防治爬行害蟲的農藥膠帶的製作方法

2023-05-21 14:23:21 2

爬行害蟲如臭蟲(溫帶臭蟲(Cimex lectularius))可能是令人討厭的，並且一些叮咬或飼血型的昆蟲甚至可能傳播傳染性疾病。這不僅是熱帶國家中的問題。例如，臭蟲在世界各地均存在，即使在發達國家，它們的數量也在增加。臭蟲是飼血型昆蟲，它們的名字源於他們喜歡生存在溫暖的房子，特別是床的附近或內側。臭蟲通常在午夜和上午5點之間活動，並且基於體溫和呼吸時釋放的二氧化碳而找到人類。他們的叮咬引起帶有皮膚刺激和二次感染的可能性的瘙癢。

US 2012/0291336A1公開了將臭蟲防護劑或殺蟲劑與用於捕獲臭蟲的機制組合的臭蟲防護設備。該設備包含用臭蟲防護劑浸漬的材料的柔性載體條。載體是具有構造成使得臭蟲可以容易地進入設備的開口的「V」或「C」形。內側塗有膠，其保持粘性，可以捕獲臭蟲。載體的背面設置有粘附劑條，裝置可以利用該粘附劑條連接到床架，床和其他家具。

WO 02/055775A1涉及一種防治昆蟲的方法。該方法包括將具有大表面積的纖維材料與懷疑昆蟲侵入的位置接觸。在一個實施方案中，該材料具有緻密的毛圈和羅紋織紋；在另一實施方案中使用毛巾布。在材料上爬行的昆蟲在材料的結構中被捕獲。在又一實施方案中，可以將殺蟲劑加入纖維材料中。

US 3,295,246公開了一種用於防治爬行昆蟲的膠帶，其包含殺蟲劑，例如合成除蟲菊酯類。

WO 2008/063540公開了用於防治爬行昆蟲的膠帶，其包含合成除蟲菊酯類如氯菊酯(permethrin)和氯氰菊酯(cypermethrin)。該膠帶具有呈網狀形式的結構化頂部表面。

WO 2011/003845公開了用於塗覆替代物，特別是網的殺蟲塗料組合物，其包含摻入(甲基)丙烯酸酯粘合劑中的合成除蟲菊酯類殺蟲劑和氟唑蟲清(chlorfenapyr)。

D.J.Moore等，Pest Management Science 65(2009)332-338公開了在對抗臭蟲中有效的合成除蟲菊酯類和氟唑蟲清。

WO 2013/130452公開了用於捕獲昆蟲的包含鉤和圈的微製造表面。

儘管已知的設備是有用的，但仍然強烈需要用於防治爬行害蟲，特別是臭蟲的有效、易於使用、環境友好和離散的方法和設備。

本發明的目的是提供用於防治爬行害蟲的滿足上述要求的裝置和方法。

因此，在本發明的一個方面，提供了一種用於防治爬行害蟲的膠帶，其包含在第一側(S1)上的含有多個垂直延伸結構的載體層，以及在相對側(S2)上的用於將膠帶連接到表面的裝置，其中至少所述第一側(S1)用包含如下組分的組合物浸漬：

A)0.1-45重量％(基於A加B的總和)的一種或多種殺蟲劑，和

B)99.9-55重量％(基於A加B的總和)的(甲基)丙烯酸酯粘合劑，其包含(優選由以下組成)一種或多種，優選一種均聚物或共聚物，優選共聚物(其包含衍生自一種或多種丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的單元)。

本發明還提供本發明膠帶在防治爬行害蟲中以及在保護人類和家畜以防爬行害蟲中的用途。

本發明同樣提供保護建築物中的人類和家畜以防爬行害蟲的方法，其中將本發明膠帶放置在建築物中。

本發明還提供一種生產本發明膠帶的方法，其包括以下步驟：

a)提供包含第一側(S1)和第二側(S2)的膠帶，所述第一側是包含多個垂直延伸結構的載體層，所述相對側包含用於將所述膠帶連接到表面的連接裝置，

b)至少所述第一側(S1)用包含以下組分的組合物浸漬：

A)0.1-45重量％(基於A加B的總和)的一種或多種殺蟲劑，和

B)99.9-55重量％(基於A加B的總和)的本發明(甲基)丙烯酸酯粘合劑。

本發明膠帶的特徵在於簡單的生產和簡單的施用。本發明膠帶具有良好的農藥活性並且允許有效保護人類和家畜以防爬行害蟲。

膠帶

根據本發明用於防治爬行害蟲的農藥製品包含在第一側(S1)上的含有多個垂直延伸結構的載體層以及在相對側(S2)上的用於將所述膠帶連接到表面的連接裝置，

其中至少所述第一側(S1)用本發明組合物浸漬。

提供垂直延伸結構連接的基質的膠帶的基底材料可以是任何柔性材料如聚酯、聚醯胺，或者可以由與垂直延伸結構相同的材料形成。

垂直延伸結構用於阻止和減慢進入膠帶的爬行害蟲的行進，並且增加昆蟲於農藥浸漬中的暴露。優選殺蟲劑的濃度足夠高以殺死昆蟲。

優選具有垂直延伸結構的材料，其能夠限制長度為約0.05-7.5cm，更優選約0.1-2.5cm的爬行害蟲的移動。

在一個優選實施方案中，垂直延伸結構包含(或由以下組成)纖維材料，優選織物材料，通常由合成纖維，例如由聚酯、聚醯胺或聚烯烴製成的合成纖維生產。

在一個優選實施方案中，基質和垂直延伸結構是鉤和圈緊固件(通常統稱為)的部件。這種鉤和圈緊固件通常由兩個合成纖維的編織條組成，其中一個條包含柔性鉤並且另一條包含圈。根據本發明，可以使用兩種類型的條，一種具有鉤，另一種具有圈。在一個優選實施方案中，垂直延伸結構由鉤和圈緊固件的鉤形成。在另一優選實施方案中，垂直延伸結構由鉤和環緊固件的圈形成。

優選具有鉤或圈的條由聚酯、聚醯胺或聚烯烴製成，在一些情況下使用聚芳醯胺。

這種鉤和圈緊固件的部件是可商購的。

具有鉤或圈的條可以在相對側(S2)上塗覆粘合劑作為將本發明膠帶連接到表面的裝置。在使用之前，粘合劑層通常由可移除層如矽紙保護。

在本發明的另一實施方案中，將如WO 02/055775中公開的纖維材料用於產生垂直延伸結構。

在該實施方案中，優選由織物纖維製成的纖維材料。特別優選軟裝飾或家用織物類型的纖維材料。這些材料是在家庭、酒店、汽車旅館、餐館、辦公室、商店、娛樂設施或醫院中使用的織物。這種機織織物或纖維材料的實例包括絨頭織紋織物，其具有底布與編織或扎結在底布中的額外一組紗線，並且作為底布的一側或兩側的切割端或圈由其伸出。合適的纖維材料的實例是毛巾布，其為在兩側用未切割的織物圈覆蓋的一種布。一組緯紗與兩組經紗交織，其中一組保持緊密，另一組保持鬆散，形成圈。這種材料的零頭布也是有用的。

還優選軟織物材料或由微纖維製成的布。優選的微纖維產品將具有每cm2至少約10個微纖維圈，更優選每cm2約20-200個微纖維圈，最優選每cm2約40-95個微纖維圈。這些微纖維通常在載體層的表面之上延伸約0.1-0.2cm至0.6-0.7cm。

在本發明的另一實施方案中，使用隨機設置的捲曲或起圈的合成纖維，其在它們接觸和交叉的點處結合在一起。這種材料公開於例如US4,103,450中。

材料可以由任何形成長絲的合成聚合物材料如聚酯(優選聚對苯二甲酸乙二醇酯)、尼龍、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯等形成。粘合結合的材料通常通過熟知技術由捲曲的短纖維形成。纖維可以用多種熟知的粘性粘合劑材料中的任何一種粘合在一起。粘性粘合劑可以是熱固性粘合劑或熱塑性粘合劑。當然，粘合劑應選擇為可與形成纖維的特定物質和所使用的特定殺蟲劑材料相容。已經發現特別適合用於將纖維粘合在一起的粘合劑包括酚醛樹脂、丁基化脲醛樹脂、環氧樹脂、聚氨酯樹脂和聚酯樹脂。用於將纖維粘合在一起的粘合劑的量將是與將纖維在它們的接觸點處粘合在一起以提供整體自支撐三維結構一致的最小值。

在本發明的又一實施方案中，垂直延伸結構是由典型的聚合物材料形成的薄片。

用於將本發明膠帶連接到表面的裝置不以任何方式限制，並且包括例如粘合劑，其在使用之前可以通過保護層如矽紙保護。在一個實施方案中，用於將本發明膠帶連接到表面的裝置是鉤和圈緊固件的鉤或圈的條。在這種情況下，將鉤和圈緊固件的互補條施加到本發明膠帶所連接的表面。

殺蟲劑

根據本發明，膠帶的至少一側S1用至少一種殺蟲劑浸漬。所使用的殺蟲劑原則上可以是對爬行害蟲具有活性的任何殺蟲劑。根據預期用途的性質，技術人員將進行適當的選擇。也可以使用多種殺蟲劑的混合物。此外，它也可以使用殺蟲劑與代謝抑制劑(也稱為效率促進劑)如胡椒基丁醚(PBO)的組合。

本發明中合適的殺蟲劑例如在WO2005/64072第11頁第28行至第14頁第34行中提及。其他實例包括如WO 2006/128870第12頁第1行至第18頁第37行中所提及的N-芳基肼。

優選合成除蟲菊酯類殺蟲劑，如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(allethrin)、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、燻蟲菊(barthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、環蟲菊(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、抗蟲菊(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、滅蟲菊(resmethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、右旋順滅蟲菊酯(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)；合成除蟲菊酯醚殺蟲劑如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、滷醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute、滅蟲矽醚(silafluofen)和天然合成除蟲菊酯類如除蟲菊酯(pyrethrin)I和II、瓜菊酯(cinerin)I和II以及茉莉菊酯(jasmolin)I和II。

其中優選氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和λ-氯氟氰菊酯。

特別優選甲體氯氰菊酯、溴氰菊酯和氯菊酯。

非常特別優選甲體氯氰菊酯。

進一步優選銳勁特和氟唑蟲清。

還優選使用氟唑蟲清和合成除蟲菊酯類，優選甲體氯氰菊酯的混合物。在這些情況下，氟唑蟲清:合成除蟲菊酯的混合比通常為0.01-100:1，優選0.1-10:1，特別優選0.1-5:1，特別是0.5-2:1。

上述殺蟲劑，一般的合成除蟲菊酯類和特別提及的活性化合物是已知的並且可商購；甲體氯氰菊酯例如可從德國路德維希港的BASF SE商購獲得。活性化合物描述於例如The Pesticide Manual(見上文)中。其他信息還參見H.Mehldorn(編輯)，Encyclopedic Reference of Parasitology，第2版，Disease Treatment，Therapy，2001。另外，胡椒基丁醚描述於The Pesticide Manual(見上文)中。

調節用於浸漬本發明膠帶的側S1的優選含水配製劑中的殺蟲劑或殺蟲劑混合物(例如氟唑蟲清和合成除蟲菊酯)的濃度，使得在膠帶上產生所需的殺蟲劑濃度(基質的液體吸收是已知的)。通常含水配製劑中殺蟲劑的量為0.05-1重量％，優選0.1-0.7重量％(基於含水配製劑)。

殺蟲劑在含水配製劑中的粒度通常為50nm至20μm，優選50nm至8μm，特別優選50nm至4μm，特別是50nm至500nm。

除了殺蟲劑之外，本發明膠帶可以包含一種或多種引誘劑，例如信息素，這將有助於將爬行害蟲吸引到膠帶上，並且這有助於防治給定區域中的種群。

作為替換，如果本發明膠帶主要用作防止昆蟲通過的屏障，則膠帶還可以含有一種或多種另外的驅蟲劑。

用殺蟲劑加工膠帶

具有垂直延伸結構的膠帶的側S1用包含至少一種殺蟲劑和至少一種(甲基)丙烯酸酯粘合劑的配製劑浸漬。優選用包含至少一種殺蟲劑和至少一種(甲基)丙烯酸酯粘合劑的含水配製劑進行處理。

(甲基)丙烯酸酯粘合劑

粘合劑用於將殺蟲劑固定在膠帶上。通過使用本發明(甲基)丙烯酸酯粘合劑，避免了殺蟲劑的不希望的浸出，同時足夠的殺蟲劑可用於有效地作用於穿過膠帶的昆蟲。

本發明術語(甲基)丙烯酸酯粘合劑是指包含衍生自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體的單元的均聚物或共聚物，優選共聚物。合適的粘合劑公開於例如WO 2005/064072第17-24頁和WO 2008/052913第21-33頁。

例如，它們可以是可通過至少一種選自(甲基)丙烯酸酯，特別是(甲基)丙烯酸的C1-C12酯和具有交聯基團的(甲基)丙烯酸酯的單體，以及任選至少一種選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯胺、馬來酸、馬來酸酯、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯、丙烯、烯丙醇和氯乙烯的單體聚合而得到的粘合劑。

在本發明的一個優選實施方案中，這是烯屬不飽和單體的共聚物(1)，其包含50-95重量％的至少一種通式為H2C＝CHR1–COOR2的(甲基)丙烯酸酯(1-A)作為單體，其中R1是H或甲基，R2是具有1-12個碳原子，優選2-10個碳原子的脂族線性或支化的烴基。R1優選為H。合適的基團R2的實例特別包括甲基、乙基、正丁基和2-乙基己基，優選乙基、正丁基和2-乙基己基。此外，共聚物(I)包含1-20重量％的具有其他官能團的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物(1-B)。這可以呈特別是(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯醯胺的形式。官能團用於將粘合劑粘合到膠帶上並且此外可以用於交聯。例如，它們可以呈ω-羥烷基(甲基)丙烯酸酯、具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯如縮水甘油酯、(甲基)丙烯醯胺或其衍生物如(甲基)丙烯酸羥甲基醯胺H2C＝CH(CH3)-CO-HN-CH2-OH的形式。還可以使用不同於(1-A)和(1-B)的其他烯屬不飽和，優選單烯屬不飽和的單體(1-C)，例如丙烯腈或苯乙烯。通常其他單體的量為0-30重量％。共聚物(1)的細節描述於WO 2008/052913第23頁第15行至第30頁第6行中。

上述(甲基)丙烯酸粘合劑可優選藉助乳液聚合使用。本發明上下文中的細節描述於WO 2005/064072第20頁第20行至第23頁第15行中。

更優選可通過以下組分的乳液聚合得到的(甲基)丙烯酸酯粘合劑(B)B1)20-92.8重量％(基於B)的一種或多種式(I)的(甲基)丙烯酸酯，

H2C＝CR1-COOR2(I)

其中

R1是H或CH3，且

R2是線性或支化的C1-C12烷基；

B2)1-7重量％，優選1-5重量％(基於B)的至少一種選自N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N,N'-二羥甲基馬來酸二醯胺和N,N-二羥甲基富馬酸二醯胺的單體；

B3)0.2-5重量％(基於B)的至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、馬來酸和富馬酸的單體；

B4)0-5重量％(基於B)的至少一種選自以下組的單體B4A)式(II)和/或(III)的單體，

H2C＝CR3X (II)

ZHC＝CHZ (III)

其中符號具有以下含義：

R3是H或CH3；

X是Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3＝CH2或COO-CH2-CO-CH2-COOR4；

Z是CONH2、CONH-CH2-OR5、COO-Y-OH、CO-縮水甘油基、CHO或CO-Y-OH；

Y是C1-C8亞烷基，和

R4、R5相同或不同，且為線性或支化的C1-C10烷基；

B4B)丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二甲代烯丙酯、富馬酸烯丙酯、富馬酸甲代烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二甲代烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯，對苯二甲酸二甲代烯丙酯、對二乙烯基苯和乙二醇二烯丙基醚；

B5)0-40重量％(基於B)的至少一種選自以下組的單體

B5A)丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來腈和富馬腈，和/或

B5B)除B1-B4之外的非極性烯屬不飽和單體。

根據本發明使用的更優選的(甲基)丙烯酸酯粘合劑是可以通過組分B1-B4和任選B5的乳液聚合得到的共聚物。

使用一種或多種，優選1、2或3種，特別優選1種式(I)的(甲基)丙烯酸酯作為組分B1，

H2C＝CR1-COOR2 (I)

其中符號具有以下含義：

R1是H或CH3，優選H，和

R2是C1-C10烷基，優選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基或正癸基，特別優選甲基、乙基、正丁基或2-乙基己基，非常特別優選乙基、正丁基或2-乙基己基。

優選作為組分B1的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸甲酯。還優選丙烯酸丁酯本身或與甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的混合物。特別優選丙烯酸正丁酯。

用作組分B2的物質是至少一種選自N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N,N'-二羥甲基馬來酸二醯胺和N,N'-二羥甲基富馬酸二醯胺的單體。

優選N-羥甲基丙烯醯胺和N-羥甲基甲基丙烯醯胺，特別是N-羥甲基甲基丙烯醯胺。

用作組分B3的物質是一種或多種單體，優選一種或兩種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、馬來酸和富馬酸的單體。優選丙烯酸和甲基丙烯酸；特別優選丙烯酸。

用作組分B4的物質是選自B4A和/或B4B組的一種或多種單體，優選一種或兩種單體。

B4A組的單體是式(II)和/或(III)的那些，

H2C＝CR3X (II)

ZHC＝CHZ (III)

其中符號具有以下含義：

R3是H或CH3，優選H；

X是Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3＝CH2或

COO-CH2-CO-CH2-COOR4，優選Z；

Z等於CONH2、CONH-CH2-OR5、COO-Y-OH、CO-縮水甘油基、CHO或CO-Y-OH，優選CONH2；

Y是C1-C8亞烷基，優選C2-C6亞烷基，和

R4、R5相同或不同，且為線性或支化的C1-C10烷基；

以及(甲基)丙烯酸改性的二苯甲酮，如例如在EP-A 0 346 734中所述。

優選作為來自B4A組的單體的是丙烯酸乙醯乙醯酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、馬來酸二醯胺、N-甲氧基甲基丙烯醯胺、N-正丁氧基甲基丙烯醯胺、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸6-羥基己酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸3-羥基-3-氯丙酯、丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。特別優選丙烯醯胺、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丁二醇單丙烯酸酯、乙醯乙酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和4-丙烯醯氧基二苯甲酮。

優選用作B4B組的單體的物質是丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二甲代烯丙酯、富馬酸烯丙酯、富馬酸甲代烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二甲代烯丙酯、對苯二甲基二烯丙酯、對苯二甲酸二甲代烯丙對二乙烯基苯、丁烷-1,4-二醇二烯丙基醚和丁烷-1,4-二醇二甲代烯丙基醚。

優選的B4組的單體是B4A組的那些，優選使用這組中的一種或兩種單體。

優選的B5組的單體是B5A組的那些以及B5B組的乙烯基芳族單體。

優選使用丙烯腈或甲基丙烯腈，優選丙烯腈作為組分B5A。

優選作為組分B5B的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特別優選苯乙烯。

在一個優選的實施方案中，使用丙烯腈作為組分B5的單體用於製備丙烯酸酯粘合劑。

丙烯酸酯粘合劑(B)可通過如下組分的乳液聚合得到(數據在每種情況下基於B的總量以重量％計)：

b1)20-93重量％，優選50-90重量％，特別優選60-90重量％，特別是75-85重量％的組分B1；

b2)1-5重量％，優選1.5-3重量％的組分B2；

b3)0.2-5重量％，優選0.5-4重量％，特別優選0.75-4重量％，特別是1-3重量％的組分B3；

b4)0-7重量％，優選0-5重量％，特別優選0-4.5重量％，特別是0或0.2至4.5重量％的組分B4，和

b5)0-40重量％，優選5-40重量％，特別優選5-30重量％，特別是0或5至26重量％的組分B5。

合適的方法是本領域技術人員已知的，並且描述於例如WO 2005/064072(第20頁第20行至第23頁第15行)中。

所得到的非交聯乳液聚合物的重均分子量通常在40000和250000之間(通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定)。通常通過使用常規量的鏈終止劑如有機硫化合物來調節分子量。

根據本發明使用的(甲基)丙烯酸酯粘合劑通常以水分散體的形式得到，並且通常以這種形式用於本發明的農藥配製劑中。

此外，本發明的丙烯酸酯粘合劑還可包含本領域技術人員已知的常用添加劑，例如成膜劑和/或增塑劑如己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、丁基二甘醇、可通過使二羧酸與直鏈或支化的醇反應得到的二酯的混合物。合適的二羧酸和醇是本領域技術人員已知的。

用於浸漬的配製劑-交聯劑

為了製備本發明膠帶，(甲基)丙烯酸酯粘合劑可以以在溶劑中的配製劑的形式，優選作為含水配製劑使用。然而，本發明還包括使用無溶劑配製劑。

在一個優選實施方案中，使用包含55-99重量％的水，優選85-98重量％的水和0.5-45重量％，優選1-10重量％的固體的含水配製劑，給定的量在每種情況下基於配製劑中所有組分的總量。精確的濃度還取決於織物材料的吸附性。

固體呈(甲基)丙烯酸酯粘合劑、殺蟲劑、任選至少一種交聯劑和任選其他組分的形式。

優選使用至少一種水分散性交聯劑。這可以特別地呈具有游離異氰酸酯基團的交聯劑的形式。這些優選呈具有游離異氰酸酯基團的異氰脲酸酯，優選衍生自具有4-12個碳原子的脂族、脂環族或芳族二異氰酸酯的異氰脲酸酯的形式。實例包括1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、1,12-十二烷二異氰酸酯、2,2'和2,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,6和/或2,4-甲苯基二異氰酸酯、2-乙基四亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基-1,4-二異氰酸酯、賴氨酸酯二異氰酸酯(CDI)、環己烷-1,3-和/或1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷(IPDI)、4,4'-、2,4'-和/或2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(單體MDI)、多苯基多亞甲基多異氰酸酯(聚合MDI)或包含至少兩種上述異氰酸酯的混合物。優選基於1,6-六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯。特別優選具有另外的親水基團，例如特別是聚氧化乙烯基團的異氰脲酸酯。非常特別優選已經用基於氧化乙烯和/或1,2-氧化丙烯，優選氧化乙烯的聚氧化烯親水化的異氰酸酯。

用作本發明交聯劑的異氰脲酸酯優選包含5-25重量％，特別優選7-20重量％，特別是10-15重量％的游離異氰酸酯基團(基於已經用作製備異氰脲酸酯的原料的異氰酸酯的量)。

這種異氰脲酸酯的製備是本領域技術人員已知的。它們優選作為在極性非質子溶劑如碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯中的溶液使用。具有異氰酸酯基團的優選交聯劑的其他細節公開於WO 2008/052913第34頁第6行至第35頁第3行中。特別優選使用基於1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)並且具有另外的聚氧化乙烯基團的異氰脲酸酯，異氰脲酸酯溶解在碳酸亞丙酯(70重量％的HMDI，在碳酸亞丙酯中)中。游離異氰酸酯基團的量基於溶液為約11-12重量％。交聯劑優選以基於配製劑的所有固體量為1-10重量％的量使用。

此外，該配製劑還可以包含典型的添加劑和助劑、UV穩定劑、消泡劑和著色劑。該添加劑的實例在WO 2006/128870第41頁第38行至第43頁第22行中提及。

除了用於純粹的美學目的，著色劑和顏料可能對爬行害蟲具有行為影響。此外，深色可能帶來陰影，這可能是希望的，並且當在開放使用時，可以減少UV光對活性化合物和織物纖維的有害影響。

可以使用交聯劑和增稠劑以使得能夠用處理液均勻浸漬基質，所述基質可能僅難以潤溼並且因此不均勻地潤溼，例如聚烯烴纖維。為此目的，也可以使用水混溶性溶劑，然而，由於對環境可能有害的影響，溶劑不是優選的。本領域技術人員熟悉常規使用的助劑及其濃度。

配製劑可以優選包含抗氧化劑、過氧化物清除劑、UV吸收劑和光穩定劑。在開放時暴露於增加UV輻射的膠帶的情況下，這是特別推薦的。上述添加劑不僅保護膠帶纖維，而且保護活性化合物以防由於輻射而分解。

合適的UV吸收劑描述於例如WO 02/46503或WO 2007/077101中。本領域技術人員將調整配製劑中的量以適應手頭的任務。

浸漬方法

為了製備本發明的浸漬膠帶，用至少包含丙烯酸酯粘合劑和殺蟲劑的混合物，優選用上述含水配製劑處理膠帶或至少具有垂直延伸結構的側S1。該處理可以通過本領域技術人員已知的方法進行，例如通過用配製劑浸漬或噴霧未處理的膠帶。該處理可以在室溫下或在提高的溫度下進行。如果要進行交聯，則在較低溫度，例如10-70℃下進行處理步驟之後，可以在提高的溫度，例如50-170℃，優選70-150℃下進行後處理。這種處理的細節公開在例如WO 2005/064072第29頁第16行至第35頁第36行中。

浸漬可以藉助本領域技術人員已知的常規處理設備進行。

在一個優選實施方案中，用於生產本發明膠帶的方法包括以下步驟：

a.提供帶有具有多個垂直延伸結構的第一側(S1)的載體層，

b.使用雙輥軋機施加浸漬劑，

c.乾燥載體層，和

d.將連接裝置施加到與所述載體層的第一表面相對的第二側，

其中所述浸漬劑包含一種或多種殺蟲劑、本發明(甲基)丙烯酸酯粘合劑和任選交聯劑。

優選步驟b)中的輥壓力為0.5-3巴。進一步優選步驟c)中的溫度為60-90℃。

本發明膠帶的性能和用途

本發明膠帶適用於保護人類、家畜、儲存的物品和植物以防爬行害蟲。它們對於保護人類以防臭蟲特別有用。

本發明膠帶還適於防治爬行害蟲，其中將本發明膠帶固定到建築物中的表面。在本發明方法的優選實施方案中，本發明的柔性膠帶被固定到生物體或作為潛在食物來源以吸引爬行害蟲的無生命物體之間的表面。

根據本發明，術語爬行害蟲包括爬行昆蟲和爬行蜘蛛(Arachnida)。

例如，本發明膠帶適合對抗：

半翅目(Hemiptera)，例如蝨、跳蚤和蟲，例如蟲(異翅目(Heteropterida))：溫帶臭蟲、熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)、Reduvius senilis、錐獵蝽屬(Triatoma spp.)、長紅獵蝽屬(Rhodnius ssp)、錐蝽屬(Panstrongylus ssp.)和Arilus critatus，跳蚤(蚤目(Siphonaptera))，例如貓跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致癢蚤(Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tunga penetrans)和具帶病蚤(Nosopsyllus fasciatus)，衣魚目(纓尾目(Thysanura))如銀魚和家衣魚，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)和斑衣魚(Thermobia domestica)，蝨(毛蝨目(Phthiraptera))，例如人頭蝨(Pediculus humanus capitis)、人體蝨(Pediculus humanus corporis)、陰蝨(Pthirus pubis)、牛血蝨(Haematopinus eurysternus)、豬血蝨(Haematopinus suis)、牛顎蝨(Linognathus vituli)、牛毛蝨(Bovicola bovis)、雞蝨(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和水牛盲蝨(Solenopotes capillatus)；螞蟻(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜葉蜂(Athalia rosae)、Attacapiguara、切葉蟻(Atta cephalotes)、切葉蟻、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、毛蟻屬(Lasius spp.)如黑蟻(Lasius niger)、阿根廷蟻(Linepithema humile)、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、Paravespula germanica、Paravespula pennsylvanica、Paravespula vulgaris、褐大頭蟻(Pheidole megacephala)、紅螞蟻(Pogonomyrmex barbatus)、收割機蟻(Pogonomyrmex californicus)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、熱帶火蟻(Solenopsis geminata)、紅火蟻(Solenopsis invicta)，黑火蟻(Solenopsis richteri)、南方火蟻(Solenopsis xyloni)，百足蟲(唇足亞綱(Chiipoda))，例如地蜈蚣屬(Geophilus spp.)、蚰蜒屬(Scutigera spp.)如蚰蜒(Scutigera coleoptrata)；千足蟲(倍足綱(Diplopoda))，例如Blaniulus guttulatus、Narceus屬，蜘蛛(蜘蛛目(Araneae))，例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)和褐絲蛛(Loxosceles reclusa)，寄生蟎(寄蟎目(Parasitiformes))：蜱(蜱亞目(Ixodida))如黑腳硬蜱(Ixodes scapularis)、全環硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、血紅扇頭蜱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、美洲鈍眼蜱(Amblyomma americanum)、斑點鈍眼蜱(Ambryomma maculatum)、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata和甲蟎亞目(Mesostigmata)如柏氏禽刺蟎(Ornithonyssus bacoti)和雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae)，白蟻(等翅目(Isoptera))，例如黃頸木白蟻(Calotermes flavicollis)、臺灣乳白蟻(Coptotermes formosanus)、金黃異白蟻(Heterotermes aureus)、Heterotermes longiceps、甘蔗白蟻(Heterotermes tenuis)、Leucotermes flavipes，土白蟻屬(Odontotermes spp.)，散白蟻屬(Reticulitermes spp.)如黃胸散白蟻(Reticulitermes speratus)、黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes grassei、歐洲散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、桑特散白蟻(Reticulitermes santonensis)、美小黑散白蟻(Reticulitermes virginicus)；Termes natalensis，蟑螂(蜚蠊目(Blattaria-Blattodea))，例如家蟋蟀(Acheta domesticus)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、Blattella asahinae、德國小蠊(Blattella germanica)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛蝗屬(Locusta spp.)、黑蝗屬(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa)、日本大蠊(Periplaneta japonica)，蠼蛸(革翅目(Dermaptera))，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)，輻蟎亞目(Actinedida)(前氣門亞目(Prostigmata))和粉蟎亞目(Acaridida)(無氣門亞目(Astigmata))，例如蜂盾蟎屬(acarapis spp.)、姬蟎屬(Cheyletiella spp.)、禽螯蟎屬(Ornithocheyletia spp.)、肉蟎屬(Myobia spp.)、瘡蟎屬(Psorergates spp.)、蠕形蟎屬(Demodex spp.)、恙蟎屬(Trombicula spp.)、Listrophorus屬、粉蟎屬(Acarus spp.)、食酪蟎屬(Tyrophagus spp.)、嗜木蟎屬(Caloglyphus spp.)、頸下蟎屬(Hypodectes spp.)、Pterolichus屬、癢蟎屬(Psoroptes spp.)、足蟎屬(Chorioptes spp.)、耳癢蟎屬(Otodectes spp.)、疥蟎屬(Sarcoptes spp.)、背肛蟎屬(Notoedres spp.)、鳥疥蟎屬(Knemidocoptes spp.)、氣囊蟎屬(Cytodites spp.)和皮膜蟎屬(Laminosioptes spp)，蝨目(Anoplurida)，例如血蝨屬(Haematopinus spp.)、毛蝨屬(Linognathus spp,)、蝨屬(Pediculus spp.)、Phtirus屬和盲蝨屬(Solenopotes spp.)，食毛目(Mallophagida)(亞目鈍角亞目(Amblycerina)和細角亞目(Ischnocerina))，例如Trimenopon屬、禽蝨屬(Menopon spp.)、Trinoton屬、Bovicola屬、Werneckiella屬、Lepikentron屬、嚼蝨屬(Trichodectes spp.)和貓羽蝨屬(Felicola spp)。

優選對抗臭蟲(半翅目)的用途：例如溫帶臭蟲、熱帶臭蟲、Reduvius senilis、錐獵蝽屬、長紅獵蝽屬、錐蝽屬和Arilus critatus，特別是針對溫帶臭蟲。

本發明膠帶還適於防治對合成除蟲菊酯類或氟唑蟲清，優選合成除蟲菊酯類顯示出抗性的爬行昆蟲。

本發明膠帶的一個優選應用是保護例如家庭和酒店以防臭蟲。在這些情況下，可以使用膠帶，例如在床腿附近或床的底部放置。此外，為了防治臭蟲，一個或多個本發明膠帶可以放置在房間中臭蟲運動的主要地點周圍。本發明膠帶適合於離散應用，這可能例如在酒店房間中是合意的。

對於其他家庭應用，膠帶可用於阻塞害蟲進入房屋的入口點或其在房屋內的優選路徑。膠帶也可以放置在房間下部(整個或部分)的周圍，如廚房或食物儲藏室。它也可以放置在家具或存儲設施(例如存儲設施的框架或板)。

本發明膠帶的大小和尺寸不是關鍵的，並且可以適應於希望的應用。

通常，膠帶的寬度將在1-5cm的範圍內，而長度適應於具體應用。

此外，本發明膠帶也適合於保護待儲存的作物，即收穫的植物或植物部分，合適的話也呈加工形式。

它們可以例如通過將膠帶放置在待保護的物品的存儲設施周圍來使用。待保護的物品可以例如呈木垛、果實、蔬菜、穀物、可可豆、咖啡豆、香料、茶、菸草或棉花的形式。

本發明通過實施例更詳細地說明，但不限制於此。

實施例

A)(甲基)丙烯酸酯粘合劑

聚合物分散體的製備

一般程序

將250g水和3g平均粒徑為30nm的苯乙烯種子膠乳(33重量％)加熱至85℃，然後加入5重量％的進料2。10分鐘後，開始加入進料1(見下文)和進料2的剩餘部分。

進料2包含溶解在39.9g H2O中的30g過氧二硫酸鈉。進料1的組成示於表1中。在3小時的過程中加入進料1和2，隨後進行後聚合0.5小時。

表1 進料1的組成，以重量pphm(每100單體的份數)％計

基於100重量份的表1中的單體組分，引發劑過氧二硫酸鈉的量為0.3重量份，乳化劑的量為0.4重量份的Dowfax 2A1(Dow)和0.6重量份的Lumiten IRA(BASF SE)。

縮寫

MMA：甲基丙烯酸甲酯

S：苯乙烯

AN：丙烯腈

EA：丙烯酸乙酯

EHA：丙烯酸2-乙基己酯

BA：丙烯酸正丁酯

Amol：N-羥甲基丙烯醯胺

MAMol：N-羥甲基甲基丙烯醯胺

AS：丙烯酸

AM：丙烯醯胺

Dowfax 2A1：

Lumiten IRA:

B)膠帶

表1評估的膠帶

膠帶提供有所示的鉤和圈材料，並用所示配製劑進行處理。

1樣品1-12提供有連接的粘附劑背襯。

2α＝甲體氯氰菊酯，CFP＝氟唑蟲清。

3基於粘合劑A6

膠帶具有所示的活性成分比率。

方法

將木質釘杆(2.4cm直徑)切成10cm長。將經處理的鉤和圈的條(2cm寬)切成一定長度(7.5cm)並圍繞杆纏繞，每個杆一個，距離一端6cm。膠帶1-12通過粘附劑背襯固定在條上。膠帶13-24沒有粘附劑背襯，因此用熱膠固定。在固定條之後，將熱膠施加到離條最遠的木質釘的端部，並垂直固定到10cm塑料培替式皿或蓋子上。木質釘從所述皿/蓋標記3cm作為臭蟲的引入點。

對於評估，將一個臭蟲成蟲放置在木質釘上的標記釋放點上，並啟動計時器。記錄到達和穿過條的時間(處理的暴露時間)。注意其中昆蟲爬上且隨後沒有穿過而離開條的情況，並且在最後穿過時記錄條上的總時間。在延長時間之後爬上但沒穿過條的昆蟲被移除，並且記錄條上的時間。進行24個經處理的樣品的六個臭蟲個體的三次重複(每個處理總共18隻昆蟲)。暴露後，將每隻昆蟲單獨保持在六孔細胞培養板中，每孔一片濾紙，用於觀察。在暴露後1、2、3、6和9天評價死亡率。

結果

膠帶穿過情況(表2)

表2.粘在垂直木質釘上的經農藥處理的鉤和圈膠帶的臭蟲穿過數據

1α＝甲體氯氰菊酯，CFP＝氟唑蟲清。

處理提供有所示活性成分比率。

樣品1-12具有粘附劑條，在樣品13-24上沒有粘附劑。

2B＝黑色，W＝白色，L＝圈側，H＝鉤側。

3基於粘合劑A6

4臭蟲暴露重複三次，每次重複六個臭蟲個體(總共18個昆蟲)。

未經處理的鉤膠帶是臭蟲最難穿過的。這可能是由於在處理期間鉤的形成導致相對於未經處理的膠帶略微扁平的鉤。

死亡率(表3)

表3.接觸/穿過粘在垂直木質釘上的經殺蟲劑處理的鉤和圈的膠帶的臭蟲死亡率數據

1α＝甲體氯氰菊酯，CFP＝氟唑蟲清。

處理提供有所示活性成分比率。

樣品1-12具有粘附劑條，在樣品13-24上沒有粘附劑。

2B＝黑色，W＝白色，L＝圈側，H＝鉤側。

3基於粘合劑A6

4臭蟲暴露重複三次，每次重複六個臭蟲個體(總共18個昆蟲)。

單獨的甲體氯氰菊酯處理提供了處理的最長臭蟲暴露(最長穿過時間)和最高死亡率(39-83％)。