一種煤焦油制柴油的方法
2023-05-15 17:21:21 1
專利名稱：一種煤焦油制柴油的方法
技術領域：
本發明涉及一種煤焦油加氫制柴油的方法，具體地講涉及一種Co、Mo基保護劑作 用下煤焦油加氫制柴油的方法。
背景技術：
隨著世界經濟的飛速發展，尤其是汽車、航空等工業的發展，石油資源日益短缺， 且價格不斷飛漲。在我國，石油進口比例逐年猛增，以其為原料的柴油等缺口也隨之增大。 而我國的煤炭資源相對豐富，經過探索，以煤生產柴油成為一種趨勢，現有技術中，煤直接 液化或間接液化可以產出柴油，但二者工藝技術相當複雜，操作成本和難度較大。煤化工過程中的副產煤焦油，也可以加以利用生產柴油。煤焦油一般來說是通過 煤的乾餾來產生的，又分為低溫乾餾、中溫乾餾和高溫乾餾，其中煤的低溫乾餾中煤焦油的 產率最高，而適用於低溫乾餾的煤是無黏結性的非煉焦用煤，如褐煤或高揮發性的煙煤，在 我國，這類煤種儲量豐富，是低溫乾餾生產煤焦油，以及制柴油的基礎。低溫乾餾過程比煤 的氣化或直接液化簡單很多，且條件溫和，若能使之得到合理的利用，則可以成為很好的柴 油生產來源。CN88105117公開了一種柴油代用燃油劑的配方及其配製方法，是以煤焦油為 原料，經精煉、蒸餾、乳化、摻水、提純等工序，職稱燃油劑，用作燃料油，但是不能代替柴油。 US4855037介紹了一種加氫處理煤焦油的催化劑和方法，加氫處理後的煤焦油用於延遲焦 化，該方法主要是通過改進催化劑的孔徑、孔分布以及金屬組分，並選擇合適的工藝條件來 提高催化劑的穩定性，該方法主要是用於延遲焦化的預處理，並不生產目的產品。另外，煤 焦油制柴油的加氫過程中需要加入保護劑，有效脫除油品中的金屬雜質和固體顆粒物，並 使原料中易結焦的物質適度加氫，減緩主催化劑的中毒和結焦，延長主催化劑的使用壽命。 專利CN1147575C發明了一種煤焦油制柴油的方法，其通過兩段級配或三段級配的催化劑 裝填方案，將保護劑、加氫精制催化劑以及脫芳催化劑加入反應體系，取得一定的效果，但 是，該保護劑的作用有限，不能使加氫反應的效率最大化。
發明內容
本發明提供的一種煤焦油加氫制柴油的方法，所述方法簡單，加氫反應效果好，穩 定性好，可脫除煤焦油餾分中的S、N、0等雜質，能使芳烴飽和或異構化，成本較低，可大量 應用於煤焦油深加工和柴油製備領域。為解決上述技術問題，本發明的技術方案如下一種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在保 護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制過 程中保護劑組成為3-8襯％的Mo03，2-5wt%m CoO，其餘為矽酸鋁。加氫精制的反應條件為反應溫度350-370 °C，反應壓力6_12MPa，空速 0. 5-1. 21Γ1，氫油體積比為 800-1100。所述加氫精制反應之後還可設有脫芳催化反應環節，用以脫除芳烴和雜環。
所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的15-20%。所述矽酸鋁孔徑為40-60nm。本發明具有下述優點1.通過加入所述保護劑，有利於最大化的改善加氫反應效果，穩定性好，在加氫催 化劑和脫芳催化劑的作用下可脫除煤焦油餾分中的S、N、0等雜質，使芳烴飽和或異構化， 反應條件容易控制，並且成本較低，柴油收率高；2.保護劑中擔載組分矽酸鋁具有促進煤焦油中重組分裂化和異構化的功能，並且 孔徑為40-60nm的微觀結構有利於烴類在其表面進行反應。
具體實施例方式通過下述實施例將有助於理解本發明，但不限制本發明的內容。實施例1一種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在保 護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制過 程中保護劑組成為5. 5wt%的MoO3, 3. 5wt%的CoO，其餘為矽酸鋁，所述矽酸鋁孔徑大約在 40-60nm 之間。加氫精制的反應條件為反應溫度360°C，反應壓力9MPa，空速11Γ1，氫油體積比為 950。所述加氫精制反應之後設有脫芳催化反應環節，用以脫除芳烴和雜環。所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的17. 5%。反應所得柴油的收率為72%，柴油性質見表1。實施例2一種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在 保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制 過程中保護劑組成為3wt %的MoO3, 5wt %的CoO，其餘為矽酸鋁，所述矽酸鋁孔徑大約在 40-60nm 之間。加氫精制的反應條件為反應溫度350°C，反應壓力12MPa，空速1. 21Γ1，氫油體積 比為800。所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的15%。反應所得柴油的收率為65%，柴油性質見表1。實施例3—種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在 保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制 過程中保護劑組成為8wt %的MoO3, 2wt %的CoO，其餘為矽酸鋁，所述矽酸鋁孔徑大約在 40-60nm 之間。加氫精制的反應條件為反應溫度370°C，反應壓力6MPa，空速0. 51Γ1，氫油體積比 為 1100。所述加氫精制反應之後設有脫芳催化反應環節，用以脫除芳烴和雜環。所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的20%。
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反應所得柴油的收率為69%，柴油性質見表1。實施例4一種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在 保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制 過程中保護劑組成為8wt %的MoO3, 5wt %的CoO，其餘為矽酸鋁，所述矽酸鋁孔徑大約在 40-60nm 之間。加氫精制的反應條件為反應溫度370°C，反應壓力12MPa，空速0. 51Γ1，氫油體積 比為1000。所述加氫精制反應之後設有脫芳催化反應環節，用以脫除芳烴和雜環。所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的20%。反應所得柴油的收率為70%，柴油性質見表1。實施例5一種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在 保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制 過程中保護劑組成為5wt %的MoO3, 5wt %的CoO，其餘為矽酸鋁，所述矽酸鋁孔徑大約在 40-60nm 之間。加氫精制的反應條件為反應溫度370°C，反應壓力12MPa，空速11Γ1，氫油體積比 為 900。所述加氫精制反應之後設有脫芳催化反應環節，用以脫除芳烴和雜環。所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的15%。反應所得柴油的收率為68%，柴油性質見表1。實施例6一種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在 保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制 過程中保護劑組成為6wt %的MoO3, 3wt %的CoO，其餘為矽酸鋁，所述矽酸鋁孔徑大約在 40-60nm 之間。加氫精制的反應條件為反應溫度370°C，反應壓力lOMPa，空速lh—1，氫油體積比 為 900。所述加氫精制反應之後設有脫芳催化反應環節，用以脫除芳烴和雜環。所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的20%。反應所得柴油的收率為70%，柴油性質見表1。實施例7一種煤焦油加氫制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370°C以下的餾分，在 保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制 過程中保護劑組成為4wt %的MoO3, 5wt %的CoO，其餘為矽酸鋁，所述矽酸鋁孔徑大約在 40-60nm 之間。加氫精制的反應條件為反應溫度370°C，反應壓力8MPa，空速0. 81Γ1，氫油體積比 為 1100。所述加氫精制反應之後設有脫芳催化反應環節，用以脫除芳烴和雜環。
所述保護劑的體積用量為保護劑和催化劑總體積的20%。反應所得柴油的收率為69%，柴油性質見表1。表1柴油的性質
權利要求
一種煤焦油制柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾後切取370℃以下的餾分，在保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，其特徵在於加氫精制過程中保護劑組成為3 8wt％的MoO3，2 5wt％的CoO，其餘為矽酸鋁。
2.根據權利要求1所述的煤焦油制柴油的方法，其特徵在於所述加氫精制的反應條件 為反應溫度350-370°C，反應壓力6-12MPa，空速0. 5-1. 21Γ1，氫油體積比為800-1100。
3.根據權利要求1或2所述的煤焦油制柴油的方法，其特徵在於所述加氫精制反應之 後還設有脫芳催化反應環節。
4.根據權利要求1或2所述的煤焦油制柴油的方法，其特徵在於所述保護劑的體積用 量為保護劑和催化劑總體積的15-20%。
5.根據權利要求1所述的煤焦油制柴油的方法，其特徵在於所述矽酸鋁孔徑為 40-60nm。
全文摘要
本發明公開了一種煤焦油制柴油的方法，具體地講涉及一種Co、Mo基保護劑作用下煤焦油加氫制柴油的方法。將煤焦油常壓蒸餾後切取370℃以下的餾分，在保護劑和催化劑作用下進行加氫精制，將液相產物送入汽提塔經汽提得到柴油，加氫精制過程中保護劑組成為3-8wt％的MoO3，2-5wt％的CoO，其餘為矽酸鋁。所述方法簡單，加氫反應效果好，穩定性好，可脫除煤焦油餾分中的S、N、O等雜質，能使芳烴飽和或異構化，成本較低，可大量應用於煤焦油深加工和柴油製備領域。
文檔編號C10G67/02GK101993728SQ20101056124
公開日2011年3月30日 申請日期2010年11月26日 優先權日2010年11月26日
發明者李有為, 邵素英 申請人:邵素英