2,4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1,3,5-均三嗪的精製方法及液相分析方法
2023-05-08 11:04:01 2
專利名稱：2,4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1,3,5-均三嗪的精製方法及液相分析方法
技術領域：
本發明涉及一種紫外線吸收劑2，4_ 二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4，6，8)的精製方法及液相分析方法。
背景技術：
紫外線吸收劑是目前使用最普遍的光穩定劑，它能吸收紫外光能，並將能量以熱能和無害的低輻射能消耗掉，從而延緩高分子材料的光氧化，提高材料的耐光性。其中，三嗪類紫外線吸收劑是近些年開發出來的一類新型的紫外線吸收劑，由於其具有高效、廣譜、 光、熱穩定性好等優點而受到廣泛的關注。三嗪類紫外線吸收劑在應用上的優勢與其分子結構有著密切的關係，其相對於其他紫外線吸收劑具有如下優勢(1)三嗪類紫外線吸收劑分子中形成的六元鰲合環具有較高的穩定性，開環需要較高的能量，其苯共軛η電子體系的結構使分子在發生分子內異構化後可快速釋放能量回到原態，從而滿足應用的要求時添加量較少。(2)三嗪類紫外線吸收劑色澤較低，可以用於淺色製品中，拓寬了該類產品的使用(3)三嗪類紫外線吸收劑一般分子量較高，熔點較高，熱穩定性良好，可以滿足工程塑料加工的要求，因而使三嗪類紫外線吸收劑的應用具有廣闊的前景。(4)三嗪類紫外線吸收劑通過延長烷氧基鏈的長度，從而增大其與聚合物材料的相容性。因此不同聚合材料可選擇不同碳鏈長度的紫外線吸收劑，在實際應用中具有重要的價值。以三聚氯氰為原料，經3步合成了新型三嗪類紫外線吸收劑2，4_ 二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪，其烷氧基碳鏈長度為4，6，8。國內尚無該類產品的精製方法及液相分析方法。本方法採用的樣品的精製方法和液相分析條件為國內首創。
發明內容
1.2，4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪產品的精製方法(1)粗品的除鹽脫色將2，4_ 二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1， 3，5_均三嗪粗品加入到60°C的去離子水中，充分攪拌產品完全分散於水中，趁熱過濾，並用100倍粗品重量60°C的去離子水進行衝洗，取濾餅加入按粗品重量的5%的活性炭，加入二氯乙烷加熱至全溶解並攪拌1小時，趁熱過濾，取濾餅真空乾燥，得到除鹽脫色後的淡黃色粗品粉末。(2)製備初級結晶產品
將乙酸乙酯和二氯乙烷按體積比0.5 3. 5進行混合，加熱至40°C，滴加到2， 4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪粗品中，攪拌至完全溶解後，滴入以粗品重量計算50-60倍體積的甲醇，其中所述重量單位為克時，與之對應的甲醇的體積為毫升，整個過程控制溶液溫度40°C左右，降溫至3-5°C，抽濾，並用水洗滌，真空乾燥得到初級結晶產品。(3)取初級結晶產品加於一定比例的DMF中加熱回流1小時冷卻後重結晶，濾餅加入一定比例的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻後陳化1小時，抽濾，真空乾燥後即得到淡黃色結晶粉末。經過以上處理後的產品進行液相色譜分析，產品歸一化含量可以達到98. 5%以上，達到工業化產品要求。重結晶方法說明以上產品的預處理和重結晶過程中溫度都不可超過60°C，避免了產品顏色變深，也同時保證產品的溶解度和重結晶收率。本發明的重結晶收率可以達到 72%以上，並保證了產品的色度要求，符合通用的紫外線吸收劑商品標準。2. 2，4_ 二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪產品液相分析方法的選擇液相色譜分析特徵條件如下(1)色譜柱選擇採用 ODS C18 5um 4. 6*150mm ；(2)流動相選擇100%甲醇；(3)流速的選擇2ml/min ；(4)柱溫的選擇45 °C ；(5)檢測波長的選擇320nm ；(6)進樣量5μπι。分析條件確定的說明本產品主要色譜條件的選擇有3個方面(1)流速的選擇 分別採用lml/min，1. 5ml/min, 2ml/min流速進行實驗，在anl/min條件下產品及主要雜質出峰時間在1小時以內，超過2ml/min，泵壓力過大。所以選擇流速為2ml/min。(2)柱溫的選擇本產品對溫度比較敏感，隨溫度升高出峰時間靠前，經30°C，35°C，40°C，45°C，50V 產品檢測出峰的綜合情況，選擇柱溫為45°C。( 檢測波長的選擇通過紫外檢測器掃描， 本產品最大吸收為320nm，且主要雜質最大吸收也同為320nm，所以選擇產品的檢測波長為 320nmo2，4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪精製產品採用 10毫克/100毫升的比例溶於四氫呋喃，於40°C下加熱15min，完全溶解後備用檢測。將經過以上處理後的樣品進行液相色譜分析。2，4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪的烷氧基碳鏈長度為4，或者6，或者8。
圖1實施例1產品分析液相色譜圖。圖2實施例2產品分析液相色譜圖。圖3實施例3產品分析液相色譜圖。實施例1-3中的產品液相色譜分析特徵條件如下
(1)色譜柱選擇採用 ODS C18 5um 4. 6* 150mm ；(2)流動相選擇100%甲醇；(3)流速的選擇2ml/min ；(4)柱溫的選擇45 °C ；(5)檢測波長的選擇320nm ；(6)進樣量5μπι。
具體實施例方式下面以實施例的方式進一步解釋本發明。實施例1取2，4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-丁氧基)苯基_1，3，5_均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4)粗品2g，加入60°C去離子水200ml燒杯中攪拌15分鐘後趁熱過濾，用200ml去離子水衝洗，濾餅加入50ml 二氯乙烷中，並加入IOOmg活性碳加熱過濾，濾液冷卻後過濾， 真空乾燥得淡黃色粗品粉末1.91g。配製30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按體積比0.5 3.5) 混合溶液並加熱到40°C，滴加到乾燥的產品中，至產品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇後攪拌並降溫至3-5°C，抽濾後真空乾燥，得初級結晶產品1.80g。將初級結晶產品加入到40mlDMF加熱回流1小時冷卻後重結晶，濾餅加入50ml的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻後陳化1小時，抽濾，真空乾燥後即得到淡黃色結晶粉末。得到精製產品1. 48g，精製收率為 74.0%，經液相色譜分析，產品歸一化含量為98. 62%。產品分析圖見附圖1。實施例2取2，4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為6)粗品2g，加入60°C去離子水200ml中攪拌15分鐘後趁熱過濾，用200ml去離子水衝洗，濾餅加入50ml 二氯乙烷中，並加入IOOmg活性碳加熱過濾，濾液冷卻後過濾，真空乾燥得淡黃色粗品粉末1. 90g。配製30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按體積比0. 5 3. 5) 混合溶液並加熱到40°C，滴加到乾燥的產品中，至產品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇後攪拌並降溫至3-5°C，抽濾後真空乾燥，得初級結晶產品1.76g。將初級結晶產品加入到40mlDMF加熱回流1小時冷卻後重結晶，濾餅加入50ml的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻後陳化1小時，抽濾，真空乾燥後即得到淡黃色結晶粉末。得到精製產品1. 45g，精製收率為 72.5%，經液相色譜分析，產品歸一化含量為98. 97%。產品分析圖見附圖2。實施例3取2，4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基)苯基_1，3，5_均三嗪(烷氧基碳鏈長度為8)粗品2g，加入60°C去離子水200ml中攪拌15分鐘後趁熱過濾，用200ml去離子水衝洗，濾餅加入50ml 二氯乙烷中，並加入IOOmg活性碳加熱過濾，濾液冷卻後過濾，真空乾燥得淡黃色粗品粉末1.91g。配製30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按體積比0.5 3.5) 混合溶液並加熱到40°C，滴加到乾燥的產品中，至產品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇後攪拌並降溫至3-5°C，抽濾後真空乾燥，得初級結晶產品1.77g。將初級結晶產品加入到40mlDMF加熱回流1小時冷卻後重結晶，濾餅加入50ml的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻後陳化1小時，抽濾，真空乾燥後即得到淡黃色結晶粉末。得到精製產品1. 47克，精製收率為73. 5%，經液相色譜分析，產品歸一化含量為98. 56%。產品分析圖見附圖3。
權利要求
1.採用新的精製工藝對紫外線吸收劑2，4_二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基) 苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4，6，8)進行精製，其特徵在於粗品經過恆溫水洗除鹽脫色後，將乙酸乙酯和二氯乙烷按體積比0.5 3. 5進行混合，加熱至40°C，滴加到 2，4_ 二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪粗品中，攪拌至完全溶解後，滴入以粗品重量計算50-60倍體積的甲醇，其中所述重量單位為克時，與之對應的甲醇的體積為毫升，降溫至3-5°C，抽濾，並用水洗滌，真空乾燥得到初級結晶產品。然後取初級結晶產品加於一定比例的DMF中加熱回流1小時冷卻後重結晶，濾餅加入一定比例的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻後陳化1小時，抽濾，真空乾燥後即得到淡黃色結晶粉末。經過以上處理後的產品進行液相色譜分析，產品歸一化含量可以達到98. 5%以上，達到工業化產品要求。精製產品採用10毫克/100毫升的比例溶於四氫呋喃，於40°C下加熱15分鐘，完全溶解後備用檢測。經過以上處理後進行液相色譜定性分析。
2.液相色譜分析特徵條件如下色譜柱0DS C18 5um 4. 6*150mm ；流動相100% 甲醇；流速2ml/min ；柱溫45°C ；檢測波長:320nm ；進樣量5 μ m。
全文摘要
本發明涉及2，4-二(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4，6，8)的精製方法及液相分析方法。其特徵在於粗品經過恆溫水洗除鹽脫色後，用乙酸乙酯和二氯乙烷及甲醇精製得到初級結晶產品.然後取初級結晶產品加於一定比例的DMF中重結晶，甲醇回流並抽濾，真空乾燥後即得到淡黃色結晶粉末。液相色譜分析特徵條件如下色譜柱ODS C185um 4.6*150mm；流動相100％甲醇；流速2ml/min；柱溫45℃；檢測波長320nm。本方法採用新的樣品重結晶方法和液相色譜分析方法，液相色譜檢測靈敏度高，準確度高，方便可行。
文檔編號C07D251/24GK102391195SQ20111029007
公開日2012年3月28日 申請日期2011年9月22日 優先權日2011年9月22日
發明者劉恩德, 王波, 羅文新, 趙汝鳴 申請人:大連化工研究設計院