜材料的第二種塗覆法。雙模具塗覆工作站62具有分別裝有定量壓敏膠粘劑68的艙室64和裝成膜材料70的艙室66。該雙模具塗覆工作站62用於塗覆壓敏膠粘劑和成膜材料，兩種材料以熱熔、溶液或乳液形式同時在一道次中塗覆。
雖然圖6示出了具有雙模具塗覆工作站塗覆壓敏膠粘劑層和成膜材料層的單道次多模具工藝，但應該理解，許多模具塗覆工藝可以包含具有多於兩個模具室的模具塗覆工作站，它取決於需要在分離襯墊層上塗覆的層數。多模具塗覆法適用於塗覆壓敏膠粘劑層和成膜材料層，它們進一步的敘述見PCT/US95/11807；PCT US95/11733；PCT US95/11734；及PCT US 95/11717，此處列出供參考。
當分離襯墊層72的連續卷材由供應卷材74解開時，壓敏膠粘劑模具艙室64將一層壓敏膠粘劑材料68塗覆在分離襯墊層72的可分離材料層上，在其上形成壓敏膠粘劑層76。與壓敏膠粘劑材料塗覆的同時，成膜材料模具艙室66將一層成膜材料70塗覆在剛形成的壓敏膠粘劑層76的表面上，在其上形成成膜材料層78。完整的無面層壓敏膠粘劑結構前進至隨後列印或轉換，或者收集為集合卷材80。
如上所述，無面層壓敏膠粘劑結構的隨後列印和轉換可以在製造無面層壓敏膠粘劑結構的相同地點進行，或者在不同的地點進行。代替的方案是不進行收集，完整的無面層壓敏膠粘劑結構可在同一製造工序中前進至列印和/或轉換。
在壓敏膠粘劑層和成膜材料層以熱熔形式塗覆的情況下，在雙模具塗覆工作站62與集合卷材80之間可放置冷卻平臺(未示出)，以降低成膜材料78的溫度，保證在收集到集合卷材80以前的不剝落性，從而防止不希望的與相鄰分離襯墊層背面粘結。
在壓敏膠粘劑層和成膜材料層以溶液或乳液形式塗覆的情況下，在雙模具塗覆工作站62與集合卷材80之間可放置蒸發器(未示出)，以便在收集在集合卷材80之前由無面層壓敏膠粘劑結構排除可蒸發物質，以防止不希望的與相鄰釋放襯墊層背面分離襯墊層粘結。
當成膜材料層被沉積到無面層壓敏膠粘劑結構的下面的壓敏膠粘劑後可能希望進一步加熱成膜材料層以保證任何條紋、表面缺陷或其它可能在其中形成並暴露下面的壓敏膠粘劑層的空洞被清除，從而使成膜材料層在收集之形成覆蓋壓敏膠粘劑層的無孔洞的連續薄膜。當成膜材料在塗覆中或塗覆後具有高的固體含量時，這種進一步熱處理是有益的。當成膜材料以熱熔形式用多道次或串聯模具塗覆工藝塗覆時具有大約100％的固體含量。特別是用模具塗覆法塗覆成膜材料時模具中顆粒物可能形成暴露下面的壓敏膠粘劑層的條紋或其它表面缺陷。由於高的固體含量，成膜材料在被塗覆後不能迅速移動或流動以填充成膜材料層中的條紋或缺陷。如果保留不處理狀態，則當無面層壓敏膠粘劑結構收集為集合卷材時暴露的壓敏膠粘劑層將與分離襯墊層的背面接觸。
壓敏膠粘劑層與連續分離層背面相接觸會導致無面層壓敏膠粘劑結構與該背面粘結，從而使無面層壓敏膠粘劑結構難以展開和引起壓敏膠粘劑層與分離層背面永久性粘結。一旦壓敏膠粘劑層被從下面的分離層拉出並轉送至連續釋放層的背面，無面層膠粘劑結構遭到破壞和不適於迭層。
以溶液或乳液形式用多道次或串聯模具塗覆工藝塗覆的成膜材料當溶劑或乳化劑蒸發後具有大約100％的固體含量。與熱熔形式塗覆的成膜材料層類似，使用溶液或乳液形式塗覆成膜材料的模具塗覆工藝也會在成膜材料中產生暴露下面的壓敏膠粘劑層的條紋或其他缺陷。在成膜材料沒有充分浸溼下面的壓敏膠粘劑層，或者當繼續處理，即蒸發時成膜材料與壓敏膠粘劑一起被脫水，在以溶液或乳液形式塗覆的成膜材料中可以生成條紋或缺陷。如果保留不處理狀態，則條紋或缺陷可能引起無面層壓敏膠粘劑結構的災難性破壞，如同上述在解開過程中被壓敏膠粘劑層的轉送而破壞。
在成膜材料中的暴露下面的壓敏膠粘劑層的條紋或其他缺陷，可用無面層壓敏膠粘劑結構的熱處理法消除，熱處理在塗覆成膜材料之後，但在無面層膠粘劑結構收集為集合卷材之前進行。此時進行成膜材料層的熱處理引起成膜材料軟化、流動和移動填充任何條紋或缺陷。
圖7示出以熱熔形式塗覆的成膜材料層82，最好以箭頭84指示的一種加熱法(輻射、對流或傳導)加熱至低於成膜材料液化溫度但是以引起成膜材料流動，填充任何條紋或缺陷的流動溫度。在一個實施例中成膜材料會加熱至約150℃(300°F)溫度，引起足夠量的流動，填充全部暴露下面的壓敏膠粘劑層的條紋和缺陷，從而形成了完全覆蓋下面的壓敏膠粘劑層的無孔洞的連續成膜材料層薄膜。
參見圖7，成膜材料層82以溶劑或乳液的形式塗覆，成膜材料層按箭頭84所示暴露於輻射、對流或傳導加熱下進行熱處理。成膜材料層82的熱處理可以在蒸發工序以外獨立進行，以及可以用與蒸發工序無關的加熱方式進行。代替的方法是成膜材料層82的熱處理步驟作為蒸發工序的一部分，在蒸發後繼續加熱成膜材料至低於成膜材料液化溫度，但又足夠高可導致成膜材料流動並填充任何條紋或缺陷。在一個實施例中，成膜材料層在蒸發後加熱至溫度大約150℃(300°F)，使其有足夠的流動量去填充全部暴露下面的壓敏膠粘劑層的條紋或缺陷，從而形成完全覆蓋壓敏膠粘劑層的無孔洞的連續的成膜材料層。
在一個最佳實施例中發現成膜材料層中存在條紋或其他缺陷，成膜材料在3個連續區內用強制空氣對流加熱箱進行熱處理。第一區加熱至100℃，第二區加熱至120℃和第三區加熱至140℃，每個加熱箱的長度約8英尺。塗覆的迭層的運動速度約每分鐘50英尺，通過每區的滯留時間約9.6秒。
按照下述狀態準備的無面層壓敏膠粘劑結構樣品進行試驗以確定上文所述熱處理前後成膜材料層的表面粗糙度。無面層壓敏膠粘劑結構具有平均表面粗糙度約0.87微米，以及均方根表面粗糙度約1.08微米，這時測量使用放大倍數約5.3倍的Wyco表面形態掃描顯微鏡，使用的掃描區約1170×880微米，點至點的距離約3.10微米。在同樣測量條件下熱處理的無面層壓敏膠粘劑結構的成膜材料層具有表面粗糙度約0.58微米，以及均方根表面粗糙度約0.71微米。根據這些結果，這裡所述成膜材料層的熱處理工藝可以降低成膜材料層的表面粗糙度約40％，從而證明填充和減少了成膜材料層內的條紋和其他缺陷。此外，成膜材料層經熱處理的還顯示出比未經熱處理的無面層壓敏膠粘劑結構更光澤的表面加工。
本發明無面層壓敏膠粘劑結構的一個主要特點是不依賴使用普通的面層來提供適合於列印和製備標記的基層。製造這種壓敏膠粘劑結構的材料費用比含有普通面層的壓敏膠粘劑結構低。本發明的無面層壓敏膠粘劑結構還可以提高製造效率，這一方面是因為使用簡便的機械塗覆成膜材料層，消除了隨後使用迭層機械的需要，另一方面是因為可以同時塗覆成膜材料以及壓敏膠粘劑，從而避免隨後塗覆面層。本發明的無面層壓敏膠粘劑結構還可以提高塗覆的靈活性，當粘結的結構具有異型的或不規則的形狀和要求高靈活性時仍可使用該壓敏膠粘劑結構。
雖然這裡描繪的是無面層壓敏膠粘劑結構的特殊製造方法，但應該理解，製造壓敏膠粘劑結構的普通塗覆壓敏膠粘劑材料的方法也適合於製造本發明的無面層壓敏膠粘劑結構。
可用於形成本發明無面層壓敏膠粘劑結構的適宜成膜材料包括(1)可塗覆的或可擠出的；(2)形成連續薄膜的；(3)可完全和均勻覆蓋下面的壓敏膠粘劑層的；以及(4)能與壓敏膠粘劑組合的，具有足夠自支承性適合列印、轉換和分配的。用於形成無面層壓敏膠粘劑結構的成膜材料的一個主要特點是它們可以固化，烘乾或冷卻，以形成完全不粘結層，以及與壓敏膠粘劑組合，具有足夠的自支承性、拉伸強度、延伸率和撕裂性。成膜材料由以下熱塑性聚合物組選出聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂，以及它們的混合物。
當成膜材料以熱熔、溶液或乳液形式用雙模具塗覆法塗覆以形成無面層壓敏膠粘劑結構時，希望成膜材料在塗覆工序中具有的熱熔、溶液或乳液粘度，處於壓敏膠粘劑相同的粘度範圍內。這樣做是希望使成膜材料能形成完全和均勻覆蓋壓敏膠粘劑底層的連續薄膜，從而形成無粘結的無面層壓敏膠粘劑結構。如果相關的這兩種材料之間的粘度接近和相互之間沒有大的反應，則使用普通的塗覆設備和多模具或一臺擠出機可進行壓敏膠粘劑和成膜材料的同時塗覆。當使用普通模具塗覆法同時塗覆時，希望壓敏膠粘劑和成膜材料具有比較接近的熱熔粘度和熔化溫度，使用聚醯胺樹脂時特別適合成膜材料以普通熱熔膠粘劑形式使用，因為在轉移相關材料的塗覆溫度下它們的粘度值相似。
例如，當壓敏膠粘劑為普通熱熔膠粘劑時，其熔化溫度範圍為約150℃～約200℃，希望的範圍為約165℃～約180℃，因此，選用來與該壓敏膠粘劑配合使用的成膜材料應具有熔化溫度低於約200℃，希望的範圍為約150～180℃。
普通熱熔壓敏膠粘劑的Brookfield迴轉式粘度計測得的粘度範圍在175℃時為約25,000～90,000釐泊。希望與該壓敏膠粘劑配合使用的成膜材料具有的粘度，在壓敏膠粘劑的2倍範圍內。具有熱熔、溶液或乳液粘度低於壓敏膠粘劑約2倍以上的薄膜形成材料會形成帶缺陷的薄膜，妨礙完全和均勻地覆蓋壓敏膠粘劑層。具有熱熔、溶液或乳液粘度高於壓敏膠粘劑約2倍以上的薄膜形成材料也會顯示出薄膜缺陷，從而妨礙完全和均勻地覆蓋壓敏膠粘劑層。希望的成膜材料在用雙模具塗覆工藝塗覆時應具有熱熔、溶液或乳液粘度範圍為同時塗覆的壓敏膠粘劑材料的約2倍。
還希望所選成膜材料與下面的壓敏膠粘劑層材料在化學上不相容，以防止在壓敏膠粘劑層上塗覆時轉移入壓敏膠粘劑層。成膜材料轉移入壓敏膠粘劑層是不希望的，因為(1)妨礙成膜材料形成完全不粘結層的能力；(2)與壓敏膠粘劑層的膠粘性能干擾；以及(3)降低成膜材料作為基層接受和保留列印和制標記的能力。
希望該成膜材料層具有拉伸強度至少為200磅/英寸2，以及最好在200至2000磅/英寸2範圍內。具有拉伸強度低於約200磅/英寸2的成膜材料製造的無面層膠粘劑結構在價格有利的捲筒速度下，即大於每分鐘約50英寸速度下很難用模具切割和基體剝離法轉換。具有拉伸強度高於約2000磅/英寸2的成膜材料製造的無面層膠粘劑結構很難根據壓敏膠粘劑和成膜材料的特殊類型，以及它們的特殊塗覆重量用模具切割和基體剝離。
希望該成膜材料具有極限延伸率至少為50％，最好在50～500％範圍內。具有極限延伸率小於約50％的成膜材料製造的無面層壓敏膠粘劑結構由於撕裂而難以轉換。具有極限延伸率大於約500％的成膜材料製造的無面層壓敏膠粘劑結構很難根據壓敏膠粘劑和成膜材料的類型以及相關的塗覆重量用模具切割和基體剝離法轉換。
優選的成膜材料為熱塑性聚醯胺樹脂。特別優選的聚醯胺樹脂是可以例如Uni-Rez生產線(Union Camp公司Wayne,New Jersey)得到的。可從Bostik,Emery,Fuller,Henke/(Versamid生產線)得到的二聚物基聚醯胺樹脂。其他適合的聚醯胺包括用二聚植物酸與己二胺縮合的二聚物。關於Union Camp的材料，特別的Uni-Rez聚醯胺樹脂或樹脂混合料，最終根據特殊的無面層壓敏膠粘劑結構的物理性能選擇，也可根據下面的壓敏膠粘劑層所用壓敏膠粘劑材料的類型和粘度選擇。
在一個實施例中，下面的壓敏膠粘劑層材料為S-246，優選的成膜材料為含Uni-Rez樹脂混合料的聚醯胺樹脂，兩者能提供上述範圍希望的粘度和製造具有希望的拉伸強度、延伸率和剝離強度的自支承表面。例如以1∶3混合Uni-Rez2620和2623聚醯胺樹脂的混合料在155℃的Goettfert粘度曲線在剪切率由0～40,000秒-1範圍內，它處於S-246壓敏膠粘劑材料在155℃Goettfert粘度曲線約2倍的範圍內。
由Uni-Rez生產線提供的成膜材料的物理性能，如粘度、拉伸強度(ASTMD1708)，極限延伸率(ASTMD1708)及剝離強度(ASTMD1876)列於下面表1。
表1
在薄膜形成材料層沉積到無面層壓敏膠粘劑結構後，完整的結構可在不同的時間和或地點收集以備進一步列印和轉換，或者前進至另一工作站在同一工序中進行列印和/或轉換。在實施例中完整的無面層壓敏膠粘劑結構收集以備進一步列印和轉換。在列印前希望該無面層壓敏膠粘劑結構進行處理，使成膜材料層更容易接受隨後的列印或標記。在一個實施例中無面層壓敏膠粘劑結構用普通的表面處理法如電暈處理法處理，以增加成膜材料層的表面能量，有利於列印過程中的浸潤。
無面層壓敏膠粘劑結構進行表面處理後，前進至一個或多個列印工作站，被處理過的薄膜形成材料層按普通方法，如Gravure方法用普通水基、溶劑基和紫外線油墨列印上希望的設計和/或信息。在一個實施例中，成膜材料層在一個或多個列印工作站按Flexo方法通過Anilox滾筒機進行紫外線油墨列印。可以理解，列印層的總厚度取決於列印工作站的數目和每個工作站列印特殊設計或信息所用油墨的厚度。在一個實施例中，總列印厚度為約10微米，它是在多個印刷工作站用多個Anilox滾筒機列印的。紫外線油墨設計用於固化形成橫向連接結構，可以對下面的成膜材料層提供補充增強，有助於隨後可轉換性和可分配性。
無面層壓敏膠粘劑結構列印和作標誌後可前進至轉換，用普通轉換方法如模具切割和基體剝離法轉換。在一個實施例中，無面層壓敏膠粘劑結構用模具切割和基體剝離法在與具有普通面層壓敏膠粘劑結構相同的捲筒速度下轉換。在一個實施例中無面層壓敏膠粘劑結構在捲筒速度為約每分鐘150英尺條件下進行模具切割和基體剝離。以及根據因素的不同，例如成膜材料的類型、成膜材料的重量，列印或標記成膜材料層所用油墨的厚度和型號，也可在捲筒速度約每分鐘300英尺條件下進行模具切割和基體剝離。一般來說，具有較高塗覆重量的成膜材料層的無面層壓敏膠粘劑結構可以在比具有較低塗覆重量的成膜材料層更高的速度條件下轉換。
下面是本發明的無面層壓敏膠粘劑標籤結構的一個實例。
實例--無面層壓敏膠粘劑結構無面層壓敏膠粘劑結構的製備方法是用雙模具塗覆法將含有S-246膠粘劑的壓敏膠粘劑層塗覆到基重為每令42磅的RhiLiner 12分離襯墊層，襯墊層含有General Electric 6000的矽樹脂可分離材料。成膜材料含有Uni-Rez 2620和2623聚醯胺樹脂混合料(熱熔粘度與壓敏膠粘劑相同)同時塗覆在壓敏膠粘劑層表面上。壓敏膠粘劑的塗覆重量為約20克/米2或約20微米厚。5克Leucopure EGM UV發色團添加至約5加侖聚醯胺混合料中，混合比為每加侖樹脂含1克Leucopure發色團，以允許在紫外線光下觀察成膜材料。聚醯胺樹脂混合料含有約25％(重量)的2620和75％(重量)的2620樹脂。聚醯胺樹脂的塗覆重量約25g/米2或約25微米厚。
實例中準備的無面層壓敏膠粘劑結構樣品進行了拉伸強度試驗，其捲筒速度與模具切割和基體剝離轉換過程中所用相同，測量是橫跨捲筒的寬度(橫向)進行。無面層壓敏膠粘劑的成膜材料層的拉伸強度約1,000磅/英寸2。
無面層壓敏膠粘劑結構使用Flexo方法在3個列印工作站用3個Anilox滾筒列印。使用紫外線油墨以及總油墨塗覆厚度為約10微米。列印好的無面層壓敏膠粘劑標籤結構隨後用模具切割和基體剝離法轉換。7.5英寸(190毫米)寬的卷材用模具切割和沿橫向列印2個標籤，測量的標籤尺寸為寬度(橫向)3.25英寸(82毫米)，長度(縱向)4.5英寸(114毫米)，標籤之間的中心基體為0.25英寸(6毫米)，以及外邊緣基體為0.43英寸(11毫米)。標籤具有0.18英寸(4毫米)的圓角半徑，在最窄處橫向基體為0.125英寸(3毫米)，以及在末端用斜度放寬至0.31英寸(8毫米)，以利於基體剝離。進行轉換過程時的捲筒速度約每分鐘160英尺。成膜材料與壓敏膠粘劑組合形成足夠自支承表面的能力是重要的，它使無面層壓敏膠粘劑結構可以用上述模具切割和基體剝離法轉換，它沒有普通的面層材料迭層在其上，在高的捲筒速度下無基體損壞。這種特點可使無面層壓敏膠粘劑結構以等於或高於含普通面層壓敏膠粘劑結構的速度轉換，而同時又降低了材料費用和提高了塗覆的靈活性，此外，使用這種成膜材料層形成足夠的自支承結構，允許轉換的產品隨後用普通的分配方法進行分配。
按本發明原則製備的無面層壓敏膠粘劑結構的一個主要特點是它顯示出優異的不粘結性能，可使結構對著連續的分離襯墊層背面或任何其他物體表面放置，而不引起與膠粘劑幹涉。本發明的無面層壓敏膠粘劑結構測定過最小不粘結參數。粘結試驗的一個實例如下。
粘結試驗--無面層膠粘劑結構將等克分子重量的1,6-己二胺與Humco公司的Hystrene 3695二聚物酸反應來製備聚醯胺樹脂成膜材料。混合物以20％固體形式溶解於下列混合溶劑25％重量2-丙醇，25％重量1-戊醇及50％重量2-丁醇。
Rhinelander公司的42磅基重的Rhi-Liner SCK紙料用G.E.6000矽樹脂分離形成劑塗覆重量約1克/米2形成第一分離襯墊層，在第一襯墊層表面上塗覆熱熔壓敏膠粘劑，塗覆重量約20克/米2，分離力很低的第二分離襯墊層迭層在暴露的壓敏膠粘劑上，以形成兩層分離襯墊層之間夾有壓敏膠粘劑的結構。該結構放置到實驗塗覆機上展開，迭層結構被展開，第二層分離襯墊層被移去以暴露活性的壓敏膠粘劑表面。
上面方法製備的聚醯胺溶液直接塗覆在暴露的壓敏膠粘劑表面上，塗覆時由光滑的鋼滾筒的滾筒間隙供料。無面層壓敏膠粘劑結構在具有3個區的空氣浮動箱內約82℃下烘乾。最終的塗層是均勻的和不剝落的，組成完全不粘結的無面層壓敏膠粘劑結構。烘乾的聚醯胺成膜材料的塗覆重量測定為約4克/米2。
由上述無面層壓敏膠粘劑結構所取樣品由4條50毫米×200毫米條材組成。條材的粘結試驗是在由約26℃至約115℃範圍內工作的梯度溫度加熱板上進行的。第一條材放置在加熱板上，其成膜材料層與加熱板表面相鄰，而第一分離襯墊層的背面朝上。第二條材放置在第一條材的頂上，其成膜材料層對著第一條材分離襯墊層的背面，即第二條材的成膜材料層面朝上。兩個條材沿縱向排列在梯度加熱板上在溫度梯度為約35℃至約85℃之間。
約22公斤的載荷被放置到第二條材適當的成膜材料層區，以便對第一和第二條材組合的無面層壓敏膠粘劑結構加上約40千帕的壓力。在約40千帕下經約24小時後，取下樣品和觀察粘結。作為本試驗目的的粘結定義為第二條材的膠粘劑由第二條材的分離襯墊層轉移的點。在手剝層率為約25毫米/秒時觀察到溫度約70℃時兩條材之間產生粘結。從分離襯墊層剝離膠粘劑所需的力約0.8～1.2克/毫米。
本實驗的結果顯示，本發明的無面層壓敏膠粘劑結構在約40千帕加壓24小時後在最低溫度至少50℃，在某些情況下甚至約70℃是不粘結的。
如果希望，本發明的無面層壓敏膠粘劑結構可含有經處理的成膜材料，以提供特殊的希望效果。例如，成膜材料可染色提供可彩印表面，或處理成無光澤或不透明可列印表面。如果希望有這種效果，成膜材料可用已知試劑進行改型。
雖然根據本發明的原理已介紹了無面層壓敏膠粘劑結構有限的一些實施例以及製造方法，但對於本專業技術人員來說可做許多改進和改型。因此應該理解，在所附權利要求書的範圍內，本發明的無面層壓敏膠粘劑結構可用此處未敘述的其他方法製備。
權利要求
1．一種可列印的壓敏膠粘劑結構，它具有帶分離表面的柔軟的基體；在分離表面上塗覆的壓敏膠粘劑層；在壓敏膠粘劑層上的成膜材料層，它構成了不粘結的連續薄膜，並與該壓敏膠粘劑層組合具有足夠的自支承性。
2．按照權利要求1所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的薄膜形成材料層的拉伸強度至少為200psi。
3．按照權利要求1所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的成膜材料層的延伸率至少為50％。
4．按照權利要求1所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的成膜材料層從下列成膜聚合物組中選出聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、乙酸乙酸酯樹脂和它們的混合物。
5．按照權利要求4所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的成膜材料是具有強度為200-2000磅/英寸2及延伸率為50-500％的聚醯胺樹脂。
6．按照權利要求1所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的成膜聚合物的熱熔粘度為壓敏膠粘劑的熱熔粘度約兩倍範圍內。
7．按照權利要求1所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的成膜材料的塗覆重量為4-35克/米2。
8．按照權利要求1所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的成膜材料形成一非粘結表面，具有在壓力為40千帕下24小時後，最低粘結溫度為至少50℃。
9．按照權利要求1所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於還包括一列印標記，直接設在成膜材料層的表面上。
10．一種無面層壓敏膠粘劑結構，包括帶分離表面的柔軟的基體；在分離表面上設置的壓敏材料層；在壓敏膠粘劑層表面上設置的連續薄膜，以使壓敏膠粘劑不剝落，其中連續的薄膜選自下列成膜聚合物組，包括聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂和它們的混合物，具有抗拉強度至少為200磅/英寸2及延伸率至少為50％。
11．按照權利要求10所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜是聚醯胺樹脂。
12．按照權利要求10所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜的熱熔粘度在壓敏膠粘劑的熱熔的粘度約2倍範圍內。
13．按照權利要求10所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜形成一個非粘結表面，具有在壓力為40千帕下24小時後，最低粘結溫度為50℃。
14．按照權利要求10所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜的延伸率為50-500％。
15．按照權利要求10所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜的塗覆重量為4-35克/米2。
16．按照權利要求15所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的壓敏膠粘劑的塗覆重量為5-125克/米2。
17．按照權利要求10所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的壓敏膠粘劑和連續薄膜是可與柔軟的基體分離的。
18．一種可列印的無面層壓敏膠粘劑結構，包括帶分離表面的第一柔軟基體；在分離表面上塗覆的壓敏膠粘劑層；和在壓敏膠粘劑層表面上設的連續薄膜，使該壓敏膠粘劑不剝落和不粘結，其中所述的連續薄膜是聚醯胺樹脂，它的熱熔粘度在壓敏膠粘劑的熱熔粘度約2倍範圍內，以便與壓敏膠粘劑同時塗覆。
19．按照權利要求18所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的成膜材料形成一非粘結表面，具有在壓力為40千帕下24小時後，最低粘結溫度為至少50℃。
20．按照權利要求19所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜的延伸率為50-500％。
21．按照權利要求19所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜的拉伸強度至少為200磅/英寸2。
22．按照權利要求18所述的壓敏膠粘劑結構，其特徵在於所述的連續薄膜的塗覆重量為4-35克/米2。
23．一種製備無面層壓敏膠粘劑結構的方法，包括下列步驟在柔軟的基體的分離表面沉積一層壓敏膠粘劑層；和在壓敏膠粘劑層表面上沉積成膜材料層，其中成膜材料是不粘結的連續薄膜，也就是說，與壓敏膠粘劑層組合具有足夠的自支承性，它具有拉伸強度至少為200psi，和極限延伸率至少為50％。
24．按照權利要求23所述的方法，其特徵在於所述的壓敏膠粘劑和成膜材料層同時沉積。
25．按照權利要求23所述的方法，其特徵在於還包括把介質直接印在成膜材料層的表面上的步驟。
26．按照權利要求23所述的方法，其特徵在於所述的成膜材料選自下列熱塑性聚合物，包括聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂和它們的混合物。
27．按照權利要求23所述的方法，其特徵在於所述的成膜材料層是聚醯胺樹脂。
28．按照權利要求23所述的方法，其特徵在於所述的成膜材料層的熱熔粘度在壓敏膠粘劑的熱熔粘度的約兩倍範圍內。
29．按照權利要求23所述的方法，其特徵在於在沉積成膜材料層的步驟中，成膜材料沉積成塗層的重量為4-35克/米2。
30．一種製備無面層壓敏膠粘劑結構的方法，包括下列步驟在柔軟的基體的分離表面上沉積壓敏膠粘劑層，和在壓敏膠粘劑層表面上沉積連續薄膜層，使壓敏膠粘劑不剝落，其中所述的連續薄膜層完全不粘結，與壓敏膠粘劑層組合具有足夠的自支承性，並選自下列熱塑性材料，聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂和它們的混合物，其熱熔粘度在壓敏膠粘劑熱熔粘度的2倍範圍內。
31．按照權利要求30所述的方法，其特徵在於包括把介質直接印在連續薄膜層的表面。
32．按照權利要求30所述的方法，其特徵在於所述的連續薄膜層形成一非粘結表面，具有在壓力為40千帕下24小時後，最低粘結溫度為至少50℃。
33．按照權利要求30所述的方法，其特徵在於所述的連續薄膜層由聚醯胺樹脂形成，所述的聚醯胺樹脂的拉伸強度為約200-2000磅/英寸2，延伸率為約50-500％。
34．按照權利要求30所述的方法，其特徵在於在沉積壓敏膠粘劑的步驟中，沉積出壓敏膠粘劑的塗覆重量為5-125克/米2。
35．按照權利要求30所述的方法，其特徵在於在沉積壓敏膠粘劑的步驟中，沉積出連續薄膜的塗覆重量為4-35克/米2。
全文摘要
本發明的壓敏膠粘劑標籤結構具有帶分離表面的柔軟的基體,以及在該分離表面上塗覆的壓敏膠粘劑層。連續薄膜塗覆在壓敏膠粘劑層的表面上使該壓敏膠粘劑具有不剝落性。連續薄膜由成膜聚合物組選出。具有拉伸強度至少200磅/英寸
文檔編號C09J7/02GK1235686SQ97199189
公開日1999年11月17日 申請日期1997年9月26日 優先權日1996年9月27日
發明者威廉·F·肖爾茨, 艾瑞克·晨南·蘇, 諾曼·A·康提, 弗來德裡克·N·米卡 申請人:艾弗裡·丹尼森公司