脂族改性的松香樹脂和增粘的粘合劑的製作方法

2023-05-24 03:04:21 2

本發明涉及脂族改性松香樹脂及其生產方法；脂族改性樹脂在粘合劑組合物中作為增粘劑的用途；和由此生產的粘合劑組合物。

發明背景

目前需要改進的增粘樹脂以供在由茂金屬催化的聚烯烴和其他脂族基礎聚合物形成的熱塑性粘合劑中使用。

直到最近，由乙烯乙酸乙烯酯(EVA)形成的熱熔粘合劑(HMAs)主要用於包裝工業和其他應用中。然而，在二十世紀九十年代後期引入茂金屬催化的聚烯烴彈性體導致開發了在其切削性和在其相對耐氧化性和透明度這兩個方面優於EVA-基粘合劑的新型HMAs。

由茂金屬催化劑的聚烯烴彈性體和其他脂族基礎聚合物形成的粘合劑例如用於包裝(例如，外殼或紙板箱密封，撓性包裝等)，產品組裝應用，和壓敏應用。茂金屬聚合物可提供改進的高低溫熱穩定性，改進的加工性，切削性，減少的結晶度，較低的色度，和較低的分子量。

與其他熱熔和壓敏聚合物粘合劑組合物一樣，脂族聚合物基粘合劑配方還包括增粘樹脂，所述增粘樹脂增加粘合劑對基底的粘合性(即，粘合劑形成持久粘結體的能力)。這些增粘劑傾向於具有低的分子量(相對於基礎聚合物)，以及比室溫高的玻璃化轉變溫度和軟化溫度，這使得增粘劑得到獨特的無定形性能。增粘劑常常佔熱熔粘合劑產品重量的顯著大部分，因為它們可佔產品總質量的最多50％或更多。

迄今為止，松香酯增粘劑或低聚物成功地用於改進各種聚合物粘合劑組合物的粘合性能。然而，遺憾的是，這些松香酯增粘劑與茂金屬催化的聚烯烴和其他脂族基礎聚合物不相容。當與這些聚合物共混時，共混體系變為涅白色(opaque white)並形成非常快速地分離的獨立微相。在茂金屬聚合物組合物中使用松香酯增粘劑從根本上受到限制，這是該酯的組成和結構以及當加熱松香到比230℃高的溫度下時發生的歧化反應所致。在松香的歧化步驟過程中，或者在加熱下或者在歧化催化劑存在下，松香的異構體從典型的松枝(abeitic)、長葉松(palustric)和新松香(neoabietic)類型轉變為更加穩定的脫氫松枝異構體。具有它們的末端稠合芳環結構的這些異構體增加樹脂的極性，這加劇(further)了松香酯與脂族基礎聚合物的不相容性。

因此，迄今為止，在茂金屬催化的聚烯烴和其他脂族基礎聚合物組合物中所使用的增粘樹脂材料是氫化的烴增粘劑或低聚物。與松香酯增粘劑相比，這些氫化的烴樹脂，當在典型的粘合劑內配製時，具有較高的熔體粘度和減少的配方範圍(latitude)。而且，和更加重要的是，當在類似配方中評價時，與松香酯增粘劑相比，氫化的烴樹脂具有不那麼堅固的粘合特徵。

因此，鑑於上述，顯而易見的是需要：(a)用於茂金屬催化的聚烯烴和其他脂族基礎聚合物的改進的增粘樹脂；(b)與茂金屬催化的聚烯烴和其他脂族基礎聚合物相容的松香酯增粘劑組合物；和(c)含新型松香酯增粘劑組合物的改進的茂金屬催化的聚烯烴粘合劑組合物。

發明概述

本發明滿足該需求並緩和了以上討論的問題。

在一個方面中，提供生產脂族改性松香酯的方法。在另一方面中，提供通過本發明方法生產的脂族改性松香酯產品。該方法優選包括下述步驟：(a)通過與多元醇反應酯化松香以生產松香多元醇酯和(b)使該松香多元醇酯與單體材料反應以生產脂族改性松香樹脂。該單體材料優選選自：C6-C22α-烯烴；乙烯基-封端的單體；C6-C22α,β不飽和酯和酸；C4-C22脂族鏈或環的富馬酸，馬來酸或丙烯酸酯或二酯；及其組合。

在另一方面中，提供一種熱塑性粘合劑組合物，它包括：脂族基礎聚合物材料，蠟狀稀釋劑，和脂族改性松香樹脂。優選通過(a)通過與多元醇反應，酯化松香，生產松香多元醇酯和(b)使該松香多元醇酯與單體材料反應，以生產脂族改性松香樹脂，從而生產該脂族改性松香樹脂。該單體材料優選選自：C6-C22α-烯烴；乙烯基-封端的單體；C6-C22α,β不飽和酯和酸；C4-C22脂族鏈或環的富馬酸、馬來酸或丙烯酸的酯或二酯；及其組合。

在再一方面中，提供一種熱塑性粘合劑組合物，它包括：茂金屬催化的聚烯烴和脂族改性松香樹脂。優選通過與多元醇反應，酯化松香，生產松香多元醇酯和(b)使該松香多元醇酯與1-癸烯或乙烯基單體或其他單體(這取決於所包括的實例)反應，生產脂族改性松香樹脂。

一旦閱讀優選實施方案的下述詳細說明，本發明的進一步的方面、特徵和優點對本領域普通技術人員來說是顯而易見的。

優選實施方案的詳細說明

本發明提供與茂金屬催化的聚烯烴和其他脂族基礎聚合物材料相容的脂族改性松香樹脂增粘劑。另外，本發明提供生產本發明的脂族改性松香樹脂增粘劑的方法。進一步地，本發明提供一種熱塑性粘合劑組合物，它優選包括：(a)茂金屬催化的聚烯烴或其他脂族基礎聚合物材料；(b)本發明的脂族改性松香樹脂增粘劑；和(c)蠟狀稀釋劑。

優選通過包括下述步驟的方法生產本發明的脂族改性松香樹脂：(1)通過與多元醇反應，酯化粗或其他非官能化的松香，生產松香多元醇酯；(2)使該松香多元醇酯與一種或多種單體材料反應，以生產本發明的脂族改性松香樹脂；和(3)還優選真空汽提脂族改性松香樹脂產品，除去未反應的單體，並進而還典型地增加本發明的脂族改性松香樹脂的軟化點。

或者可通過包括下述步驟的方法生產本發明的脂族改性松香樹脂：1)在催化劑，例如膨潤土粘土(F-100)或輔助類似反應路徑的其他催化劑存在下，使松香與一種或多種單體材料反應，；2)藉助過濾除去催化劑，並藉助或者大氣蒸餾或者真空蒸餾，除去過量單體；和3)通過與甘油或其他多元醇反應，酯化改性松香，生產本發明的脂族改性松香樹脂。

許多不同的多元醇是已知的且在本領域中用於與松香結構中的羧酸核反應，進而生產松香酯。所述多元醇的一些實例包括，但不限於：單獨或者組合使用的三甘醇，二甘醇，季戊四醇，甘油，山梨醇，三羥甲基丙烷，1,4-環己烷二甲醇，1,4-丁二醇，1,3-丙二醇，和乙二醇。

酯化催化劑和用於松香酯的穩定劑是本領域已知的。在本發明的方法中優選使用的酯化催化劑的實例是膦酸，P-[[3,5-雙(l,l-二甲基乙基)-4-羥丙基]甲基]-，單乙酯，鈣鹽(2:1)。這一組合物以名稱BNX 1425商購於Mayzo。酯化催化劑優選以範圍為全部混合物重量的約0.04至約0.4％的用量存在於反應混合物內。

適合於在脂族改性前面生產的松香甘油酯的本發明方法的第二步中使用的單體材料的實例包括，但不限於：支鏈，環狀和直鏈的C6-C22α-烯烴；乙烯基-封端的單體；C6-C22α,β不飽和酯和酸；C4-C22脂族鏈或環的富馬酸、馬來酸或丙烯酸的酯或二酯；及其組合。

在本發明方法中優選使用的乙烯基封端的單體的實例包括，但不限於：支鏈，環狀或直鏈的C6-C22乙烯基醚；乙基乙烯基醚；異丁基乙烯基醚；正丁基乙烯基醚；叔丁基乙烯基醚；環己基乙烯基醚；十二烷基乙烯基醚；十八烷基乙烯基醚；或2-乙基己基乙烯基醚。在本發明方法中最優選使用的乙烯基封端的單體是支鏈，環狀或直鏈的C6-C22乙烯基醚；環己基乙烯基醚；十二烷基乙烯基醚；十八烷基乙烯基醚；或2-乙基己基乙烯基醚。

在本發明方法中優選使用的C6-C22α-烯烴是支鏈，環狀或直鏈C10-C18α-烯烴。在本發明方法中最優選使用的α-烯烴是1-癸烯。

當本發明反應方法的脂族改性步驟完成或基本上完成時，但在真空汽提之前，優選添加抗氧化劑到反應混合物中。合適的抗氧化劑添加劑的實例是季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥丙基)丙酸酯)。這一抗氧劑以名稱INGANOX 1010可商購於Irganox且優選在本發明的方法中以範圍為反應混合物總重量的約0.05％至約0.4％的用量使用。

通過本發明的反應方法生產的本發明的脂族改性松香樹脂的化學結構目前是未知的。可能的是，在本發明方法的第二步中，在脂族單體和松香多元醇酯之間發生的反應是Diels Alder反應，其中單體充當二烯親核體。或者，可能的是，特別地在合適的催化劑，例如沸石或其他合適的Friedel-Crafts催化劑存在下，脂族單體反而可與松香多元醇酯中的羧酸酯基或者可能地與脫氫松香酸異構體通過Friedel-Crafts型機理反應。

如上所述，通過本發明提供的熱塑性粘合劑組合物優選包括：(b)一種或多種茂金屬催化劑的聚烯烴和/或其他脂族基礎聚合物材料；(b)本發明的脂族改性松香樹脂增粘劑；和(c)蠟狀稀釋劑(例如，費-託石蠟或在製備熱熔或壓敏熱塑性粘合劑領域中所使用的其他類型稀釋劑)。茂金屬催化的聚烯烴或其他脂族基礎聚合物材料優選以範圍為約80至約40重量份的用量和更優選以範圍為約55至約40重量份的用量存在於本發明的粘合劑組合物內。本發明的脂族改性松香樹脂增粘劑優選以範圍為約20至約60重量份的用量存在於本發明的粘合劑組合物內和更優選以範圍為約45至約60重量份的用量存在。

除了茂金屬催化的聚烯烴以外，適合於在本發明的熱塑性粘合劑組合物中使用的其他脂族基礎聚合物材料的實例包括，但不限於：無定形聚α-烯烴，聚丁烯聚合物，無規立構聚丙烯，聚乙烯樹脂，氫化橡膠聚合物或其組合。

在形成本發明的熱塑性粘合劑組合物中所使用的基礎聚合物材料優選是一種或多種茂金屬催化的聚烯烴。茂金屬催化的聚烯烴可以是已知適合於在熱塑性粘合劑應用中或者其他情況下使用的任何茂金屬催化的聚烯烴產品。這種茂金屬催化的聚烯烴產品的實例包括，但不限於，獲自Dow Chemical的AFFINITY聚烯烴和ENGAGE聚烯烴，獲自ExxonMobil的Vistamaxx，和獲自Clariant的LICOCENE。

作為實例，但絕不限制，可通過在氮氣氛圍下，添加組合物各組分，優選一次添加一種到加熱的混合容器(它優選具有全尺寸的攪拌器)中，製備本發明的熱塑性粘合劑組合物。優選地，將蠟狀稀釋劑首先加入到混合容器中，接著添加本發明的脂族改性松香樹脂增粘劑(它優選已真空汽提過)，然後茂金屬催化的聚烯烴和/或其他脂族基礎聚合物。

優選混合本發明的粘合劑組合物中的各組分，直到形成光滑，透明，均勻的共混物。然後例如從混合器中取出該材料，並擠出或者在其他情況下加工，形成小片或粒料。通過添加小片或粒料到熱熔罐中，並通過施加材料到任何類型製品、物品或結構體表面上的噴嘴，泵送熔融產品，可將這些產品小片或粒料例如用於熱熔粘合劑應用。然後對著第一製品的處理過的表面，擠壓第二製品，物品或結構體的表面，或者在其他情況下施加第一製品的處理過的表面，進而粘結第二製品到第一製品上。

儘管通過本發明提供的脂族改性松香樹脂產品的化學結構尚未確定，但本發明的產品，例如通過本發明的生產方法形成的產品與茂金屬催化的聚烯烴和其他脂族基礎聚合物高度相容，以生產穩定、光滑和透明的組合物，其中不會發生相分離。與迄今為止與茂金屬催化的聚烯烴一起使用的增粘劑相比，本發明的脂族改性松香樹脂還提供較低的熔體粘度，較高的比粘合性能，和較好的耐熱性。

而且，本發明的脂族改性松香樹脂的這些結果是令人驚奇且預料不到的。根據我們的知識，這些是已發現與茂金屬催化的聚烯烴相容的第一種松香酯基化合物。典型的松香酯增粘劑與茂金屬催化的聚烯烴不相容。含與α-烯烴混合的現有技術松香酯增粘劑的共混物與茂金屬催化的聚烯烴也不相容。根據我們的知識，現有技術添加烴到松香酯增粘劑中以生產與茂金屬催化的聚烯烴相容的產品的努力也不成功。

下述實施例擬闡述，但絕不限制要求保護的發明。

實施例1

向配有空氣驅動的攪拌器，冷凝器，氮氣吹掃管和熱電偶的3L四頸圓底燒瓶中添加MWV松香(1418.72g,4.68mol)。在氮氣覆蓋下加熱固體松香到180℃，熔融，接著添加Irganox 1425(5.6g,0.008mol)和Lowinox TBM-6(4.48g,0.013mol)。在加熱到200℃之後，添加甘油(167.2g,1.82mol)。在4小時內加熱該混合物到270℃，並採用氮氣吹掃攪拌，直到實現等於或低於15mg KOH/g的酸值。降溫到180℃，並添加1010(4.0g,0.003mol)。在攪拌5分鐘之後，傾倒該混合物，提供具有典型性能，例如Gardner色值為4(純的)，酸值<11和軟化點為86℃的樹脂產品。

實施例2

向配有空氣驅動的攪拌器，冷凝器，氮氣吹掃管和熱電偶的5L四頸圓底燒瓶中添加MWV松香(2674.2g,8.83mol)。加熱該固體松香到180℃熔融，接著添加1425(10.79g,0.016mol)和甘油(315g,3.42mol)。在2小時內加熱該混合物到275℃，並啟動氮氣吹掃。在將其冷卻到180℃下之前，採用氮氣吹掃，攪拌該反應額外4.5h並傾倒，以提供Gardner色值為4.7(純的)，酸值6.3mg KOH/g和軟化點為90℃的樹脂產品。

將甘油酯樹脂(249.38g)置於配有空氣驅動的攪拌器，冷凝器，蒸餾阱，氮氣吹掃管和熱電偶的500mL圓底燒瓶中。加熱該酯到250℃，並添加1010(0.65g,0.0006mol)。施加真空(-800mbar)並採用輕微的氮氣吹掃攪拌該混合物1小時。升溫到275℃，並保持額外40分鐘，之後冷卻到180℃。傾倒該樹脂，提供Gardner色值為4.9(純的)，酸值3mg KOH/g和軟化點為93.3℃的樹脂產品。

實施例3

向配有空氣驅動的攪拌器，冷凝器，氮氣吹掃管和熱電偶的3L四頸圓底燒瓶中添加MWV松香(1157.3g,3.82mol)。加熱該固體松香到180℃熔融，接著添加1425(4.66g,0.007mol)和甘油(136.32g,1.48mol)。採用氮氣吹掃，加熱該混合物到250℃並攪拌2小時。升溫到275℃，並採用氮氣吹掃，攪拌該混合物額外4小時。冷卻該反應到180℃，並在氮氣覆蓋下保持過夜。

第二天的酸值分析表明值為11mg KOH/g。將熔融混合物的溫度下降到170℃，並添加1-癸烯(297.3g,2.12mol)。在170℃下攪拌該溶液5小時之後，添加1010(3.2g)，並逐漸升溫到220℃，除去過量1-癸烯。冷卻該樹脂到180℃，並傾倒。為了確保除去所有過量1-癸烯，在220℃下再熔融，並施加真空(-956mbar真空)。在真空(-956mbar)下，將熔融樹脂逐漸加熱到240℃並汽提，直到沒有觀察到進一步的蒸餾(典型地在真空下總時間1小時)。冷卻該混合物到180℃，並採用氮氣釋放真空。傾倒該樹脂並冷卻，提供Gardner色值為5.6(純的)，酸值7mg KOH/g和軟化點為89.6℃的本發明產品。

實施例4

向配有空氣驅動的攪拌器，冷凝器，氮氣吹掃管和熱電偶的1L四頸圓底燒瓶中添加MWV松香(400g,1.32mol)。加熱該固體松香到180℃熔融，並添加1-癸烯(200g,1.43mol)。添加膨潤土粘土(F-100)(16g)，並在170℃下攪拌該懸浮液1.5小時，之後加熱到180℃，並攪拌額外3.5小時。冷卻該反應到160℃並保持過夜。第二天，升溫到180℃並繼續攪拌額外6.5小時。將該混合物傾倒在錫鍋內並允許冷卻。在100℃下將暗的殘渣溶解在甲苯(200mL)中。冷卻該溶液到50℃，並使用甲苯(50mL)，過濾通過床，洗滌床。將略渾濁的溶液過濾通過whattman#2濾紙，提供透明溶液。藉助大氣蒸餾(在250℃下的最大溫度)，除去甲苯和過量1-癸烯，並傾倒所得樹脂，以冷卻。分離319g酸值為145mg KOH/g和軟化點為58℃的改性松香。

將300.79g改性松香置於配有空氣驅動的攪拌器，冷凝器，氮氣吹掃管和熱電偶的500mL四頸圓底燒瓶中。升溫到180℃，使樹脂熔融。向熔融混合物中添加1425(1.14g,0.002mol),RosinoxTM(0.65g)和甘油(21.61g,0.23mol)。在氮氣吹掃下經3.5h加熱該混合物到250℃，然後經額外2h升溫到275℃，之後冷卻到180℃以供過夜保持。

第二天，添加額外的甘油(10.8g,0.12mol)並加熱該混合物到250℃。在250℃下在氮氣吹掃下攪拌4.5h之後，冷卻該樹脂到180℃。添加1010(0.79g,0.0007mol)，並攪拌該混合物10min。傾倒該樹脂並冷卻，以提供酸值為8.7mg KOH/g和軟化點為80℃的本發明產品。

藉助視覺清晰度(Visual Clarity)，針對茂金屬相容增粘劑的相容性分析

松香基增粘劑與用於粘合劑應用的茂金屬催化的聚合物的相容性長期以來受到質疑。可通過在標準溫度(350°F)下，表徵配方的相對起始和老化的熔體清晰度，進行相對或絕對相容性的判斷。這一試驗程序使用熔融光學清晰度，其方式類似於在Laneta紙張上施加並乾燥的油墨或塗層。在油墨或油漆情況下，表徵相對遮蓋力(清晰度的反面)。在這一測定中，我們觀察並評定熔融物體相對於多個背景的清晰度等級，相對於靛藍背景、具有白色塊狀印刷字母的中等紫色背景和具有細的黑線特徵的白色背景，歸類清晰度等級。

這是要求最小96小時且在24小時時間間隔處每日觀察的定時評價。推薦這一測試始於周一早晨，這允許完整觀察且沒有招致周末工作時間。在標準條件下，採用標準設備或者視需要，事先製備所有待測試的熱熔粘合劑配方。一旦完成該批次，則用45至50g或在試管頂部以下約1英寸處填充60mL試管。這允許放置矽酮瓶塞的空間且還提供約1/4英寸頂部空間。

當沒有製造一個批次時所使用的試管填充方案：

1.在350°F的烘箱內加熱所有待測試的樣品。加熱至少1小時；可能地更長，若存在大於三個待評價樣品的話。

2.在窄嘴罐內放置清潔的60mL玻璃試管，允許它儘可能直立靜置。

3.標記或者試管或者罐，鑑定每一樣品。

4.在金屬油漆罐內傾倒加熱至350°F的一個樣品到60mL玻璃試管內。

針對每一樣品反覆。

5.用約45至50g或充足的材料填充，直到材料的高度為離頂部約1英寸。

6.立即塞住試管。在密封的試管內現在應當存在約1/4至1/2英寸頂部空間。

7.將試管或罐置於預熱的烘箱內並允許加熱1小時。

顏色測定方案使用：

1.取向背景，與它駐留其上的工作面形成90度角。定位背景，以便暗藍色的著色部分最靠近工作面，和白色部分最遠離工作面。

2.在所有樣品完全熔融之後，一次取出一個樣品，用或者小的鉗子和/或耐熱手套抓握；和立即貼著我們的彩色背景駐留。

3.將試管儘可能接近彩色背景放置並立即：

4.藉助下述標準，評估清晰度。

a.若暗藍色明顯可見，則評定樣品為至少1.0並繼續以下b。

i.若藍色沒有明顯可見，則評定樣品為1.0並暫停評價。

b.立即針對紫色背景評估清晰度。若白色字母可見，則評定樣品為2.0並繼續以下c。

i.若紫色和白色字母並不是可見的，則評定樣品為2.0-並返回到烘箱中。

c.立即針對具有黑色字母的白色背景，評估清晰度。若字母可見，則評定樣品為3.0。

i.若白色和黑色字母可見，但不可區分，則評定樣品為3.0·並進行以下#4。

5.在表徵了每一樣品之後，將每一樣品放回到烘箱內並每24小時反覆評價，直到96小時已經過去。

6.備註：若它顯示出其中手跡(script)(或者塊狀白色或者細的黑線)非常清晰易讀的特別好的清晰度，則除了它們的數字等級以外，每一樣品可評定為"+"。

使用具有#27-錠子的DV-I Prime Brookfield粘度計和保溼瓶(thermosel)，測量每一粘合劑的粘度。以釐泊(CPS)為單位報導粘度。在350°F下記錄粘度。使用DP-90滴點單位，測定Mettler滴點。

使用40lb回收牛皮紙作為試驗基底，生成PAFT(剝離粘合故障溫度)和SAFT(剪切粘合故障溫度)值。粘合區域為1"x 1"，和粘合劑膜的厚度為約18-20mil。對於PAFT和SAFT測試來說，使用100g重物。測試5個樣品的每一個，並對故障溫度取平均。在程序設計為從40℃的起始溫度起，每分鐘增加1℃的烘箱內，運轉樣品。

通過在350°F下，熱再活化18-20mil的粘合劑膜2分鐘，進行開放時間(Open Time)和凝固速度(Set Speed)的比較。每一粘合劑膜隔開2.5英寸放置在固定到背板的20lb.膠膜紙上並在350°F下加熱2分鐘。2分鐘之後從烘箱中取出樣品並在熔融粘合劑表面上放置另一片20lb.的膠膜紙，並用稱重為4946g的輥提供壓縮。一旦壓縮，則在自身上剝離掉頂部紙張。當粘合劑材料停止轉移時觀察開放時間，和當紙纖維撕裂時，關注凝固速度。

使用Rock-Tenn粘結模擬器，在350°F下施加約1/8"寬的珠粒到基底表面上，測試粘合(粘結)。膠水槍的壓力為55PSI。膠水罐的壓力為50PSI。機器速度為100ft/min和停留時間為1秒，之後在10PSI下壓縮0.5秒。將樣品暴露於各種溫度下過夜，然後在暴露溫度下牽引開。記錄纖維的撕裂。針對每一條件測試5個樣品並報導平均纖維撕裂。通過物理解粘樣品並沿著膠水線觀察纖維撕裂百分比，生成纖維撕裂。

在粘合(粘結)試驗中所使用的紙基底是：

Carrier當溼時保持結實的未漂白的塗覆牛皮紙板。

99％回收波紋板。

為層壓到單面波紋板上而設計的亮白色有光澤的紙板。

70AFN：針對氣體衝刷(flushed)的食品包裝或小的用具，提供磨蝕保護通常使用的水性、非磨蝕的塗層。

表1-用於樹脂/聚合物相容性測試的配方

表2-樹脂聚合物相容性測試結果

表3-用於性能測試的粘合劑配方

表4-性能測試

本發明粘合劑試驗配方的粘度是相當的。所有配方落在通用目的的包裝粘合劑的典型範圍內。此外，本發明配方的開放時間和凝固速度彼此一致且適合於許多包裝應用。進一步地，包括實施例3粘合劑#1至實施例3粘合劑#2的本發明樹脂提供與烴對照物一致的PAFT耐熱性和SAFT剪切粘合劑故障溫度。

表5-粘合性測試(％纖維剪切)

在99％回收波紋板和Carrier上實施例3和4中的本發明樹脂顯示出與烴對照樣品相當的性能。

最重要的是，在更具有挑戰性的Michelman Nomar 70塗覆的波紋板基底上，本發明實施例3和4的組合物產生適中水平的纖維剪切，而對照樣品幾乎沒有產生粘合性或纖維剪切，進而表明本發明松香樹脂的功能提供加強的粘合性能。

因此，本發明非常適合於實施以上提及的目的並達到以上提及的目標和優點以及本文中固有的那些。儘管針對本發明公開內容的目的描述了目前優選的實施方案，但許多變化和改性對本領域普通技術人員來說是顯而易見的。這種變化和改性涵蓋在權利要求定義的本發明內。