聚乳酸類樹脂組合物、其成型體及聚乳酸類化合物的製作方法

2023-05-15 19:11:51

專利名稱：：聚乳酸類樹脂組合物、其成型體及聚乳酸類化合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種使透明性、結晶化速度及耐熱性提高的聚乳酸類樹脂組合物及由該組合物形成的成型體。另外，本發明也涉及用於上述組合物的新型聚乳酸類化合物。
背景技術：
：隨著對地球環境問題的意識提高，化石原料和石油資源枯竭、二氧化碳增加被視為問題。因此，脂肪族聚酯等生物降解性樹脂或以植物為原料合成的樹脂的研究開發正活躍地進行。在脂肪族聚酯中，特別是具有優異的成型性的聚乳酸，作為以由玉米等穀物資源通過發酵得到的乳酸為原料的、來源於植物的樹脂而受到關注。然而，聚乳酸具有堅硬且脆的缺點，此外由於結晶化速度緩慢、耐熱性低，故在用途擴展中有限。特別是在為聚乳酸非晶成型體的情況下，被指出由於軟化溫度低於60。C，所以在日常使用環境下容易發生白化或變形等問題。另外，欲通過進行熱處理(退火)提高結晶性來提高聚乳酸的耐熱性時，通常存在以下問題導致光散射的、與光的波長相比具有同等程度以上大小的結晶(例如球晶)急速成長，變得不透明。為了解決上述問題，多次嘗試通過在聚乳酸中添加各種添加劑來提高耐熱性、透明性。專利文獻l中記載了添加磷酸酯金屬鹽、含水矽酸鎂等作為成核劑是有效的。但是，使用上述成核劑時，有透明性受損的缺點。另夕卜，通常使用的滑石如果僅從結晶化速度的觀點來看是在實用範圍內，但是為了這個目的，通常添加量必須為r/。以上的情況很多，具有損害作為聚乳酸本來的特性的透明性的缺點。專利文獻2中記載了作為成核劑添加選自脂肪族羧酸醯胺、脂肪族羧酸鹽、脂肪族醇及脂肪族羧酸酯中的至少一種作為透明成核劑的方法。但是，此時結晶化度為33%,霧度為6.5%，得不到兼具充分的結晶化度和透明性的結果。專利文獻3中記載了使用以具有特定官能團的化合物為引發劑的聚乳酸和無機填料的方法。但是，該方法雖然改善了潤滑(slip)性，但由於添加無機填料而無法確保透明性。專利文獻l:特開2003-192884號公報專利文獻2:特開平9-278991號公報專利文獻3:特開2004-285121號公報
發明內容本發明的課題在於提供一種不破壞聚乳酸類樹脂本來具有的剛性、且改善了耐熱性(高結晶化性)及透明性的樹脂組合物、由該樹脂組合物形成的成型體、及用於該樹脂組合物的新型聚乳酸類化合物。本發明人等為了解決上述課題進行了潛心研究。結果發現通過使用具有特定部位的聚乳酸類化合物能夠解決上述課題。即，本發明涉及的聚乳酸類樹脂組合物的特徵在於，含有具有下式(1)表示的部位且重均分子量(Mw)為5,000~500,000的直鏈狀聚乳酸類化合物(A)(其中，Ri為由二羧酸和二元醇形成的基團時，-CH(CH3)C(O)0-表示的來自乳酸的部位與式(1)表示的部位的重量比為99.9/0.1~90.1/9.9的範圍、且R!的重均分子量低於1萬。)。-X！--X2-(1)式中，X!及X2分別獨立地表示0原子、S原子或NH基，Ri表示至少含有l個芳香環或脂肪族環的二價基團，該烴基可以含有O、N或S原子。本發明的聚乳酸類樹脂組合物相對於100重量份上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)還可以含有5~1900重量份的具有下式(7)表示的部位且重均分子量(Mw)為5，000~500，000的聚乳酸類化合物(B)。-X3-R2-X4-(7)式中，X3及X4分別獨立地表示0原子、S原子或NH基，112表示不含環狀結構的分子量為50~50,OOO的脂肪族烴基，該脂肪族烴基可以含有O、N或S原子。本發明的聚乳酸類樹脂組合物相對於100重量份上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)還可以含有5~500重量份乳酸類樹脂(D)。本發明的聚乳酸類樹脂組合物，相對於上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)100重量份或相對於上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)和根據需要使用的聚乳酸類化合物(B)及/或乳酸類化合物(D)的總量100重量份，還可以含有0.1~10重量份選自羧酸醯胺類、脂肪族醇類及脂肪族羧酸酯類中的至少l種的透明成核劑(C)。本發明的聚乳酸類樹脂組合物，優選將該組合物在22(TC下熔融3分鐘後，以99°C/分鐘的冷卻速度冷卻至IO(TC，保持在100。C時的等溫結晶化時間為5分鐘以內。上述式(1)表示的部位，優選為來自選自含有脂肪族環的二元醇類及含有芳香環的二元醇類中的至少l種的鏈段。上述式(7)表示的部位優選為來自選自烷撐二醇類、兩末端為羥基的聚酯類及兩末端為羥基的聚碳酸酯類中的至少1種的鏈段。上述透明成核劑(C)優選為羧酸醯胺，更優選該羧酸醯胺為選自由月桂醯胺、棕櫚醯胺、硬脂醯胺、芥醯胺、山嵛醯胺、蓖麻醇酸醯胺、羥基硬脂醯胺、N-油基棕櫚醯胺、N-硬脂基芥醯胺、亞乙基二癸醯胺、亞乙基二月桂醯胺、亞乙基二硬脂醯胺、亞乙基二油醯胺、亞乙基二-12-羥基硬脂醯胺、亞己基二癸醯胺、亞己基二月桂醯胺、亞己基二硬脂醯胺、亞己基二油醯胺、亞己基二-12-羥基硬脂醯胺、間-亞二甲苯基二癸醯胺、間-亞二曱苯基二月桂醯胺、間-亞二甲苯基二硬脂醯胺、間-亞二曱苯基二油醯胺及間-亞二曱苯基二-12-羥基硬脂醯胺組成的組中的至少l種。9上述乳酸類樹脂(D)優選為聚乳酸。本發明涉及的成型體的特徵在於，由上述本發明的聚乳酸類樹脂組合物形成、厚度為100nm處的霧度為0.1~15%、且結晶化度為35%以上。本發明涉及的直鏈狀聚乳酸類化合物的特徵在於，具有下式(1)表示的部位、且重均分子量(Mw)為5,000~500,OOO(其中，R！為由二羧酸和二元醇形成的基團時，-CH(CH3)C(0)0-表示的來自乳酸的部位與式(1)表示的部位的重量比為99.9/0.1~90.1/9.9的範圍、且R!的重均分子量低於1萬。)。-X-R！-X2-(1)式中，X!及X2分別獨立地表示0原子、S原子或NH基，R,表示至少含有1個芳香環或脂肪族環的二價基團，該烴基可以含有O、N或S原子。根據本發明，能改善結晶化速度及透明性，能適用於現有技術難以實現的縮短成型周期、需要耐熱性及透明性的製品，能對擴大以聚乳酸類樹脂為代表的環保塑料(greenplastic)的使用作出貢獻。具體實施例方式以下詳細說明本發明涉及的聚乳酸類樹脂組合物、其成型體及直鏈狀聚乳酸類化合物。首先，對能夠用於本發明的聚乳酸類樹脂組合物的各成分進行說明。本發明的直鏈狀聚乳酸類化合物(A)，是在下述的乳酸類樹脂(D)的高分子鏈中具有下式(1)表示的部位(以下也稱為"硬鏈段(hardsegment)"。)且重均分子量(Mw)為5,000~500,000的聚合物，用作本發明的聚乳酸類樹脂組合物的必需成分。但是，下式(1)的Ri為由二羧酸和二元醇形成的基團時，-CH(CH3)C(O)O-表示的來自乳酸的部位(以下也稱為"乳酸部位")與式(l)表示的部位(硬鏈段)的重量比[乳酸部位/硬鏈段]為99.9/0.1~90.110/9.9的範圍、且R!的重均分子量低於1萬。-X廣R廣X廣…(1)式中，X及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，R!表示至少含有1個芳香環或脂肪族環的二價基團，該烴基可以含有O、N或S原子。需要說明的是，上述R為由二羧酸和二元醇形成的基團以外的基團時，W的碳原子數優選為5~50。如上所述，本發明中的所謂"硬鏈段"，是含有脂肪族環或芳香環等環狀結構的脂肪族烴基(其中，可以含有O，N,S等原子)，是來自含有2個以上來自羥基、硫醇基或氨基的官能團的化合物的鏈段。作為本發明的直鏈狀聚乳酸類化合物(A),優選以下直鏈狀聚乳酸類化合物(Al)~(A5)。式(1)表示的部位如下式(2)所示的直鏈狀聚乳酸類化合物(Al)(2)式(2)中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，R2表示單鍵或碳原子數1~10的烴基，該烴基可以為直鏈狀、支鏈狀或環狀中的任一種。Y!及Y2分別獨立地表示碳原子數1~10的飽和經基、碳原子數6~IO的芳基或氫原子，R2為單鍵時不存在Y!及Y2。L!及L2分別獨立地表示碳原子數1~8的亞烷基或碳原子數1~8的氧化烯基。Z!及Z2分別獨立地表示碳原子數1~10的烴基或氫原子。Y,和Y2、Yi和ZpY2和Z2可以分別相互4建合形成環。m表示05的整數。式(1)表示的部位如下式(3)所示、且-CH(CH3)C(0)0-表示的來自乳酸的部位與式(3)表示的部位的重量比[乳酸部位/式(3)表示的部位]為99.7/0.3-90.5/9.5的範圍的直鏈狀聚乳酸類化合物(A2)式(3)中，X!及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，Y3表示氫原子、碳原子數1~8的飽和烴基、碳原子數6~8的芳基或碳原子數78的芳烷基，該飽和烴基為直鏈狀、支鏈狀或環狀中的任一種。r表示04的整數。L3及L4分別獨立地表示碳原子數28的亞烷基或碳原子數38的亞環烷基。n表示1~100的整數。式(1)表示的部位如下式(4)所示的直鏈狀聚乳酸類化合物(A3)(4)式(4)中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，Y4表示氫原子或碳原子數1~8的烴基，該烴基可以為直鏈狀、支鏈狀或環狀中的任一種。R3、L5及L6分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~8的亞烷基。p表示04的整數。q表示05的整數。式(1)表示的部位如下式(5)所示的直鏈狀聚乳酸類化合物(A4)式(5)中，Xt及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基。[5]式(1)表示的部位如下式(6)所示的直鏈狀聚乳酸類化合物(A5)formulaseeoriginaldocumentpage13(6)式(6)中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基。需要說明的是，以下有時將上式(2)、(3)、(4)、(5)、(6)表示的部位分別稱為硬鏈段(2)、(3)、(4)、(5)、(6)。上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)中的上述硬鏈段的含量沒有特殊的限定，但優選為0.01~5mol%，較優選為0.03~3mol%。需要說明的是，實際操作中上述硬鏈段的含量優選根據目標分子量進行計算，或實際進行反應確定能夠得到目標分子量的量。上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)可以採用公知公用的方法獲得，例如，可以通過使具有上述硬鏈段的化合物和以丙交酯或乳酸為主要成分的單體共聚而獲得。作為丙交酯及乳酸以外的其他單體，可以使用己內酯、丙內酯、丁內酯等環狀酯(內酯)類、羥基丁酸、羥基丙酸等羥基烷酸類。作為具有上述硬鏈段(2)的化合物，可以舉出下式(2a)表示的具有羥基、硫醇基或氨基的化合物。式(2a)中，X"X2、R2、Y!、Y2、LpL2、Z2及m與上述式(2)中的X!、X2、R2、Y2、L2、Z2及m的定義相同。式(2a)中，X!及X2優選為O原子或NH基，1^及L2優選為亞甲基、氧亞甲基、亞乙基、氧亞乙基、1,2-亞丙基、氧-1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、氧-1，3-亞丙基、2,3-亞丁基、氧-2,3-亞丁基、1,4-亞丁基、氧-1，4-亞丁基、亞環己基、氧亞環己基，Z!及Z2優選為氫原子、曱基、乙基、異丙基、叔丁基，Y!及Y2優選為氫原子、甲基、乙基、異丙基、苯基、環己基，R2優選為單鍵、甲基、亞曱基、次甲基。作為具有上述硬鏈段(3)的化合物，可以舉出下式(3a)表示的具有羥基、硫醇基或氨基的化合物。(3a)式(3a)中，X、X2、Y3、L3、L4、r及n與上述式(3)中的X2、Y3、L3、L4、r及n的定義相同。式(3a)中，X]及X2優選為O原子或NH基，1^3及"優選為亞甲基、亞乙基、1，2-亞丙基、1,3-亞丙基、2,3-亞丁基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、亞環己基，Y3優選為氫原子、曱基、乙基、異丙基、苯基、苄基、環己基。作為具有上述硬鏈段(4)的化合物，可以舉出下式(4a)表示的具有羥基、硫醇基或氨基的化合物。(Y4〉P/(Y4\)P(4a)式(4a)中，X2、Y4、R3、L5、L6、p及q與上述式(4)中的X"X2、Y4、R3、L5、L6、p及q的定義相同。式(4a)中，Xi及X2優選為O原子或NH基，1^5及"優選為單鍵、亞甲基、亞乙基，R3優選為單鍵、亞甲基、亞乙基、異亞丙基，Y4優選為氫原子、甲基、乙基、異丙基、環己基。作為具有上述硬鏈段(5)的化合物，可以舉出下式(5a)表示的具有羥基、硫醇基或氨基的化合物。14formulaseeoriginaldocumentpage15(5a)式(5a)中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，->t、丄八d;i、ttt廿17L12kTVU/《、一j3人丄、n丞。作為具有上述硬鏈段(6)的化合物，可以舉出下式(6a)表示的具有羥基、硫醇基或氨基的化合物。formulaseeoriginaldocumentpage15(6a)式(5a)中、Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，優選為O原子或NH基。作為具有上述硬鏈段的化合物的優選具體例，可以舉出含有脂肪族環的二元醇類或含有芳香環的二元醇類等。作為上述含有脂肪族環的二元醇類，例如可以舉出，1,4-環己二醇formulaseeoriginaldocumentpage151，3-環己二醇formulaseeoriginaldocumentpage154,4，-雙環己醇:formulaseeoriginaldocumentpage154,4，-異亞丙基二環己醇(2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷)HO-—OH4,4，-亞甲基二環己醇:廠OH4，8-雙(羥基曱基)三環(5.2.1.02，6)癸烷:HO一等。另外，4，4，作為上述含有芳香環的二元醇類，例如可以舉出-亞二甲苯基二曱醇4，4，-亞聯苯基二曱醇:6,6，-雙(2-羥基乙氧基)-3螺二茚'HO4，4，-(亞芴基)雙(2-苯氧基乙醇),，，3，-四曱基-1，1-OHHOOH-N,N，-雙(2-羥基乙基)-均苯四曱醯亞胺:16formulaseeoriginaldocumentpage172，2-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)丙烷:formulaseeoriginaldocumentpage17等。此外，還可以舉出通過芳香族二羧酸、芳香族二羧酸的酯類或芳香族二羧酸的醯囟類、和碳原子數2~8的烷撐二醇或環烷撐二醇縮聚得到的、兩末端具有羥基的聚酯類。作為上述芳香族二羧酸類、芳香族二羧酸的酯類或芳香族二羧酸的醯卣類，例如可以舉出對苯二曱酸、對苯二甲酸二甲酯、對苯二曱醯氯、間苯二曱酸、間苯二曱酸二曱酯、間苯二曱醯氯等。作為上述碳原子數28的烷撐二醇或環烷撐二醇，例如可以舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,4-環己烷-二-曱醇等。上述兩末端具有羥基的聚酯類可以如下獲得，即，使用過量的二元醇類，採用常用方法使其縮合後除去過量的二元醇類獲得兩末端具有羥基的聚酯類。需要說明的是，在具有上述硬鏈段的化合物中，芳香環、脂肪族環及側鏈等可以具有取代基。具有上述硬鏈段的化合物的添加量沒有特殊的限定，但相對於100重量份以丙交酯或乳酸為主成分的單體，優選為0.001~10重量份，較優選為0.01~5重量份，更優選為0.1~3重量份。本發明中，進行聚合時，可以使用溶劑。作為溶劑，例如可以舉出己烷、庚烷、癸烷等脂肪族烴；氯苯、鄰-二氯苯等芳香族卣代烴；環戊烷、環己烷等脂環式烴；苯、甲苯、二曱苯、菜、乙基苯、二乙基苯等芳香族烴；乙醚、二氧雜環己烷、四氫呋喃(THF)、二甘醇二曱醚(diglyme)等醚類溶劑等，可以使用所有的實質上對本反應呈現惰性的溶劑。上述溶劑可以1種單獨使用也可以2種以上組合使用。從丙交酯或乳酸的溶解性、反應溫度、反應速度、反應結束後除去溶劑的容易性等觀點考慮，優選芳香族烴、芳香族卣代烴及醚類溶劑，特別優選為二甲苯、甲苯、氯苯、鄰-二氯苯、二甘醇二曱醚。溶劑的使用量可以在相對於丙交酯或乳酸的總量為0.1~20倍、優選為0.5~10倍、較優選為1.0~5倍的範圍內選^^。另夕卜，作為聚合中使用的催化劑可以使用公知的催化劑。例如可以舉出辛酸錫(2-乙基己酸錫)、二月桂酸二丁基錫、氯化錫等錫類催化劑、氯化鈦、四異丙醇鈦等鈦類催化劑、氯化鋅、乙酸鋅等鋅類催化劑。其中，優選為錫類催化劑、較優選為辛酸錫。催化劑的使用量相對於100重量份丙交酯或乳酸，為0.001~5重量份、優選為0.003~1重量份、更優選為0.005-0.1重量份。聚合溫度為60°C~250°C、優選為100°C~230°C。例如，不使用溶劑時，反應溫度優選為15020(TC左右。另外，使用二甲苯作為溶劑、使用辛酸錫作為催化劑、使丙交酯與聚合引發劑反應時，反應溫度優選為iio~15crc左右。聚合時間因所用單體的種類、聚合溫度、催化劑量等而不同，為0.1~24小時，優選為0.512小時，更優選為16小時，實際反應時，可以通過GPC(凝膠滲透色語法)等測定分子量，將到達所期望的分子量的時間確定為反應終點。如上所述得到的直鏈狀聚乳酸類化合物(A)的重均分子量為5，000-500，000、優選為10,000~400，000、較優選為50,000~300,000。需要說明的是，本發明中給出的所謂重均分子量，是指採用凝膠滲透色語法(GPC)(柱溫40。C、氯仿溶劑)通過與聚苯乙烯標準樣品比較求出的值。<聚乳酸類化合物(B)〉本發明的聚乳酸類樹脂組合物中根據需要使用的聚乳酸類化合物(B),是在下述乳酸類樹脂(D)的高分子鏈中具有下式(7)表示的部位(以下也稱為"軟鏈段"。)且重均分子量(Mw)為5,000-500，000的聚合物。-X3-R2-X4-■…(7)式(7)中，X3及X4分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，R2表示不含環結構的分子量50~50，000的脂肪族烴基，該脂肪族烴基可以含有O、N或S原子。如上所述，本發明中所謂的"軟鏈段"，是不含脂肪族環或芳香環等環狀結構的脂肪族烴基(其中，可以含有O，N,S等原子)，是來自含有2個以上來自羥基、硫醇基或氨基的官能團的化合物的鏈段。上述聚乳酸類化合物(B)中的上述軟鏈段的含量沒有特殊的限制，但優選為0.01~5mol%、較優選為0.03~3mol%。需要說明的是，上述軟鏈段的含量，實際上與硬鏈段相同，優選由目標分子量進行計算，或實際進行反應確定能夠得到目標分子量的量。上述聚乳酸類化合物(B)可以採用公知公用的方法獲得，例如，可以通過使具有上述軟鏈段的化合物、和以丙交酯或乳酸為主要成分的單體共聚得到。作為丙交酯及乳酸以外的其他單體，可以使用己內酯、丙內酯、丁內酯等環狀酯(內酯)類、羥基丁酸、羥基丙酸等羥基烷酸類。作為具有上述軟鏈段的化合物，優選舉出烷撐二醇類、具有2個以上羥基的聚酯類、具有2個以上羥基的聚碳酸酯類等，較優選舉出烷撐二醇類、兩末端為羥基的聚酯類、兩末端為羥基的聚碳酸酯類等。作為上述烷撐二醇類，優選聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)，其重均分子量為50~50,000、優選為50~10,000、較優選為100~5,000的範圍。作為上述具有2個以上羥基的聚酯類，例如，在由二羧酸類和二元醇類製造的聚酯類中，可以舉出使二元醇成分過量地反應的聚酯19類、或者通過水或二元醇類使己內酯等環狀酯類開環聚合的聚酯類等。作為上述聚酯類的製造中使用的二羧酸，例如可以舉出馬來酸、富馬酸、琥珀酸、己二酸等碳原子數420的脂肪族或芳香族二羧酸。作為上述聚酯類的製造中使用的二元醇類，例如可以舉出乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇等碳原子數220的直鏈或支鏈脂肪族二元醇。作為上述具有2個以上羥基的聚碳酸酯類，可以舉出使二元醇類和碳醯氯或其衍生物或者碳酸酯類反應得到的脂肪族聚碳酸酯類。作為上述脂肪族聚碳酸酯類的製造中使用的二元醇類，例如可以舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、l，4-環己烷二甲醇、2,8-辛二醇等。上述軟鏈段的重均分子量，可以由上述具有軟鏈段的化合物的重均分子量計算，為50~50,000、優選為50~10,000、較優選為100~5，OOO的範圍。上述烷撐二醇類、聚烷撐二醇類、聚酯類或聚碳酸酯類等、和乳酸或丙交酯之間可以沒有相溶性，但反應結束後，作為本發明中使用的聚乳酸類化合物(B),必須變得均勻且呈現透明性。在上述聚乳酸類化合物(B)的製造中，與上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)相同，丙交酯、乳酸或其他單體進行聚合時，可以使用溶劑。反應中使用的溶劑的種類或量、聚合催化劑的種類或量、聚合溫度、聚合時間、聚合方法等也全部與直鏈狀聚乳酸類化合物(A)相同。上述聚乳酸類化合物(B)能夠以相對於IOO重量份上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)在51900重量份、優選10500重量份、更優選15300重量份的範圍內的量使用。通過使聚乳酸類化合物(B)的含量在上述範圍內，能夠得到結晶化速度及耐熱性優異的組合物。<透明成核劑(C)〉本發明的聚乳酸類樹脂組合物根據需要可以含有透明成核劑(C)。此處所謂"透明成核劑"，是如果添加到具有特定結構的直鏈狀聚乳酸類化合物(A)中，則在結晶化時變成成核劑、且賦予透明性的試劑。具體而言可以舉出羧酸醯胺、脂肪族醇、脂肪族羧酸酯。上述透明成核劑可以1種單獨使用也可以2種以上組合使用。作為羧酸醯胺的具體例，可以舉出月桂醯胺、棕櫚醯胺、油醯胺、硬脂醯胺、芥醯胺、山嵛醯胺、荒麻醇酸醯胺、羥基硬脂醯胺之類脂肪族單羧酸醯胺類；N-油基棕櫚醯胺、N-油基油醯胺、N-油基硬脂醯胺、N-硬脂基油醯胺、N-硬脂基硬脂醯胺、N-硬脂基芥醯胺、羥曱基硬脂醯胺、羥曱基山嵛醯胺之類N-取代脂肪族單羧酸醯胺類；亞甲基雙硬脂醯胺、亞乙基二硬脂醯胺、亞乙基二月桂醯胺、亞乙基二癸醯胺、亞乙基二芥醯胺、亞乙基二山嵛醯胺、亞乙基二異硬脂醯胺、亞乙基二羥基硬脂醯胺、亞丁基二硬脂醯胺、亞己基二油醯胺、亞己基二硬脂醯胺、亞己基二山嵛醯胺、亞己基二羥基硬脂醯胺、間-亞二曱苯基二油醯胺、間-亞二甲苯基二硬脂醯胺、間-亞二甲苯基二山嵛醯胺、間-亞二曱苯基二羥基硬脂醯胺之類脂肪族二羧酸醯胺N，N，-二油基癸二醯胺、N,N'-二油基己二醯胺、N，N'-二硬脂基己二醯胺、N，N'-二硬脂基癸二醯胺、N,N'-二硬脂基間苯二甲醯胺、N,N'-二硬脂基對苯二曱醯胺之類N-取代脂肪族羧酸二醯胺類；N-丁基-N'-硬脂基脲、N-丙基-N'-硬脂基脲、N-硬脂基-N'-硬脂基脲、N-苯基-N'-硬脂基脲、亞二曱苯基二硬脂基脲、亞二曱苯基二硬脂基脲、二苯乙烯雙硬脂基脲、亞己基二硬脂基脲、二苯基曱烷二硬脂基脲、二苯基曱烷二月桂基脲之類N-取代脲類。其中，優選使用二羧酸醯胺，特別優選亞乙基二月桂醯胺、亞乙基二油醯胺、亞乙基二硬脂醯胺、亞乙基二-12-羥基硬脂醯胺、亞己基二月桂醯胺、亞己基二油醯胺、亞己基二-12-羥基硬脂醯胺、間-亞二甲苯基二月桂醯胺、間-亞二曱苯基二油醯胺、間-亞二甲苯基二-12-羥基硬脂醯胺。從結晶化速度優異的方面考慮，更優選分子內無芳香環的亞乙基二月桂醯胺、亞乙基二油醯胺、亞乙基二-12-羥基硬脂醯胺、亞乙基二硬脂醯胺、亞己基二月桂醯胺、亞己基二油醯胺、亞己基二-12-羥基硬脂醯胺。作為脂肪族醇的具體例，可以舉出十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、環己烷l，2-二醇、環己烷l,4-二醇等。作為脂肪族羧酸酯的具體例，可以舉出月桂酸十六烷基酯、棕櫚酸十六烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二棕櫚酸酯、單月桂酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯等。上述透明成核劑(C)可以以相對於上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)IOO重量份、或者上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)和根據需要使用的聚乳酸類化合物(B)及/或乳酸類化合物(D)的總量100重量份為0.1-10重量份、優選為0.2~5重量份、更優選為0.3~3重量份的範圍的量進行使用。通過使透明成核劑(C)的含量在上述範圍內，能夠較大地表現出作為透明成核劑的效果，得到兼具高結晶化速度、透明性的樹脂組合物。<乳酸類樹脂(D)〉本發明的聚乳酸類樹脂組合物，根據需要可以含有除上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)及上述聚乳酸類化合物(B)以外的乳酸類樹脂(D)。此處所謂"乳酸類樹脂，，，是指以含有50摩爾％以上、優選75摩爾％以上L-乳酸單元及/或D-乳酸單元的聚合物為主要成分的聚合物組合物，該乳酸類樹脂是由乳酸縮聚或作為乳酸的環狀二聚物的丙交酯的開環聚合而合成的。乳酸類樹脂(D)可以為由乳酸和能共聚的其他單體共聚形成的樹脂。優選乳酸單元為100摩爾％的聚乳酸，更優選來自L-乳酸的結構單元為95摩爾％以上、較優選為97摩爾％以上的聚乳酸。另外，也可以是在乳酸類樹脂(D)中除含有50摩爾％以上乳酸單元的聚合物以外還在不顯著破壞該聚合物性質的範圍內混合有其他樹脂或添加物等的組合物。22上述乳酸類樹脂(D)的重均分子量(Mw)為5，000~500，000，優選為10，000-400，000、更優選為50，000~300，000。作為可以與乳酸共聚的單體，可以舉出羥基羧酸(例如，羥基乙酸、己酸等)、脂肪族多元醇(例如，丁二醇、乙二醇等)及脂肪族多元羧酸(例如，琥珀酸、己二酸等)等。上述乳酸類樹脂(D)為共聚物時，共聚物的排列方式可以為無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一種。上述共聚物的至少一部分可以是由以下物質共聚得到的聚合物，所述物質是乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、雙丙甘醇、乙二醇/丙二醇共聚物、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、聚丁二醇、丙三醇、三羥曱基丙烷等二官能以上等多元醇；苯二曱撐二異氰酸酯、2,4-曱苯二異氰酸酯等多異氰酸酯；纖維素、乙醯纖維素或乙基纖維素等多糖類等。另外，至少一部可以形成線狀、環狀、支鏈狀、星形、三維網狀結構等的任一種結構。上述乳酸類樹脂(D)能夠以相對於100重量份上述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)為5-500重量份、優選15~300重量份、更優選3~250重量份的範圍的量使用。通過使乳酸類樹脂(D)的含量在上述範圍內，能夠得到耐熱性及透明性優異的組合物。<各種添加劑等〉可以根據目的(例如，提高成型性、二次加工性、分解性、拉伸強度、耐熱性、保存穩定性、耐氣候性、阻燃性等)，在本發明的聚乳酸類樹脂組合物中添加除上述成分(A)~(D)以外的其他樹脂或聚合物或各種添加劑。作為其他樹脂或聚合物，可以舉出聚碳酸酯樹脂、未改性聚烯烴、乙烯類樹脂、聚苯乙烯、聚醯胺、丙烯酸樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚酯、聚碸、聚苯醚、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、丙烯腈'丁二烯■苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯.a-烯烴共聚橡膠、共軛二烯類橡膠、苯乙烯類橡膠、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、有機矽23獨使用也可以2種以上組合使用。作為各種添加劑，例如可以舉出增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、阻燃劑、內部脫^f莫劑、無才幾添加劑、有才幾添加劑、防帶電劑、表面潤溼改善劑、焚燒助劑、顏料、染料、核化劑、潤滑劑、天然物等，可以優選舉出增塑劑。作為增塑劑，例如可以舉出甘油三乙酸酯、三甘醇二乙酸酯、乙醯基檸檬酸三乙酯、乙醯基檸檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯。無機添加劑或潤滑劑可以用於防止膜或片材粘連或改善潤滑性。作為上述無機添加劑，可以舉出二氧化矽、雲母、滑石、玻璃纖維、玻璃珠、白陶土、高嶺石、硫酸鋇、硫酸4丐、氫氧化鎂、矽灰石、碳纖維、矽酸釣纖維、鹼式硫酸鎂纖維、鈦酸鉀纖維、亞硫酸鈣、白炭黑、粘土、蒙脫石、氧化鈦、氧化鋅等。上述添加劑可以l種單獨使用也可以2種以上組合使用。特別是，通過使用玻璃纖維作為無機添加劑，能夠期待樹脂組合物耐熱性的提高。作為有機添加劑，可以舉出澱粉及其衍生物、纖維素及其衍生物、紙漿及其衍生物、紙及其衍生物、小麥粉、豆腐渣、麩子、椰殼、咖啡渣、蛋白或苯二曱酸類、脂肪族多元酸類、丙三醇類、檸檬酸類、二醇類、烯烴類低分子量體、或聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維、聚萘二甲酸乙二醇酯纖維、芳族聚醯胺纖維等。上述有機添加劑可以l種單獨使用也可以2種以上組合使用。其他樹脂、聚合物或添加劑的添加量根據用途可以在不破壞本發明目的的範圍內適當選擇。作為本發明的聚乳酸類樹脂組合物的製造方法，可以適當地採用公知製造方法。例如可以採用下述方法使用高速攪拌機或低速攪拌機等將各成分預先均勻地混合後，在樹脂熔點以上，用具有充分混煉能力的單螺杆或多螺杆擠出機進行熔融混煉的方法；熔融時混合混煉的方法；在溶液中混合後除去溶劑的方法等。24聚乳酸類樹脂組合物的製造可以在成型體成型前進行，也可以同時進行組合物的製造和成型。成型前製造組合物時，樹脂組合物的形狀優選為顆粒、棒狀或粉末等。<聚乳酸類樹脂組合物〉本發明的聚乳酸類樹脂組合物具有結晶化速度快的優點。此處，本發明中的"結晶化速度"如下求得，即在差示掃描量熱測定(DSC)分析中，將聚合物升溫熔解後，以一定速度冷卻至規定溫度，在該規定溫度下保持時，由從保持該規定溫度的時刻開始至因為結晶化而產生的放熱峰達到最大值為止的時間(以下也稱為"等溫結晶化時間，，)而求得。如果該時間短，則結晶化速度快。需要說明的是，所述規定溫度根據測定的聚合物適當選擇。具體而言，上述等溫結晶化時間如下求得如本發明所述，樹脂由來源於乳酸的單元構成時，稱量56mg膜狀聚合物，稱入由氮密封的盤中，裝入被氮密封的預先設定為3(TC的DSC測定部後，以100°C/min的升溫速度升溫，在220。C下熔融3分鐘後，以99°C/min的冷卻速度冷卻至規定的結晶化溫度(例如IO(TC)並保持時，由從冷卻至規定溫度的時刻開始至因為結晶化而產生的放熱峰達到最大值為止的時間求得。本發明的聚乳酸類樹脂組合物的等溫結晶化時間為5分鐘以內、優選為0.14分鐘，更優選為13分鐘。本發明的成型體由上述本發明的聚乳酸類樹脂組合物形成。本發明的成型體可以採用公知公用的方法、例如以下方法製造。(1)擠出成型中，將本發明的聚乳酸類樹脂組合物用通常的T模具擠出成型機成型，由此可以成型膜或片材。(2)注塑成型中，使本發明的聚乳酸類樹脂組合物顆粒熔融軟化，填充到模中，以成型周期20~300秒得到成型體。(3)吹塑成型(注射吹塑成型、拉伸吹塑成型、直接吹塑成型)中，例如在注射吹塑成型時，將本發明的聚乳酸類樹脂組合物的顆粒用通常的注射吹塑成型機熔融，填充到模中，得到預成型體。將所得的預成型體在烘箱(加熱爐)中再加熱後，放入保持在一定溫度的模中，輸送壓力空氣，進行吹塑，由此可以成型吹塑瓶(blowbottle)。(4)真空成型真空壓空成型中，將用與上述(1)的擠出成型相同的方法成型的膜或片材作為預成型體。加熱所得的預成型體，暫時使其軟化後，使用通常的真空成型機，在保持於一定溫度的模內，進行真空成型或真空壓空成型，由此可以得到成型體。(5)層疊體成型中，可以採用下述方法得到層合成型體，所述方法為將用上述(1)的擠出成型的方法得到的膜或片材和其他基材用接著劑或熱進行層合的方法；用與上述(1)的擠出成型的方法相同的方法，將來自T模具的熔融樹脂直接擠出在紙、金屬、塑料等基材上的擠出層合法；將本發明的樹脂組合物等用另外的擠出機分別熔融，在模頭處合流，同時擠出的共擠出法；組合上述方法的的共擠出層合等方法。(6)扁絲(tapeyarn)成型中，將用與上述(1)的擠出成型相同的方法成型的膜或片材切成特定寬度，在60°C~140。C的溫度範圍內進行單軸熱拉伸，根據需要進一步在80°C~160。C的溫度範圍內進行熱固定，由此得到成型體。(7)絲成型中，可以使用擠出機在150240。C的溫度下熔融本發明的聚乳酸類樹脂組合物，用從噴絲頭噴出的熔融紡絲法得到絲。根據需要在60°C~100。C的溫度範圍內進行單軸熱拉伸，根據情況進一步在80°C~140。C的溫度範圍內熱固定，使絲成型。(8)無紡布成型中，可以採用紡粘法或熔噴法成型成型體。紡粘法中，用與上述(7)絲成型相同的方法，使用多孔噴絲頭熔融紡絲，使用設置在噴絲頭下部的吸氣管(airsucker)進行拉伸，形成網，使其堆積在捕集面，進而將其用壓花輥及平滑輥進行壓接或熱熔接，得到無紡布。熔噴法中，從多孔噴絲頭噴出的熔融樹脂與從加熱氣體吹出口吹出的高速加熱氣體接觸，被纖維化成微細的纖維，進一步堆積在移動支撐體上，得到無紡布。本發明的成型體在80°C~120。C下熱處理1-300秒後厚度為lOO(am處的霧度為0.1~15%,優選為0.1~12%,更優選為0.1-11%，且結晶化度為35%以上，優選為38~60%。更優選為42~55%。本發明中的"結晶化度"由差示掃描量熱測定(DSC)求出。具體而言，首先，將通過加壓成型得到的無取向膜用105。C的烘箱熱處理規定時間。稱量56mg熱處理後的膜，稱入氮密封的盤中，裝入被氮密封的預先設定為30。C的DSC測定部中，以10。C/min的升溫速度升溫，升至220。C。測定結晶化焓(AHc)、結晶熔化焓(AHm),求出[[(AHm-AHc)/(AH。)]x100]，將其作為結晶化度。此處，AH。表示標準結晶熔化焓，例如，聚乳酸的AHo為93J/g。另夕卜，本發明中的"霧度"是用霧度計測定的值。<用途〉本發明的聚乳酸類樹脂組合物可以採用上述各種成型加工方法成型，沒有特殊的限定，可以優選用於多種用途。另外，上述成型品可以用於汽車部件、家電材料部件、電氣.電子部件、建築材料、土木材料、農業材料及日用品、各種膜、通氣性膜或片材、適合一般產業用途及娛樂用途的發泡體、絲或紡織品、醫療或衛生用品等各種用途，優選用於需要耐熱性、耐沖擊性的汽車材料部件、家電材料部件、電氣.電子材料部件。具體而言，汽車部件材料用途中，可以舉出在前門、車輪罩等至今使用樹脂部件的部件中的擴展；家電材料部件用途中，可以舉出在個人電腦、立體聲耳機、手機等產品的殼體部件中的擴展；電氣-電子部件中，可以舉出在反射材料膜片材、偏光膜片材中的擴展。實施例以下，根據實施例，更具體地說明本發明，但本發明並不限定於這些實施例。<重均分子量〉採用凝膠滲透色譜法(GPC)[昭和電工(林)社制"ShodexGPC27—101"、柱PolymerLab公司制"PLgelmixdc，，x2根串聯、柱溫度40°C、流動相氯仿、流量lml/min]，通過與聚苯乙烯標準樣品比壽交求出。<結晶化速度(等溫結晶化時間)〉採用DSC(島津製作所制"DSC-60")求出。稱量56mg通過加壓成型得到的無取向膜，稱入由氮密封的盤中，裝入由氮密封的預先設定為30。C的DSC測定部後，以100°C/min的升溫速度升溫，在220。C下熔融3分鐘。熔融後以99°C/min的冷卻速度冷卻至IOO"C，將冷卻至100°C的時刻作為開始時間，求出結晶化峰達到最大的時間。<結晶化度〉採用DSC(島津製作所制"DSC-60")求出。將通過加壓成型得到的無取向膜在105。C的烘箱中熱處理規定時間，稱量5~6mg處理後的膜，稱入由氮密封的盤中，裝入由氮密封的預先設定為25°〇的DSC測定部後，以10°C/min的升溫速度升溫至220°C。測定結晶化焓(AHc)、結晶熔化焓(AHm),求出[[(AHm-AHc)/(AH。)]x100],將其作為結晶化度。此處，AHo表示標準結晶熔化焓，聚乳酸的數值使用93J/g。<透明性(HAZE)〉根據JISK7105通過霧度計(日本電色社制"NDH2000")計算。<合成例1〉向裝有攪拌機、溫度計及冷凝器的200mL玻璃制反應裝置中加入200.0g(1.389摩爾)L-丙交酯、2.43g(0'017摩爾)D-丙交酯、1.58g(0.00253摩爾)亞乙基-雙-12-羥基硬脂基醯胺、16.2mg辛酸錫，在氮氣氛圍下一邊以150rpm的轉數攪拌一邊升溫至190°C。一邊繼續攪拌，一邊在190°C20(TC下聚合2小時。聚合中，由於隨著聚合物粘度升高，攪拌變得困難，因此一邊觀察情況一邊將轉數降至50rpm。確認生成聚合物的粘度充分地升高、由GPC測得的分子量(Mw)為20.0萬後，結束聚合。聚合結束後，暫時將聚合物排出到容器中，冷卻後，使其溶解於282000mL氯仿。一邊攪拌此氯仿溶液，一邊一點點少量地加入曱醇。加入約2000mL曱醇後發生霧化，故暫時停止添加甲醇，一邊攪拌一邊使聚合物緩緩地析出。2小時後，聚合物充分地析出，因此再加入約4000mL曱醇，充分攪拌l小時，除去殘存的丙交酯後，抽濾分離聚合物。將濾塊用少量曱醇沖洗、洗滌後，再在3000mL曱醇中攪拌1小時後，進行抽濾，完全除去殘存的丙交酯。將如上所述得到的聚合物在50。C、2kPa下乾燥24小時，得到具有來自亞乙基-雙-12-羥基硬脂基醯胺的部分結構的聚乳酸(B-1)195.2g。所得聚乳酸(B-1)的重均分子量(Mw)為19.8萬。使用與合成例1相同的反應裝置，除將亞乙基-雙-12-羥基硬脂基醯胺1.58g(0.00253摩爾)變為PEG#200(關東化學(抹)制試劑特級)0.36g(Mw=200、羥基0.0036摩爾)之外，與合成例1相同，得到具有來自PEG弁200的部分結構的聚乳酸(B-2)190.0g。所得聚乳酸(B-2)的重均分子量(Mw)為21.4萬。<合成例3〉使用與合成例1相同的反應裝置，除將亞乙基-雙-12-羥基硬脂基醯胺1.58g(0.00253摩爾)變為PPG#2000(Mw=2200、關東化學(株)制試劑特級)4.75g(羥基0.00432摩爾)之外，與合成例1相同，得到具有來自PPG#2000的部分結構的聚乳酸(B-3)190.2g。所得聚乳酸(B-3)的重均分子量(Mw)為19.8萬。〔實施例1〕向裝有攪拌機、溫度計及冷凝器的200mL玻璃制反應裝置中裝入142.3g(0.988摩爾)L-丙交酯、1.7g(0.122摩爾)D-丙交酯、0.433g(0.0018摩爾)4,4，-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)及11.5mg辛酸錫，在氮氣氛圍中一邊以150rpm的轉數攪拌一邊升溫至190°C。一邊繼續攪拌，一邊在190°C20(TC下聚合2小時。由於聚合中隨著聚合物的粘度升高，攪拌變得困難，所以一邊觀察情況一邊將轉數降至50rpm。確認生成聚合物的粘度充分升高、採用GPC測得的分子量(Mw)為17.8萬後，結束聚合。聚合結束後，暫時將聚合物排出到容器中，冷卻後，使其溶解於2000mL氯仿。一邊攪拌此氯仿溶液，一邊一點點少量地加入曱醇。加入約2000mL曱醇後發生霧化，因此暫時停止添加曱醇，一邊攪拌一邊使聚合物緩緩地析出。2小時後，聚合物充分地析出，因此再加入約4000mL曱醇，充分攪拌l小時，除去殘存的丙交酯後，抽濾分離聚合物。將濾塊用少量甲醇沖洗洗滌後，進一步在3000mL甲醇中攪拌1小時後，進行抽濾，完全除去殘存的丙交酯。將如上所述得到的聚合物在50。c、2kPa下乾燥24小時，得到具有來自4,4，-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)的部分結構的聚乳酸(A-1)134.2g。所得聚乳酸(A-1)的重均分子量(Mw)為17.9萬。〔實施例2〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4,4，-異亞丙基二環己醇(氯化雙酚A)變為0.548g(0.0018摩爾)N，n，-(2-羥基乙基)-均苯四甲醯亞胺之外，與實施例l相同，得到具有來自n，n，-(2-羥基乙基)-均苯四曱醯亞胺的部分結構的聚乳酸(A-2)130.5g。所得聚乳酸(A-2)的重均分子量(Mw)為15.7萬。〔實施例3〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4,4，-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)變為0.713g(0.0018摩爾)6,6，-雙(2-羥基乙氧基)-3，3,3，，3，-四甲基-1,1-螺二茚之外，與實施例l相同，得到具有來自6,6，-雙(2-羥基乙氧基)-3，3,3，，3，-四甲基-1，1-螺二茚的部分結構的聚乳酸(A-3)129.8g。所得聚乳酸(A-3)的重均分子量(Mw)為18.2萬。〔實施例4〕使用與實施例l相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4,4，-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)變為0.248g(0.0018摩爾)對-亞二甲苯基二曱醇之外，與實施例l相同，得到具有來自對-亞二30曱苯基二甲醇的部分結構的聚乳酸(A-4)137.2g。所得聚乳酸(A-4)的重均分子量(Mw)為18.3萬。〔實施例5〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4,4，-異亞丙基二環己醇(氬化雙酚A)變為0.357g(0.0018摩爾)4,4，-雙環己醇之外，與實施例l相同，得到具有來自4,4，-雙環己醇的部分結構的聚乳酸(A-5)133.5g。所得聚乳酸(A-5)的重均分子量(Mw)為16.4萬。〔實施例6〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4，4，-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)變為0.35g(0.0018摩爾)4,8-雙(羥基甲基)三環(5.2.1.02,6)癸烷之外，與實施例l相同，得到具有來自4，8-雙(羥基曱基)三環(5.2.1.02，6)癸烷的部分結構的聚乳酸(A-6)135.0g。所得聚乳酸(A-6)的重均分子量(Mw)為18.2萬。〔實施例7〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4,4'-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)變為使對苯二甲醯氯和1，4-丁二醇反應得到兩末端具有羥基的聚酯(羥基當量770g/eq)1.52g之外，與實施例l相同，得到具有來自聚對苯二曱酸丁二醇酯的部分結構的聚乳酸(A-7)128.6g。所得聚乳酸(A-7)的重均分子量(Mw)為28.3萬。〔實施例8〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4，4，-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)變為使間苯二曱醯氯和1，4-丁二醇反應得到的兩末端具有羥基的聚酯(羥基當量1135g/eq)3.6g之夕卜，與實施例l相同，得到具有來自聚間苯二甲酸丁二醇酯的部分結構的聚乳酸(A-8)129.2g。所得聚乳酸(A-8)的重均分子量(Mw)為20.7萬。〔實施例9〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4，4'-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)變為使對苯二曱醯氯和1,6-己二醇反應得到的兩末端具有羥基的聚酯(羥基當量1062g/eq)3.7g之外，與實施例l相同，得到具有來自聚對苯二曱酸己二醇酯的部分結構的聚乳酸(A-9)125.8g。所得聚乳酸(A-9)的重均分子量(Mw)為17.2萬。〔實施例10〕使用與實施例1相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4，4，-異亞丙基二環己醇(氫化雙酚A)變為使對苯二曱醯氯和1,8-辛二醇反應得到的兩末端具有羥基的聚S旨(羥基當量630g/eq)2.2g之外，與實施例l相同，得到具有來自聚對苯二曱酸辛二醇酯的部分結構的聚乳酸(A-10)127.5g。所得聚乳酸(A-10)的重均分子量(Mw)為18.3萬。〔實施例11〕使用與實施例l相同的反應裝置，除將0.433g(0.0018摩爾)4，4，-異亞丙基二環己醇(氬化雙酚A)變為使對苯二曱醯氯和1,4-環己烷二甲醇反應得到的兩末端具有羥基的聚酯(羥基當量2620g/eq)9.0g之外，與實施例l相同，得到兩末端為羥基的、具有來自對苯二甲醯氯/1，4-環己烷二曱醇-聚酯的部分結構的聚乳酸(A-11)133.8g。所得聚乳酸(A-11)的重均分子量(Mw)為16.7萬。〔實施例12-22〕使用LABOPLASTOMILL，在溫度200。C、時間為5分鐘及轉數50rpm的條件下，以表l所示的重量份，將實施例1~11中合成的聚乳酸(A-1)~(A-11)和透明成核劑(C)混煉。在20(TC及10MPa的條件下加壓混煉物5分鐘，得到厚度100pm的膜。如上述所述地測定所得膜的等溫結晶化時間。另外，將此膜放入105。C的烘箱中20秒及60秒，進行退火(熱處理)，如上述所述地測定退火前後的結32晶化度及透明性(霧度)。結果如表l所示。〔實施例23~33〕使用LABOPLASTOMILL，在溫度20CTC、時間5分鐘及轉數50rpm的條件下，將實施例1~11中合成的聚乳酸(A-1)~(A-11)、透明成核劑(C)、和市售聚乳酸(D-1)[三井化學制、註冊商標LACEA、等級H-100]以表1所示的重量份混煉。將混煉物在200。C及lOMPa的條件下加壓5分鐘，得到厚度lOO[im的膜。如上述所述地測定所得膜的等溫結晶化時間。另外，將此膜放入105°C的烘箱中20秒及60秒，進行退火(熱處理)，如上述所述地測定退火前後的結晶化度及透明性(霧度)。結果如表2所示。〔實施例34~42〕使用LABOPLASTOMILL，在溫度20(TC、時間5分鐘及轉數50rpm的條件下，將實施例1、3、7中合成的聚乳酸(A)、合成例1~3中合成的聚乳酸(B)、和透明成核劑(C)以表1所示的重量份混煉。將混煉物在20(TC及lOMPa的條件下加壓5分鐘，得到厚度100(im的膜。如上述所述地測定所得膜的等溫結晶化時間。另外，將此膜放入105。C的烘箱20秒及60秒，進4於退火(熱處理)，如上述所述地測定退火前後的結晶化度及透明性(霧度)。結果如表3所示。〔比較例1〕除將市售的聚乳酸(D-1)[三井化學制、註冊商標LACEA、等級H-100]和透明成核劑(C)以表1所示重量份混煉之外，與實施例12相同地製作膜，測定等溫結晶化時間、結晶化度及透明性。結果如表1及表2所示。tableseeoriginaldocumentpage34表2tableseeoriginaldocumentpage35tableseeoriginaldocumentpage36權利要求1、一種聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，含有具有下式(1)表示的部位且重均分子量(Mw)為5,000～500,000的直鏈狀聚乳酸類化合物(A)，-X1-R1-X2-(1)式中，X1及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，R1表示至少含有1個芳香環或脂肪族環的二價基團，該烴基可以含有O、N或S原子，其中，R1為由二羧酸和二元醇形成的基團時，-CH(CH3)C(O)O-表示的來自乳酸的部位與式(1)表示的部位的重量比為99.9/0.1～90.1/9.9的範圍，且R1的重均分子量低於1萬。2、如權利要求1所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，相對於100重量份所述直鏈狀聚乳酸類化合物(A),還含有5~1900重量份具有下式(7)表示的部位且重均分子量(Mw)為5,000~500，OOO的聚乳酸類化合物(B),formulaseeoriginaldocumentpage2(7)式中，X3及X4分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，112表示不含環結構的分子量50~50，000的脂肪族烴基，該脂肪族烴基可以含有O、N或S原子。3、如權利要求1所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，相對於100重量份所述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)，還含有5-500重量份乳酸類樹脂(D)。4、如權利要求2所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，相對於100重量份所述直鏈狀聚乳酸類化合物(A),還含有5~500重量份乳酸類樹脂(D)。5、如權利要求1所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，相對於100重量份所述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)，還含有0.1~10重量份選自羧酸醯胺類、脂肪族醇類及脂肪族羧酸酯類中的至少1種的透明成核劑(C)。6、如權利要求2所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，相對於所述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)及聚乳酸類化合物(B)的總量100重量份，還含有~IO重量份選自羧酸醯胺類、脂肪族醇類及脂肪族羧酸酯類中的至少l種的透明成核劑(C)。7、如權利要求3所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，相對於所述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)及乳酸類樹脂(D)的總量100重量份，還含有0.1~10重量份選自羧酸醯胺類、脂肪族醇類及脂肪族羧酸酯類中的至少l種的透明成核劑(C)。8、如權利要求4所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，相對於所述直鏈狀聚乳酸類化合物(A)、聚乳酸類化合物(B)及乳酸類樹脂(D)的總量100重量份，還含有0.1~10重量份選自羧酸醯胺類、脂肪族醇類及脂肪族羧酸酯類中的至少1種的透明成核劑(C)。9、如權利要求1~8中任一項所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，將聚乳酸類樹脂組合物在220。C下熔融3分鐘後，以99°C/分鐘的冷卻速度冷卻至IO(TC,在100。C保持時的等溫結晶化時間為5分4中以內。10、如權利要求1~8中任一項所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，所述式(1)表示的部位是來自選自含有脂肪族環的二元醇類及含有芳香環的二元醇類中的至少1種的鏈段。11、如權利要求2所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，所述式(7)表示的部位是來自選自烷撐二醇類、兩末端為羥基的聚酯類及兩末端為羥基的聚碳酸酯類中的至少1種的鏈段。12、如權利要求5~8中任一項所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，所述透明成核劑(C)為羧酸醯胺。13、如權利要求12所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，所述羧酸醯胺為選自由月桂醯胺、棕櫚醯胺、硬脂醯胺、芥醯胺、山嵛醯胺、蓖麻醇酸醯胺、羥基硬脂醯胺、N-油基棕櫚醯胺、N-硬脂基芥醯胺、亞乙基二癸醯胺、亞乙基二月桂醯胺、亞乙基二硬脂醯胺、亞乙基二油醯胺、亞乙基二-12-羥基硬脂醯胺、亞己基二癸醯胺、亞己基二月桂醯胺、亞己基二硬脂醯胺、亞己基二油醯胺、亞己基二-12-羥基硬脂醯胺、間-亞二甲苯基二癸醯胺、間-亞二甲苯基二月桂醯胺、間-亞二曱苯基二硬脂醯胺、間-亞二曱苯基二油醯胺及間-亞二曱苯基二-12-羥基硬脂醯胺組成的組中的至少1種。14、如權利要求3或4所述的聚乳酸類樹脂組合物，其特徵在於，所述乳酸類樹脂(D)為聚乳酸。15、一種成型體，其特徵在於，由權利要求1~14中任一項所述的聚乳酸類樹脂組合物形成，厚度為100^im處的霧度為0.1~15。/0,且結晶化度為35%以上。16、一種直鏈狀聚乳酸類化合物，其特徵在於，具有下式(l)表示的部位且重均分子量(Mw)為5，000-500，000，-X！-R,-X2-(1)式中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，R!表示至少含有1個芳香環或脂肪族環的二價基團，該烴基可以含有O、N或S原子，其中，R^為由二羧酸和二元醇形成的基團時，-CH(CH3)C(0)O-表示的來自乳酸的部位與式(1)表示的部位的重量比為99.9/0.1~90.1/9.9的範圍，且Ri的重均分子量低於1萬。17、如權利要求16所述的直鏈狀聚乳酸類化合物，其特徵在於，所述式(1)表示的部位如下式(2)所示，formulaseeoriginaldocumentpage4式中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，112表示單鍵或碳原子數1~10的烴基，該烴基可以為直鏈狀、支鏈狀或環狀中的任一種，Y!及Y2分別獨立地表示碳原子數1~10的飽和烴基、碳原子數6~IO的芳基或氫原子，R2為單鍵時不存在Y,及Y2，"及L2分別獨立地表示碳原子數1~8的亞烷基或碳原子數1~8的氧化烯基，Z,及Z2分別獨立地表示碳原子數1~10的烴基或氫原子，Yi和Y2、Yi和Zi、丫2和Z2可以分別相互鍵合形成環，m表示05的整數。18、如權利要求16所述的直鏈狀聚乳酸類化合物，其特徵在於，所述式(1)表示的部位如下式(3)所示，且-CH(CH3)C(0)0-表示的來自乳酸的部位與式(3)表示的部位的重量比為99.7/0.3~90.5/9.5的範圍，式中，X!及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，丫3表示氫原子、碳原子數1~8的飽和烴基、碳原子數68的芳基或碳原子數78的芳烷基，該飽和烴基為直鏈狀、支鏈狀或環狀中的任一種，k及L4分別獨立地表示碳原子數2~8的亞烷基或碳原子數3~8的亞環烷基，n表示l100的整數，r表示04的整數。19、如權利要求16所述的直鏈狀聚乳酸類化合物，其特徵在於，所述式(1)表示的部位如下式(4)所示，式中，X!及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，丫4表示氫原子或碳原子數1~8的烴基，該烴基為直鏈狀、支鏈狀或環狀中的任一種，R3、Ls及L6分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~8的亞烷基，p表示04的整數，q表示05的整數。20、如權利要求16所述的直鏈狀聚乳酸類化合物，其特徵在於，所述式(1)表示的部位如下式(5)所示，formulaseeoriginaldocumentpage6(5)式中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基。21、如權利要求16所述的直鏈狀聚乳酸類化合物，其特徵在於,所述式(1)表示的部位如下式(6)所示，formulaseeoriginaldocumentpage6(6)式中，Xi及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基。全文摘要本發明的目的在於提供一種不破壞聚乳酸類樹脂本來具有的剛性且改善了耐熱性(高結晶化性)及透明性的樹脂組合物、由該樹脂組合物形成的成型體、及用於該樹脂組合物的新型聚乳酸類化合物。本發明涉及的聚乳酸類樹脂組合物的特徵在於，含有具有式(1)-X1-R1-X2-表示的部位且重均分子量(Mw)為5,000～500,000的直鏈狀聚乳酸類化合物(A)。需要說明的是，式(1)中，X1及X2分別獨立地表示O原子、S原子或NH基，R1表示至少含有1個芳香環或脂肪族環的二價基團，該烴基可以含有O、N或S原子。文檔編號C08L67/04GK101495570SQ200780028209公開日2009年7月29日申請日期2007年7月11日優先權日2006年7月26日發明者樋口長二郎,浦上達宣申請人:三井化學株式會社