用於回收聚合物的設備和方法
2023-05-08 02:23:01
專利名稱：：用於回收聚合物的設備和方法
技術領域：
：本發明涉及一種通過使用高速混合器來有效地以固體顆粒的形式從液態聚合物溶液中回收聚合物的設備以及使用該設備回收聚合物的方法。本申請要求享有於2006年12月5日在韓國知識產權局遞交的第10-2006-122400號韓國專利申請的優先權，其全部公開內容在此以參考的方式引入本文。
背景技術：
：在各種聚合反應方法中，溶液聚合法通常用於合成環烯烴聚合物，其中，單體、催化劑和聚合物全部溶於溶劑中。在反應器中該反應從溶於溶劑中的單體和催化劑開始。藉助於活化的催化劑，通過配位共價結合，單體在催化劑活性中心處被連續地加到不斷增長的聚合物鏈上。維持聚合物在溶劑中的溶解以使反應在單一均勻液相中進行。由於在反應過程中在溶液中聚合物的量逐漸增加，所以隨著反應的進行溶液的粘度不斷增大。當反應完成時，反應器中的溶液為含有通過合成獲得的聚合物、未反應的單體、溶劑和少量的催化劑的混合物。因此，反應之後，需要從溶液中選擇性地回收聚合物的步驟。在該步驟中，可向反應器中添加另外的溶劑以便降低粘度，從而容易地傳送溶液以進行後處理。通常，商業上使用兩種不同的方法來選擇性地從溶液聚合方法獲得的液相聚合物溶液中的溶劑和未反應的單體中回收聚合物。在第一種方法中，在單體或溶劑的沸點溫度或更高溫度的條件下，通過大量的液相分散介質例如水將聚合物溶液分散為液滴，以便蒸發殘餘的單體和溶劑，從而得到粗的固體聚合物顆粒(通常稱作"團粒")。由於得到的聚合物顆粒被水浸溼，所以需要另外的乾燥步驟以得到最終的乾燥聚合物顆粒。該方法即為所謂的汽提法(streamstrippingprocess),其在商業上用於在聚合反應後從聚合物溶液中回收熱敏性聚合物，例如聚丁橡膠或丁苯橡膠彈性體。在第二種方法中，於高溫和減壓條件下處理聚合物溶液以使殘留的單體和溶劑從熔融的聚合物中蒸發掉。因此，這種方法，即所謂的脫揮發份法(devolatilization)，需要與聚合物的熔點相同或更高的高溫以及減壓裝置例如真空泵。該方法在商業上用於生產可熔融加工的聚合物，例如聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈共聚物。同時，對於其單體通常具有非常高的沸點溫度(150'C以上)的環烯烴聚合物和不具有具體熔點溫度的聚合物，上述兩種方法均不能使用。在這種情況下，使用利用聚合物在不同有機溶劑中的溶解度差異的方法，並且通常地，當向聚合物溶液中加入聚合物在其中具有非常低的溶解度的反溶劑時，在溶劑中溶解的聚合物以固體形式沉澱出來，通過應用這種沉澱現象從聚合反應後獲得的聚合物溶液中回收固體聚合物。這種沉澱現象是指，當將溶解於液體溶劑中的聚合物材料加入到不能溶解該聚合物材料的反溶劑中時，該聚合物材料以固體形式沉澱出來。所述反溶劑是一種能與聚合物溶液的溶劑混合併對要分離的聚合物材料具有低溶解性的材料。如果以足夠大的用量使用反溶劑，則當聚合物材料與反溶劑接觸時沉澱。因此，沉澱現象涉及其中液相聚合物快速轉變為固相的相變反應。在環烯烴樹脂的情況下，利用沉澱現象來回收在溶液聚合反應之後合成的在聚合物溶液中的聚合物。在相關領域中，間歇式滴液法(batchtypedroppingmethod)是己知的。滴液法的實例可包括正向滴液法(forwarddroppingmethod)和反向滴液法(backwarddroppingmethod)，在正向滴液法中聚合溶液以液滴的形式被加入反溶劑中，而在反向滴液法中反溶劑以液滴的形式被加入聚合溶液中。在環烯烴聚合方法中，使用上述滴液沉澱方法，並且使用單一品種反溶劑用於完全沉澱或者使用兩種反溶劑用於部分沉澱並隨後進行完全沉澱以實施該方法。在滴液法中使用兩種以上反溶劑的原因是，與使用單一品種反溶劑的情況相比，使用兩種以上反溶劑容易獲得顆粒形式的聚合物。首先，將用於部分沉澱的反溶劑加入到聚合溶液中以部分沉澱聚合物。這時，聚合溶液由清澈透明的液態轉變成半透明且灰白的狀態。接著，加入大量用於完全沉澱的反溶劑以完全沉澱聚合物顆粒。如果向聚合溶液中加入反溶劑，溶解於聚合溶液中的聚合物則以固體形式沉澱出來。對於這種滴液法，在部分沉澱過程中首先形成非常小的固體顆粒，當進一步加入用於完全沉澱的反溶劑時，形成的固體顆粒彼此凝聚而形成大尺寸的顆粒。在這種情況下，認為顆粒尺寸取決於反溶劑的供應速率和沉澱反應器中葉輪的轉速或葉輪的漿尖速度。由於葉輪的剪切力產生了對抗在顆粒之間內聚力的排斥力。因此，如果顆粒之間的內聚力大於由葉輪的剪切力產生的排斥力，則顆粒尺寸將不斷地增大。同時，當顆粒的沉澱達到完全沉澱時，顆粒之間的內聚力減小。當顆粒完全沉澱時，由於溶劑的溶劑化作用被反溶劑阻斷，所以很難在顆粒間產生內聚力。然而，在滴液法中，反溶劑被不斷供應至聚合物溶液的表面上，同時在葉輪附近產生高的剪切力而在溶液的表面上產生相當低的剪切力。因此，如果在溶液的表面上顆粒強烈地凝聚在一起，則獲得的聚合物可能不是以顆粒的形式，而是以塊狀的形式。
發明內容技術問題當合成的聚合物的物理性能稍微改變或者聚合反應過程中聚合產率發生變化，特別是當聚合溶液中聚合物的含量因聚合產率的降低而減少時，根據滴液法通過採用反溶劑沉澱環烯烴聚合物產生的問題是，沉澱的顆粒彼此凝聚而形成大的團塊並在沉澱反應器中變硬。因此，本發明的目的是提供一種非常有效和穩定的通過應用反溶劑在聚合物溶液中沉澱出聚合物來以顆粒形式回收聚合物的方法，從而提供優異的產品和包裝性能。技術方案根據本發明的一個實施方式，用於回收聚合物的設備包括用於貯存聚合物溶液的聚合物溶液貯槽；用於從聚合物溶液貯槽抽出聚合物溶液的聚合物溶液給料泵；用於貯存反溶劑的反溶劑貯槽；用於從反溶劑貯槽抽出反溶劑的反溶劑給料泵；反應室，其中將用聚合物溶液給料泵抽出的聚合物溶液和用反溶劑給料泵抽出的反溶劑供應至該反應室中；在反應室內以100030000rpm的速度旋轉的高速混合器，該高速混合器在與530m/sec的漿尖速度相應的剪切力下混合聚合物溶液和反溶劑，並且沉澱聚合物；以及用於貯存聚合物和反溶劑的沉澱混合物的沉澱物貯槽。根據本發明的另一個實施方式，回收聚合物的方法包括以下步驟用聚合物溶液給料泵將貯存在聚合物溶液貯槽中的聚合物溶液抽出至聚合物溶液貯槽的外面，並且用反溶劑給料泵將貯存在反溶劑貯槽中的反溶劑抽出至反溶劑貯槽的外面；將分別用聚合物溶液給料泵和反溶劑給料泵抽出的聚合物溶液和反溶劑供應至反應室；用在反應室內以100030000rpm的速度旋轉並提供與530m/sec的漿尖速度相應的剪切力的高速混合器混合供應至反應室的聚合物溶液和反溶劑並且沉澱聚合物；以及從反應室排出聚合物和溶劑/反溶劑的沉澱混合物，然後在沉澱物貯槽中貯存沉澱混合物。有益效果根據本發明，通過使用高速混合器可以在高剪切力下非常快速地混合聚合物溶液和反溶劑。因此，可以促進顆粒的完全沉澱，從而防止沉澱顆粒的凝聚。結果，可以有效和穩定地獲得顆粒形式的聚合物。如上所述獲得的顆粒具有優異的產品和包裝性能。另外，可以明顯減少使用的反溶劑的量。而且，通過僅僅使用一種反溶劑而不是使用幾種反溶劑就能完成沉澱操作。因此，在商業生產過程中可以降低投資和運營成本，並且將由化學品引起的環境汙染降至最低。圖1為顯示根據本發明的一個實施方式的用於回收聚合物的設備構造的視圖。圖2為從本發明實施例3中獲得的顆粒形式聚合物的光學顯微照片。圖3為從本發明實施例5中獲得的顆粒形式聚合物的光學顯微照片。具體實施例方式根據本發明的一個實施方式，用於回收聚合物的設備包括用於貯存聚合物溶液的聚合物溶液貯槽；用於從聚合物溶液貯槽抽出聚合物溶液的聚合物溶液給料泵；用於貯存反溶劑的反溶劑貯槽；用於從反溶劑貯槽抽出反溶劑的反溶劑給料泵；反應室，其中將用聚合物溶液給料泵抽出的聚合物溶液和用反溶劑給料泵抽出的反溶劑供應至該反應室中；在反應室內以100030000rpm的速度旋轉的高速混合器，該高速混合器在與530m/sec的漿尖速度相應的剪切力下混合聚合物溶液和反溶劑，並且沉澱聚合物；以及用於貯存聚合物和溶劑/反溶劑的沉澱混合物的沉澱物貯槽。貯存在聚合物溶液貯槽中的聚合物溶液可為包含環烯烴聚合物的溶液，但不限於此。聚合物溶液的固體含量優選在550重量％的範圍內，聚合物溶液的溫度優選在1510(TC的範圍內。如果聚合物溶液的溫度過低，則聚合物溶液的粘度增大。基於此原因，難以將聚合物溶液進料至反應室中。如果聚合物溶液的溫度過高，儘管聚合物溶液的粘度降低，但是聚合物溶液的溫度可能達到溶劑的沸點，從而引起溶劑蒸發。基於此原因，由於蒸發的溶劑會增大壓力，這可引起操作上的麻煩。貯存在反溶劑貯槽中的反溶劑可為選自甲醇和乙醇中的一種或多種醇溶劑；選自正己烷、環己烷和庚垸中的一種或多種非極性溶劑；或者丙酮溶劑。所述設備可進一步包括聚合物溶液管線，該聚合物溶液管線將聚合物溶液貯槽與反應室連接起來並通過其將聚合物溶液貯槽中的聚合物溶液供應至反應室；和反溶劑管線，該反溶劑管線將反溶劑貯槽與反應室連接起來並通過其將反溶劑貯槽中的反溶劑供應至反應室。聚合物溶液給料泵可設置在聚合物溶液管線上，而反溶劑給料泵可設置在反溶劑管線上。聚合物溶液給料泵通過抽吸操作將聚合物溶液從聚合物溶液貯槽中排出，然後通過聚合物溶液管線將聚合物溶液供應至反應室。另外，反溶劑給料泵通過抽吸操作將反溶劑從反溶劑貯槽中排出，然後通過反溶劑管線將反溶劑供應至反應室。通過反溶劑給料泵供應至反應室的反溶劑的流速與通過聚合物溶液給料泵供應至反應室的聚合物溶液的流速的體積比優選在0.520的範圍內。然而，流速的適當比值可根據包含在聚合物溶液中的聚合物的重量比和聚合物的特性而變化。流速的比可定義如下產瑰的bp—反溶劑的流速(m〃min)聚合物溶液的流速(W/min)將分別用聚合物溶液給料泵和反溶劑給料泵抽出的聚合物溶液和反溶劑供應至反應室。反應室設置有高速混合器，其通過高的剪切力快速混合供應至反應室的聚合物溶液和反溶劑。在這種情況下，為了提高高速混合器的剪切力，優選反應室具有預定的內部空間。高速混合器在反應室中以100030000rpm的速度旋轉。高速混合器在反應室中在與530m/sec的漿尖速度相應的剪切力下混合聚合物溶液和反溶劑，並使混合物以聚合物形式沉澱。可以使用管路均相混合機(inlinehomomixer)或管路均化器(inlinehomogenizer)作為高速混合器。所述管路均相混合機在反應室中包括為旋轉體的轉子和為固定部的定子。轉子與設置在反應室外面的馬達相連。因此，當轉子旋轉時，在轉子和定子之間形成的小空間內產生剪切力。當高速混合器為管路均相混合機並且將聚合物溶液和反溶劑同時並連續地加入到反應室中時，由於在轉子和定子之間形成的空間內產生的高剪切力，將聚合物溶液和反溶劑彼此混合併且將聚合物沉澱出來。將包含在聚合物溶液中的沉澱聚合物、反溶劑和溶劑連續地從反應室排出，然後將其供應至沉澱物貯槽。當將聚合物溶液和反溶劑混合以沉澱聚合物時，應當提高抵抗內聚力的排斥力並且應將聚合物溶液和反溶劑快速彼此混合以防止沉澱的顆粒彼此凝聚。如果通過使用根據本發明實施方式的設備的高速混合器在反應室中彼此混合聚合物溶液和反溶劑，也就是說，如果聚合物溶液和反溶劑在用於產生高剪切力的高速混合器中彼此接觸，由於聚合物溶液和反溶劑在高剪切力下彼此接觸，聚合物溶液和反溶劑能快速彼此混合。另外，當將聚合物溶液和反溶劑彼此混合併且將聚合物沉澱出來時，可以快速沉澱聚合物並且防止沉澱的顆粒凝聚。由於此原因，聚合物的完全沉澱快速進行。因此，沉澱的顆粒不會彼此凝聚並且處於穩定狀態。所以，即使加工條件改變，也可以一貫地操作根據本發明實施方式的設備。如果通過使用根據本發明實施方式的用於回收聚合物的設備中的高速混合器，在相應於530m/sec的漿尖速度的剪切力下彼此混合聚合物溶液和反溶劑，則可以解決在相關技術中當使用沉澱反應器的葉輪時所產生的問題。此外，由於省略了在己知滴液法中需要的部分沉澱步驟而僅使用用於完全沉澱的反溶劑來形成沉澱顆粒，所以能夠簡化已知的方法而提高生產效率。與已知的滴液法相比，能夠減少反溶劑的用量，並且儘管反應產率和聚合物的物理性能發生變化，也能夠獲得穩定的顆粒。同時，根據本發明實施方式的設備可進一步包括沉澱物管線，其連接反應室和沉澱物貯槽，並且通過其將因高速混合器的剪切力沉澱的聚合物和反溶劑的沉澱混合物從反應室供應至沉澱物貯槽。因此，通過沉澱物管線將反應室的沉澱混合物供應至沉澱物貯槽，然後貯存在沉澱物貯槽中。另外，所述設備可進一步包括洗滌-乾燥單元，其用於洗滌和乾燥沉澱混合物以便從貯存在沉澱物貯槽中的沉澱混合物中得到固體顆粒形式的聚合物。在洗滌步驟中，用洗滌液除去用於聚合反應的催化劑以提高聚合物的純度。在乾燥步驟中，將固體顆粒形式的聚合物從洗滌液中分離，以便能夠用紙袋或塑膠袋將聚合物包裝成產品。用根據本發明實施方式的設備回收的聚合物的堆積密度可優選在0.10.5g/ml的範圍內。如果聚合物的堆積密度太低，由於聚合物在空氣中容易分散使得包裝成本上升，這使工作變得困難。如果聚合物的堆積密度太高，當用該產品製備溶液鑄膜時，聚合物在溶液中的溶解不夠快。用根據本發明實施方式的設備回收的聚合物可為環烯烴聚合物，但不限於此。根據本發明的另一個實施方式，回收聚合物的方法包括用聚合物溶液給料泵將貯存在聚合物溶液貯槽中的聚合物溶液抽出至聚合物溶液貯槽的外面，並且用反溶劑給料泵將貯存在反溶劑貯槽中的反溶劑抽出至反溶劑貯槽的外面；將分別用聚合物溶液給料泵和反溶劑給料泵抽出的聚合物溶液和反溶劑供應至反應室；通過使用在反應室內以100030000rpm的速度旋轉並提供與530m/sec的漿尖速度相應的剪切力的高速混合器混合聚合物溶液和反溶劑並且沉澱聚合物；以及從反應室排出聚合物和反溶劑的沉澱混合物，然後在沉澱物貯槽中貯存沉澱混合物。根據本發明實施方式的上述設備的描述適用於根據這個實施方式的方法。根據本發明另一個實施方式的方法可進一步包括洗滌和乾燥貯存在沉澱物C:槽中的沉澱混合物，從而從沉澱混合物獲得固體顆粒形式的聚合物。參照附圖將詳細描述本發明。如圖1所示，根據本發明的一個實施方式的用於回收聚合物的設備包括:用於貯存聚合物溶液的聚合物溶液貯槽1;用於從聚合物溶液貯槽1抽出聚合物溶液的聚合物溶液給料泵3;用於貯存反溶劑的反溶劑貯槽2;用於從反溶劑貯槽2抽出反溶劑的反溶劑給料泵4;反應室5，其中將用聚合物溶液給料泵3抽出的聚合物溶液和用反溶劑給料泵4抽出的反溶劑供應至該反應室中；在反應室5內以100030000rpm的速度旋轉的高速混合器6，該高速混合器6在與530m/sec的槳尖速度相應的剪切力下混合供應至反應室5的聚合物溶液和反溶劑，並且以聚合物形式沉澱混合物；以及設置在反應室5內並且貯存聚合物和反溶劑的沉澱混合物的沉澱物貯槽7。根據本發明實施方式的設備可進一步包括聚合物溶液管線11和13，所述聚合物溶液管線11和13將聚合物溶液貯槽1與反應室5連接起來並通過其將聚合物溶液貯槽1中的聚合物溶液供應至反應室5;和反溶劑管線12和13，所述反溶劑管線12和13將反溶劑貯槽2與反應室5連接起來並通過其將反溶劑貯槽2中的反溶劑供應至反應室5。在這種情況下，聚合物溶液管線11和13可由連接聚合物溶液貯槽1和聚合物溶液給料泵3的第一聚合物溶液管線11以及連接聚合物溶液給料泵3和反應室5的第二聚合物溶液管線13組成。反溶劑管線12和14可由連接反溶劑貯槽2和反溶劑給料泵4的第一反溶劑管線12以及連接反溶劑給料泵4和反應室5的第二反溶劑管線14組成。另外，根據本發明實施方式的設備可進一步包括沉澱物管線15。該沉澱物管線15連接反應室5和沉澱物貯槽7，並且通過其將聚合物和溶劑/反溶劑的沉澱混合物從反應室5供應至沉澱物貯槽7。此外，所述設備可進一步包括洗滌-乾燥單元(未示出)。該洗滌-乾燥單元洗滌和乾燥沉澱混合物以便從貯存在沉澱物貯槽7中的沉澱混合物中獲得固體顆粒形式的聚合物。12下面將描述根據本發明實施方式的用於回收聚合物的設備的操作。開動聚合物溶液給料泵3和反溶劑給料泵4，以便從聚合物溶液貯槽1排出聚合物溶液以及從反溶劑貯槽2排出反溶劑。然後將聚合物溶液和反溶劑通過聚合物溶液管線11和13以及反溶劑管線12和14供應至反應室5。用高速混合器6快速混合供應至反應室5的聚合物溶液和反溶劑。在這種情況下，高速混合器6在反應室5中以100030000rpm的速度旋轉，並且在相應於530m/sec的漿尖速度的剪切力下混合聚合物溶液和反溶劑。此時，高速混合器6的剪切速率為500030000sec"。此時，高速混合器6的剪切速率相應為500030000sec'1。隨著聚合物的沉澱，在反應室5中存在聚合物和反溶劑的沉澱混合物。然後，通過沉澱物管線15將在反應室5中得到的聚合物和溶劑/反溶劑的沉澱混合物從反應室5供應至沉澱物貯槽7。之後，將貯存在沉澱物貯槽7中的沉澱混合物從沉澱物貯槽排出，然後用洗滌-乾燥單元(未示出)洗滌和乾燥。結果，獲得固體顆粒形式的聚合物。如上所述，用根據本發明實施方式的設備可以容易地從聚合物溶液中回收聚合物。下面參照實施例將更詳細地描述本發明。這些實施例用於舉例說明本發明，而本發明的範圍並不限制於這些實施例。在不偏離其範圍和實質的情況下，本領域的技術人員可以各種方式修改本發明。實施例14用乙醇作為單一品種的反溶劑沉澱5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合溶液在聚合物溶液貯槽1中準備5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物溶液(溶劑甲苯)。聚合溶液的總固體含量為11.9重量％。在反溶劑貯槽2中準備工業乙醇(純度99%)。通過使用聚合物溶液給料泵3和反溶劑給料泵4將聚合物溶液貯槽1中的5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物溶液(溶劑甲苯)和反溶劑貯槽2中的工業乙醇(純度99%)供應至反應室5。控制反溶劑給料泵4的流速以使工業乙醇(純度99%)的流速為514ml/min，且控制聚合物溶液給料泵3的流速以使聚合溶液的流速為177ml/min。另外，分別在3000、5000、8000和12000rpm的速度下在反應室5中運行管路均相混合機6。當管路高速混合器開始運行時，聚合物被管路均相混合機6以顆粒形式沉澱並隨後與反溶劑混合。該沉澱混合物貯存在沉澱混合物貯槽7中。洗滌和乾燥沉澱混合物貯槽7中的沉澱混合物。結果，獲得最終為固體顆粒形式的沉澱聚合物。運行條件和在該運行條件下獲得的顆粒的堆積密度示於表l中。另外，從實施例3獲得的顆粒形式聚合物的光學顯微照片示於圖2中。RPM(1/min)漿尖速度(m/sec)堆積密度(g/ml)實施例1300060.41實施例25000100.44實施例38000160.33實施例412000240.40實施例59用正己烷作為單一品種的反溶劑沉澱5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合溶液在聚合物溶液貯槽1中準備5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物溶液(溶劑甲苯)。聚合溶液的總固體含量為16.6重量％。在反溶劑貯槽2中準備工業正己烷(純度99%)。通過使用聚合物溶液給料泵3和反溶劑給料泵4將聚合物溶液貯槽1中的5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合溶液(溶劑甲苯)和反溶劑貯槽2中的工業正己烷(純度99%)供應至反應室5。控制反溶劑給料泵4的流速以使工業正己烷(純度99%)的流速為79、94和190ml/min，且控制聚合物溶液給料泵3的流速以使聚合溶液的流速為160ml/min。然後，在12000或15000rpm的速度下在反應室5中運行管路均相混合機5。當管路均相混合機開始運行時，聚合物被管路均相混合機5以顆粒形式沉澱並隨後與反溶劑混合。該沉澱混合物貯存在沉澱混合物貯槽6中。洗滌和乾燥沉澱混合物貯槽6中的沉澱混合物。結果，獲得最終固體顆粒形式的沉澱聚合物。運行條件和在該運行條件下獲得的顆粒的堆積密度示於表2中。另外，從實施例5獲得的顆粒形式聚合物的光學顯微照片示於圖3中。14[表2]tableseeoriginaldocumentpage15在下文中，將描述根據已知的反向滴液法和使用上述高速混合器的本發明方法沉澱5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物以及5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯和5-降冰片烯-2-甲基酯的共聚物。首先，當將5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的外型/內型比值(exo/endoratio)從30:70變至40:60時，根據已知的反向滴液法和使用上述高速混合器的本發明方法沉澱5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合溶液(溶劑甲苯，固體含量16.6重量％)。將給出用不同方法進行沉澱的詳細描述。比較實施例1:相對於5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的外/內比值變化的沉澱現象在比較實施例l中，根據已知的反向滴液法，當將5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的外型/內型比值從30:70變至40:60時，沉澱5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合溶液(溶劑甲苯，固體含量16.6重量％)，並且分析沉澱現象。通過使用uC-NMR分析聚合物確定外型/內型比值。當5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的外型/內型比值為30:70時，首先以聚合溶液中固體含量6倍的量向包含聚合溶液的容器中緩慢滴加丙酮。這樣發生部分沉澱現象並且聚合溶液變成灰白色。以聚合溶液中固體含量10倍的量向溶液混合物上緩慢滴加正己垸，以完全沉澱顆粒。得到顆粒的堆積密度在0.20.4g/ml的範圍內。在沉澱過程中葉輪的漿尖速度在大約23m/sec的範圍內。當5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的外型/內型比值為40:60時，通過採用上述步驟並未得到沉澱顆粒，而是沉澱顆粒彼此凝聚形成團塊。實施例10除了使用管路均相混合機之外重複比較實施例1的步驟。如同實施例10，通過使用管路均相混合機進行沉澱都獲得了沉澱顆粒而不管外型/內型比值的變化。獲得的沉澱顆粒的堆積密度在0.10.4g/ml的範圍內。在下文中，將描述當5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的產率從95%降至85%時，根據已知的反向滴液法和使用上述高速混合器的本發明方法沉澱5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合溶液(溶劑甲苯，固體含量16.6重量％)。產率定義為沉澱後獲得的聚合物的重量除以單體的初始重量得到的百分比值。比較實施例2:相對於5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物產率降低的沉澱現象當5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的產率為95%以上時，首先以聚合溶液中固體含量一倍的量向包含聚合溶液的容器中緩慢滴加環己垸。這樣，發生部分沉澱現象並且聚合溶液變成灰白色。以聚合溶液中固體含量4倍的量向溶液混合物上緩慢滴加正己垸，以完全沉澱顆粒。得到顆粒的堆積密度在0.20.4g/ml的範圍內。在沉澱過程中葉輪的漿尖速度在大約23m/sec的範圍內。當5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯聚合物的產率為85%時，通過採用上述步驟並未得到沉澱顆粒，而是沉澱顆粒彼此凝聚形成團塊。實施例11除了使用管路均相混合機之外重複比較實施例2的步驟。如同實施例11，通過使用管路均相混合機進行沉澱都獲得了沉澱顆粒而不管產率的改變。獲得的沉澱顆粒的堆積密度在0.30.4g/ml的範圍內。比較實施例3:5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯和5-降冰片烯-2-甲基酯的共聚物的沉澱現象對於5-降冰片烯-2-烯丙基乙酸酯和5-降冰片烯-2-甲基酯的共聚物，不論共聚比，通過使用已知的反向滴液法未得到沉澱顆粒。實施例12除了使用管路均相混合機之外重複比較實施例3的步驟。如同實施例12，通過使用管路均相混合機進行沉澱都獲得了沉澱顆粒而不管共聚物的類型或共聚比。獲得的沉澱顆粒的堆積密度在0.30.4g/ml的範圍內。權利要求1、一種用於回收聚合物的設備，該設備包括用於貯存聚合物溶液的聚合物溶液貯槽；用於從所述聚合物溶液貯槽抽出聚合物溶液的聚合物溶液給料泵；用於貯存反溶劑的反溶劑貯槽；用於從所述反溶劑貯槽抽出反溶劑的反溶劑給料泵；反應室，其中將用所述聚合物溶液給料泵抽出的聚合物溶液和用所述反溶劑給料泵抽出的反溶劑供應至該反應室中；在所述反應室內以1000～30000rpm的速度旋轉的高速混合器，該高速混合器在與5～30m/sec的漿尖速度相應的剪切力下混合聚合物溶液和反溶劑，並且沉澱聚合物；和用於貯存聚合物和溶劑/反溶劑的沉澱混合物的沉澱物貯槽。2、根據權利要求1所述的設備，其中，在所述聚合物溶液貯槽中貯存的聚合物溶液的固體含量在550重量％的範圍內。3、根據權利要求1所述的設備，其中，在所述聚合物溶液貯槽中貯存的聚合物溶液的溫度在1510(TC的範圍內。4、根據權利要求1所述的設備，其中，在所述反溶劑貯槽中貯存的反溶劑為選自甲醇和乙醇中的一種或多種醇溶劑；選自正己垸、環己垸和庚垸中的一種或多種非極性溶劑；或者丙酮溶劑。5、根據權利要求1所述的設備，該設備進一步包括聚合物溶液管線，該聚合物溶液管線將聚合物溶液貯槽與反應室連接起來並通過其將聚合物溶液貯槽中的聚合物溶液供應至反應室；和反溶劑管線，該反溶劑管線將反溶劑貯槽與反應室連接起來並通過其將反溶劑貯槽中的反溶劑供應至反應室。6、根據權利要求5所述的設備，其中，將所述聚合物溶液給料泵設置在聚合物溶液管線上，而將所述反溶劑給料泵設置在反溶劑管線上。7、根據權利要求1所述的設備，其中，通過反溶劑給料泵供應至反應室的反溶劑的流速與通過聚合物溶液給料泵供應至反應室的聚合物溶液的流速的體積比在0.520的範圍內。8、根據權利要求1所述的設備，其中，所述高速混合器為管路均相混合機或管路均化器。9、根據權利要求1所述的設備，該設備進一步包括沉澱物管線，該沉澱物管線連接反應室和沉澱物貯槽，並且通過其將聚合物和反溶劑的沉澱混合物從反應室供應至沉澱物貯槽。10、根據權利要求1所述的設備，其中，所述聚合物的堆積密度在0.10.5g/ml的範圍內。11、根據權利要求1所述的設備，該設備進一步包括洗滌-乾燥單元，該洗滌-乾燥單元用於洗滌和乾燥沉澱混合物以便以固體顆粒形式從貯存在沉澱物貯槽中的沉澱混合物中獲得聚合物。12、根據權利要求111中任一項所述的設備，其中，所述聚合物為環烯烴聚合物。13、一種回收聚合物的方法，該方法包括以下步驟用聚合物溶液給料泵將貯存在聚合物溶液貯槽中的聚合物溶液抽至聚合物溶液貯槽的外面，並且用反溶劑給料泵將貯存在反溶劑貯槽中的反溶劑抽出至反溶劑貯槽的外面；將分別用聚合物溶液給料泵和反溶劑給料泵抽出的聚合物溶液和反溶劑供應至反應室；通過使用在反應室內以100030000rpm的速度旋轉並提供與530m/sec的漿尖速度相應的剪切力的高速混合器混合供應至反應室的聚合物溶液和反溶劑並且沉澱聚合物；和從反應室排出聚合物和溶劑/反溶劑的沉澱混合物，然後在沉澱物貯槽中貯存沉澱混合物。14、根據權利要求13所述的方法，其中，在所述聚合物溶液貯槽中貯存的聚合物溶液的固體含量在550重量％的範圍內。15、根據權利要求13所述的方法，其中，在所述聚合物溶液貯槽中貯存的聚合物溶液的溫度在1510(TC的範圍內。16、根據權利要求13所述的方法，其中，在所述反溶劑貯槽中貯存的反溶劑為選自甲醇和乙醇中的一種或多種醇溶劑；選自正己垸、環己垸和庚烷中的一種或多種非極性溶劑；或者丙酮溶劑。17、根據權利要求13所述的方法，其中，通過反溶劑給料泵供應至反應室的反溶劑的流速與通過聚合物溶液給料泵供應至反應室的聚合物溶液的流速的體積比在0.520的範圍內。18、根據權利要求13所述的方法，其中，所述高速混合器為管路均相混合機或管路均化器。19、根據權利要求13所述的方法，其中，所述聚合物的堆積密度在0.10.5g/ml的範圍內。20、根據權利要求13所述的方法，該方法進一步包括以下步驟洗滌和乾燥貯存在沉澱物貯槽中的沉澱混合物，從而從沉澱混合物中獲得固體顆粒形式的聚合物。21、根據權利要求13至20中任一項所述的方法，其中，所述聚合物為環烯烴聚合物。全文摘要本發明提供了一種用於從聚合物溶液中回收聚合物的設備以及用該設備回收聚合物的方法。所述設備包括用於貯存聚合物溶液的聚合物溶液貯槽；用於從聚合物溶液貯槽抽出聚合物溶液的聚合物溶液給料泵；用於貯存反溶劑的反溶劑貯槽；用於從反溶劑貯槽抽出反溶劑的反溶劑給料泵；反應室，其中將用聚合物溶液給料泵抽出的聚合物溶液和用反溶劑給料泵抽出的反溶劑供應至該反應室中；在反應室內以1000～30000rpm的速度旋轉的高速混合器，該高速混合器在與5～30m/sec的漿尖速度相應的剪切力下混合聚合物溶液和反溶劑，並且沉澱聚合物；和用於貯存聚合物和溶劑/反溶劑的沉澱混合物的沉澱物貯槽。文檔編號C08J11/00GK101547965SQ200780045099公開日2009年9月30日申請日期2007年12月5日優先權日2006年12月5日發明者全成浩,尹性澈,樸勝塋,李仁秀,李鍾求,洪性敦申請人:Lg化學株式會社