一種飼料複合抗氧化劑及其生產方法
2023-05-08 09:05:16 1
專利名稱：一種飼料複合抗氧化劑及其生產方法
技術領域：
本發明涉及一種飼料複合抗氧化劑及其生產方法。
飼料自工業化生產開始和以後的貯存運輸過程中，直至動物體內消化吸收，飼料營養成份的氧化和抗氧化將愈來愈受到人們的重視。抗氧化劑在上述的整個過程中，起到舉足輕重的作用，可是迄今為止，人們對氧化劑和抗氧化的概念尚未充分重視。黴變是用肉眼較易觀察到的現象，而飼料中的維生素A、D、胡蘿蔔素和脂肪質等易於氧化的成份由於氧化而引起的變質，是人們未能充分重視的重要問題之一。氧化能嚴重地影響飼料營養成份的利用，哈喇味和產生的有害物質能引起家畜厭食，甚至中毒死亡事故。為了提高飼料的利用率，抗氧化劑愈來愈受到人們的重視。
抗氧劑的作用機理較複雜，氧化又存在著多種可能性。抗氧劑抑制氧化的機理可分為二大類(1)鏈終止型抗氧劑(Chainbreaking Antioxidant)，此種類型抗氧劑與自由基RO2·、RO·反應，中斷鏈的增長；(2)預防型抗氧劑(Preven-tive Antioxidant)，該類抗氧劑能夠抑制或減緩引發過程中自由基的生成。
國內外目前常用的飼料抗氧化劑是油溶性抗氧化劑，品種有叔丁基羥基茴香醚(簡稱BHA)、二叔丁基羥基甲苯(簡稱BHT)、步丁基對苯二酚(簡稱TBHQ)、沒食子酸丙酯(簡稱PG)、乙氧基喹(簡稱EMQ)、對羥基茴香醚以及DBHA、THBP、NDGA、維生素E、愈瘡樹脂等。上述品種雖然均能在食品上批准使用，但是單獨在飼料中使用存在著效果差的弊病，例如BHT；有的品種雖然效果較好，但是價格昂貴，例如BHA、PG等，飼料行業在成本上無法承較好，但是價格昂貴，例如BHA、PG等，飼料行業在成本上無法承受。
目前複合抗氧化劑的效果普遍優於單一的抗氧化劑品種。但由於許多製造商在復配生產時增加了可觀的商業利潤，再經過數道經銷渠道，產品的價格與成本之比大大提高了。目前在我國飼料行業使用廣泛的品種是ENDOX(鮮靈)，該產品由Kemin Industries Limited(建明工業公司)生產，在國內外飼料行業，尤其是東南亞享有一定聲譽。近年來，美國美農公司的抗氧安等品種也通過一定渠道打入我國飼料抗氧化劑市場。複合抗氧化劑雖然效果較好，但由於有效成份的含量低(其中大部分是載體)，因而這些好處就由生產複合抗氧化劑的廠商的利潤所取代了。或者是配方不合理，取不到理想的效果。由此可見採用較低的成本，生產性能優良的複合抗氧化劑顯得很有必要。
本發明的目的是提供一種成本低、抗氧化效果顯著的飼料複合抗氧化劑及其生產方法。
某些抗氧劑在飼料中不能充分發揮作用，除了本身的抗氧化效果優劣的原因之外，還有一個很重要的原因是不能與飼料充分混和，因為外觀是結晶或粉沫狀的抗氧化劑即使在機械充分攪拌後已攪拌均勻，但從微觀的角度講，每一個抗氧化劑的小顆粒由許多分子組成，這些小顆粒不可能對飼料中的易於氧化的成份充分進行保護，因為這些小顆粒畢竟是由許多(甚至是無數個)分子所組成的，它不可能與飼料均勻、密切地混勻。本發明的重要發明點就是克服了上述的弊病，它充分利用了抗氧化劑EMQ的特點，即某些抗氧化劑例如BHT、BHA等在液體的EMQ中能溶解，而EMQ具有很好的「蠕流(creeping)」特性，即使攪拌有不均勻之處，它在存放過程中由於「蠕流」的作用，也會慢慢地滲透到飼料的各組份中去，起到抗氧化保護作用。同時有機溶劑的加入，使得各物料能更好地混溶，「蠕流」得更好，從而使各種抗氧化劑的作用予以充分地發揮。另外，各種抗氧化劑的協同增效作用也提高了抗氧化性能；增效劑的加入，有效地提高了抗氧化劑的功效。金屬離子能加速營養成份的氧化，例如最常見的銅、鐵離子能加速維生素A的氧化而使其失效，增效劑能與飼料中促使氧化的金屬離子絡合，使其鈍化而失去或降低氧化催化的能力。另外，增效劑還能使得許多抗氧化劑獲得再生而使其不斷地起到抗氧化作用。
本發明的具體內容如下該飼料複合抗氧化劑主要由抗氧化劑、增效劑、溶劑、乳化劑、表面活性劑及載體配製而成，其中(1)抗氧化劑是由乙氧基喹(簡稱EMQ)和能溶解在乙氧基喹中的叔丁基羥基茴香醚(簡稱BHA)、二叔丁基羥基甲苯(簡稱BHT)、叔丁基對苯二酚(簡稱TBHQ)、沒食子酸丙酯(簡稱PG)和對羥基茴香醚組成，具體成份及配比如下(按重量份數計)乙氧基喹100叔丁基羥基茴香醚0.1～5二叔丁基羥基甲苯10～80叔丁基對苯二酚0.1～5沒食子酸丙酯0.1～5對羥基茴香醚0.1～10(2)增效劑是由磷酸及酒石酸、馬來酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸二鈉鹽組成，具體組份及配比如下(按重量份數計)磷酸100酒石酸1～10馬來酸1～10檸檬酸10～50乙二胺四乙酸二鈉鹽0.6～10
(3)抗氧化劑與增效劑配比(重量比)為抗氧化劑∶增效劑=1∶(0.1～0.5)該飼料複合抗氧化劑的生產方法如下(1)抗氧化劑的製備將抗氧化劑各組份按上述配比混合，加熱至60～80℃，使其它各種抗氧化劑全部溶解在乙氧基喹中，攪拌均勻後得油狀液體待用；(2)增效劑的製備按其配比，首先將乙二胺四乙酸二鈉鹽用水溶解成5～10%的水溶液，然後加入酒石酸、檸檬酸和馬來酸，加熱至60～80℃，使其全部溶解，最後再加入磷酸，攪拌均勻後待用；(3)將(1)和(2)所得物料按抗氧化劑∶增效劑=1∶(0.1～0.5)的比例混合，再加入乳化劑和表面活性劑，用乙醇溶劑稀釋至粘度為250～350釐泊，加溫保持在45～55℃，強力攪拌，攪拌均勻後的油狀液體再加壓噴入載體中即可配製成不同濃度的飼料複合抗氧化劑產品。
這裡溶劑可為乙醇、異丙醇及丁醇等有機溶劑；乳化劑和表面活性劑可為吐溫型、硬脂酸單酯和雙酯、大豆磷脂及甘油脂等乳化劑和表面活性劑。
本發明的優點及積極效果如下1.抗氧化效果顯著。複合抗氧化劑的關鍵組份是抗氧化劑，各種抗氧化劑的配伍起到了協同作用，絕無拮抗現象，本發明中採用的抗氧化劑均能溶解在主要組份EMQ中，而EMQ的「蠕流」特性使得各種抗氧化劑混勻後充分地與飼料中需保護的營養成份充分接觸，從而使抗氧化劑的效果得以全面發揮，克服了大部分抗氧化劑(因外觀是結晶或粉沫而不能與飼料充分接觸)發揮不了作用的弊病。
2.增效劑的加入，有效地提高抗氧化劑的功效。各種金屬離子能使飼料中的營養成份氧化起到催化作用，尤其是銅、鐵、鋅、錳等金屬離子(其中以銅離子更甚)，本發明中的增效劑能絡合這些金屬離子，使其鈍化後失去或明顯降低氧化催化能力，增效劑的組份經過反覆試驗，對抗氧化劑的增效作用能明顯加強；增效劑的另一作用是使已起到抗氧化作用的抗氧化劑獲得再生，使抗氧化劑能「重複」使用。實驗證明本發明中的增效劑還具有防黴防腐作用，且經過增效劑絡合的金屬離子更易被動物體內吸收。
3.表面活性劑和乳化劑的加入，使增效劑能分散到抗氧化劑中去，提高了抗氧化劑功效；溶劑的加入降低了物料粘度，使其分散性好。
4.本發明的生產成本低，工藝簡單，效益高，無「三廢」汙染，設備投資省，產品使用方便。
近幾年來，發明人不斷地摸索研製複合抗氧化劑，在近百種配方中篩選了幾種復配品種，為了比較各種抗氧劑的性能，摘錄了部分實驗結果。將肉雞的預混料各5kg(其中含有高濃度的微量元素、多維和油脂等營養成份)，添加不同品種的抗氧化劑，在94年的夏季，最高溫度經常超過34℃的季節，觀察其氧化變質狀況。在相同的環境條件下用肉眼識別預混料氧化的狀況，其中複合1號、複合2號、複合3號系較為理想的復配品種。試驗結果詳見肉雞預混料中添加不同抗氧化劑氧化結果比較表。
從表中的結果可知，BHT的抗氧化效果最差，複合3號的抗氧化效果最好，但是從價格與效果來比較的話，複合2號在飼料工業化生產中最適宜採用。儘管試驗的辦法較簡陋，但是在相同的時間、相同的高溫條件下，同時暴露在空氣中充分氧化，同時觀察其氧化程度的輕重(即觀察其哈喇味的輕重)是切實可行的。總的來說，合理配方的複合抗氧化劑，其社會效益最佳。
下面結合實施例詳述本發明實施例1飼料抗氧化劑-複合1號A、產品實施例(單位kg)(1)抗氧化劑乙氧基喹100叔丁基羥基茴香醚0.2二叔丁基羥基甲苯60叔丁基對苯二酚0.2沒食子酸丙酯0.4對羥基茴香醚0.4(2)增效劑85％磷酸溶液30酒石酸0.5馬來酸1檸檬酸3乙二胺四乙酸二鈉鹽0.5水10(3)輔料乙醇10吐溫－8015大豆磷脂2硅藻土467B、方法實施例(1)抗氧化劑的製備將抗氧化劑各組份按上述配方混合，加入到300L搪玻璃反應釜內，加熱至75℃，使其它各種抗氧化劑全部溶解在乙氧基喹中，攪拌均勻後得油狀液體待用；(2)增效劑的製備按上述配方，首先將乙二胺四乙酸二鈉鹽用水溶解成5%的水溶液，然後加入酒石酸、檸檬酸和馬來酸，加熱至70℃，使其全部溶解，最後再加入85%的磷酸，攪拌均勻後待用；(3)將(1)和(2)所得物料加入到300L反應釜中混合，加入乳化劑和表面活性劑，用乙醇溶劑稀釋，加溫保持在50℃，強力攪拌均勻備用，此時反應釜中的物料重量為233kg。
(4)在2000L螺旋錐形混合機(DSH型)中，先加入載體硅藻土，啟動混合機，然後將(3)中所得物料用空氣壓縮機加壓至0.25MPa，通過管路將物料送至螺旋錐形混合機的噴霧頭中，將油狀物料均勻地噴入載體中，攪拌5分鐘，即成700kg飼料複合抗氧化劑產品，檢驗合格包裝出廠。
實施例2飼料抗氧化劑-複合2號A、產品實施例(單位kg)(1)抗氧化劑乙氧基喹100叔丁基羥基茴香醚1二叔丁基羥基甲苯50叔丁基對苯二酚1沒食子酸丙酯1對羥基茴香醚1(2)增效劑85％磷酸溶液15酒石酸1馬來酸1.5檸檬酸4乙二胺四乙酸二鈉鹽1水20(3)輔料乙醇10吐溫－8015大豆磷脂2脫脂米糠403.5B、方法實施例(1)抗氧化劑的製備將抗氧化劑各組份按上述配方混合，加入到300L搪玻璃反應釜內，加熱至75℃，使其它各種抗氧化劑全部溶解在乙氧基喹中，攪拌均勻後得油狀液體待用；(2)增效劑的製備按上述配方，首先將乙二胺四乙酸二鈉鹽用水溶解成5%的水溶液，然後加入酒石酸、檸檬酸和馬來酸，加熱至70℃，使其全部溶解，最後再加入85%的磷酸，攪拌均勻後待用；(3)將(1)和(2)所得物料加入到300L反應釜中混合，加入乳化劑和表面活性劑，用乙醇溶劑稀釋，加溫保持在50℃，強力攪拌均勻備用。
(4)在2000L螺旋錐形混合機(DSH型)中，先加入載體脫脂米糠，啟動混合機，然後將(3)中所得物料用空氣壓縮機加壓至0.25MPa，通過管路將物料送至螺旋錐形混合機的噴霧頭中，將油狀物料均勻地噴入載體中，攪拌5分鐘，即得飼料複合抗氧化劑產品，檢驗合格包裝出廠。
實施例3飼料抗氧化劑-複合3號A、產品實施例(單位kg)(1)抗氧化劑乙氧基喹100叔丁基羥基茴香醚4二叔丁基羥基甲苯20叔丁基對苯二酚3沒食子酸丙酯3對羥基茴香醚8(2)增效劑85％磷酸溶液30酒石酸1.5馬來酸2檸檬酸10乙二胺四乙酸二鈉鹽2水25(3)輔料乙醇10吐溫－8015大豆磷脂 2 石粉末 291.5
B、方法實施例(1)抗氧化劑的製備將抗氧化劑各組份按上述配方混合，加入到300L搪玻璃反應釜內，加熱至75℃，使其它各種抗氧化劑全部溶解在乙氧基喹中，攪拌均勻後得油狀液體待用；(2)增效劑的製備按上述配方，首先將乙二胺四乙酸二鈉鹽用水溶解成8%的水溶液，然後加入酒石酸、檸檬酸和馬來酸，加熱至70℃，使其全部溶解，最後再加入85%的磷酸，攪拌均勻後待用；(3)將(1)和(2)所得物料加入到300L反應釜中混合，加入乳化劑和表面活性劑，用乙醇溶劑稀釋，加溫保持在50℃，強力攪拌均勻備用。
(4)在2000L螺旋錐形混合機(DSH型)中，先加入載體 石粉末啟動混合機，然後將(3)中所得物料用空氣壓縮機加壓至0.25MPa，通過管路將物料送至螺旋錐形混合機的噴霧頭中，將油狀物料均勻地噴入載體中，攪拌5分鐘，即得飼料複合抗氧化劑產品，檢驗合格包裝出廠。
權利要求
1.一種飼料複合抗氧化劑，主要由抗氧化劑、增效劑、溶劑、乳化劑、表面活性劑及載體配製而成，其特徵在於(1)抗氧化劑是由乙氧基喹和能溶解在乙氧基喹中的叔丁基羥基茴香醚、二叔丁基羥基甲苯、叔丁基對苯二酚、沒食子酸丙酯和對羥基茴香醚組成，具體成份及配比如下(按重量份數計)乙氧基喹 100 叔丁基羥基茴香醚 0.1～5二叔丁基羥基甲苯 10～80 叔丁基對苯二酚0.1～5沒食子酸丙酯 0.1～5 對羥基茴香醚 0.1～10(2)增效劑是由磷酸及酒石酸、馬來酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸二鈉鹽組成，具體組份及配比如下(按重量份數計)磷酸100酒石酸 1～10馬來酸 1～10 檸檬酸 10～50乙二胺四乙酸二鈉鹽 0.5～10(3)抗氧化劑與增效劑配比(重量比)為抗氧化劑∶增效劑=1∶(0.1～0.5)
2.一種飼料複合抗氧化劑的生產方法，其特徵在於採取以下步驟(1)抗氧化劑的製備將抗氧化劑各組份按上述配比混合，加熱至60～80℃，使其它各種抗氧化劑全部溶解在乙氧基喹中，攪拌均勻後得油狀液體待用；(2)增效劑的製備按其配比，首先將乙二胺四乙酸二鈉鹽用水溶解成5～10%的水溶液，然後加入酒石酸、檸檬酸和馬來酸，加熱至60～80℃，使其全部溶解，最後再加入磷酸，攪拌均勻後待用；(3)將(1)和(2)所得物料按抗氧化劑∶增效劑=1∶(0.1～0.5)的比例混合，再加入乳化劑和表面活性劑，用乙醇溶劑稀釋至粘度為250～350釐泊，加溫保持在45～55℃，強力攪拌，攪拌均勻後的油狀液體再加壓噴入載體中即可配製成不同濃度的飼料複合抗氧化劑產品。
全文摘要
本發明涉及一種飼料複合抗氧化劑及其生產方法。該複合抗氧化劑主要由抗氧化劑、增效劑、溶劑、乳化劑及表面活性劑經混合、加熱、攪拌、加入載體中等處理配製而成。其中抗氧化劑採用的是能溶解在EMQ中的BHA、BHT等抗氧化劑；增效劑採用的是磷酸、檸檬酸等有機酸。該產品具有分散性能好(具有「蠕流」作用)、抗氧化效果顯著的特點，成本低，效益高，且生產工藝簡單，設備投資少，無「三廢」汙染，為一種理想的飼料抗氧化劑。
文檔編號C09K15/30GK1113117SQ95103888
公開日1995年12月13日 申請日期1995年4月25日 優先權日1995年4月25日
發明者李侯根, 李文俊 申請人:李侯根