一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法

2023-05-08 14:05:16 1

一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法
【專利摘要】一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，涉及金屬離子的環境監測方法，鉛離子選擇性電極由PVC管和插於之中的Ag/AgCl內參比電極組成，Ag/AgCl電極的頂端連接有導線，PVC管另一端粘有敏感膜；敏感膜由鉛離子印跡矽膠材料、增塑劑和PVC組成按質量比0.5～10：30～80：20～60用四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體後，傾置於玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾得到所需的敏感膜，粘覆於PVC管端；以KCl和鉛離子標準混合溶液為內充液，即得到鉛離子選擇電極。本發明鉛離子選擇電極具有製備條件簡單，易操作，穩定性好、靈敏度高、重現性好，抗環境其它常見離子幹擾的能力強，而且傳感器便於攜帶。本發明可實現水環境樣中鉛離子的高靈敏實時在線測定。
【專利說明】—種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及金屬離子的環境監測方法，特別是涉及一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法。
【背景技術】
[0002]重金屬汙染是對環境汙染最嚴重和對人類危害最大的汙染。重金屬離子種類繁多、處理難度大、化學性質穩定、不容易被微生物降解，通過生物鏈富集，對動植物的毒性作用大。因此，對環境中重金屬離子的監測具有重要意義。
[0003]鉛是一種毒性極大的金屬，過量鉛進入人體會對神經系統、血液系統、骨骼系統等造成終身性傷害。尤其是對於兒童，研究表明，兒童發生鉛中毒的機會是成年人的30多倍。兒童血鉛達到或超過100yg/L時，會影響兒童的智力，包括說話能力、記憶力和注意力等。飲用含鉛量高的水是人體內鉛積累的重要因素之一，採礦、冶金、電鍍等行業的汙染以及使用含鉛高的自來水管道，都可使飲用水中鉛含量增高。因此，人們越來越關注環境水樣品中痕量或超痕量鉛的測定。目前檢測鉛的常規性方法有很多種，如原子吸收光譜法、原子發射光譜法、電化學分析法、電感耦合等離子質譜法和分光光度法等。其中離子選擇電極具有方便測量、儀器設備簡單、容易實現實時在線檢測，且所需試樣少等優點，得到廣泛關注。
[0004]關於鉛離子選擇電極的研究已有一些報導，但大多具有線性範圍較窄、檢測下限高等缺點。因此，應用新型敏感材料一直是離子選擇電極的研究熱點。離子印跡聚合物(ionimprinted polymers, IIPs)是近年來出現的具有納米孔徑的新型聚合物材料。離子印跡聚合物具有親和性和選擇性高、抗惡劣環境能力強、穩定性好、使用壽命長、應用範圍廣等優點，也被稱為「塑料抗體」或「人工抗體」，在環境及生物醫藥等領域得到廣泛應用。因此，離子印跡聚合物可成為一種比較理想的離子選擇性電極的敏感載體，從而很大程度地提高鉛離子選擇性電極的靈敏度。
[0005]目前，還沒有應用鉛離子印跡聚合物製備鉛離子選擇性電極的研究報導。本發明公開的一種鉛離子選擇性電極能夠實現在線、實時、靈敏及快速檢測水環境樣中的鉛離子濃度。

【發明內容】

[0006]本發明的目的在於提供一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，該方法應用鉛離子印跡聚合物對Pd ( Il )的特異識別能力，製成對Pd (II )具有選擇性響應的敏感膜，製備出鉛離子選擇性電極，用於水環境樣中鉛離子的在線、實時檢測。
[0007]本發明的目的是通過以下技術方案實現的:
一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述方法包括:
(I)高性能鉛離子選擇性電極的製備方法:將鉛離子印跡矽膠材料、增塑劑和PVC按質量組成比例用四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾得到所需的鉛離子敏感膜。將鉛離子敏感膜用PVC的四氫呋喃溶液粘於PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，以KCl和鉛離子標準混合溶液為內充液，即得到高性能鉛離子選擇電極；
(2)將製備好的鉛離子選擇性電極在鉛離子標準溶液中活化後作為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極組成電池，並連接於可攜式離子計；
(3)制定鉛離子檢測工作曲線:將鉛離子選擇性電極插入一系列含鉛的標準溶液中，以飽和甘汞電極為參比電極組成電池與離子計連接，攪拌300轉/分鐘10分鐘，然後分別測定電位值，以電位信號和鉛離子濃度關係繪製得到工作曲線；
(4)水環境樣品檢測:將傳感器放入盛有待測樣品液的測量池中，採用與制定工作曲線相同的操作條件進行檢測，將測量結果帶入工作曲線獲得待測樣品的鉛離子濃度。
[0008]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述所述對鉛離子印跡聚合物的合成方法，其中包括:含有氨基的矽烷和乙醛酸或丙酮酸或2-吡啶甲醛或
2-噻吩甲醛按摩爾比1:1在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有SchifT鹼功能基團的矽烷再與Pd(II )離子作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝肛老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡後除去Pd (II )離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到具有一定粒度範圍的Pd(II )離子印跡聚合物。
[0009]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述鉛離子印跡矽膠材料、增塑劑和PVC的一定質量組成比例，為0.5?10:30?80:20?60。
[0010]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述增塑劑，包
括鄰苯二甲酸二丁酯、或鄰苯二甲酸二壬酯、或癸二酸二異辛酯、或磷酸三丁酯和鄰硝基苯辛醚。
[0011]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述鉛離子選擇電極的內充液中KCl濃度範圍為0.01?0.5mol /L，鉛離子標準溶液濃度範圍為0.001?
0.1mol /L0
[0012]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述製備好的電極在濃度範圍為0.000001?0.1 mol/L的鉛離子標準溶液中浸泡活化，活化時間從I小時到3天。
[0013]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述環境體系，包括天然淡水、或天然礦化水、或汙水、或飲用水、或回用水、或生物體內水、或沉積物、或土壤。
[0014]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述PVC的分子量為:1000025000。
[0015]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述氨基的矽燒，包括3-氨基乙基二甲氧基娃燒、或二乙烯二胺基丙基二甲氧基娃燒、或服丙基二乙氧基娃燒、或N-氛乙基-Y -氛丙基二乙氧基娃、或N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基娃。
[0016]所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，所述游離態Pd(II )有特異選擇性結合的離子印跡材料的粒度範圍，在1-100 μπι範圍內。
[0017]本發明的優點與效果是:
本發明選擇性好、靈敏度高。本發明採用鉛離子印跡聚合物材料，其對鉛離子具有良好的選擇性吸附作用，同時能夠提供一種三維多孔結構，擴大電極有效面積，提高靈敏度?』另外離子印跡聚合物容易製作成膜，且膜非常穩定，能粘覆在電極表面形成穩定的敏感膜，提高傳感器的穩定性。
[0018]本發明將鉛離子印跡聚合物材料的強吸附性、三維多孔結構和對鉛離子的選擇性富集作用有機結合起來，實現了鉛離子的高靈敏、高選擇測定。利用敏感膜中的鉛離子印跡聚合物材料可以選擇性的將鉛離子吸附到傳感器的敏感膜表面，而對於其它幹擾離子則被敏感膜所排斥，不能到達傳感器表面，從而避免幹擾。本發明成本低廉、-藝簡單，穩定性好，可以廣泛應用於天然淡水、天然礦化水、汙水、飲用水、回用水、生物體內水、沉積物、土壤中鉛離子的檢測。
【具體實施方式】
下面結合實施例，對本發明作進一步詳述。
[0019]本發明的實施過程為:製備一種能夠對Pd(n )離子有特異性結合的Pd(n )離子印跡矽膠材料。本發明方法中，對Pd(II)離子有特異性結合的物質的製備步驟包括:
Ca)含有氨基的矽烷和乙醛酸或丙酮酸或2-吡啶甲醛或2-噻吩甲醛按摩爾比1:1在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；
(b)含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24h，使其充分反應；· (c)將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II)離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後；
(d)產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在Imol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去PddI )離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到具有一定粒度範圍的Pd (II )離子印跡材料。
[0020](e)後處理，在室溫下，進行真空乾燥和研磨等成型加工。
[0021]本方法中對游離態Pd(II )離子具有特異選擇性結合能力的物質是利用印跡技術製備的Pd (II )離子印跡材料。在印跡技術中，當游離態Pd (II )離子與帶官能團的功能矽烷接觸時會形成多重作用點，聚合過程中這種作用就會被記憶下來，當游離態Pd(II )離子去除後，聚合物中就形成了與游離態Pd(II )離子印跡材料空間構型相匹配的具有多重作用位點的空穴，這樣的空穴將對游離態Pd(n )離子具有選擇識別特性。
[0022](2)製備基於鉛離子印跡矽膠材料的敏感膜
將上述鉛離子印跡矽膠材料、增塑劑和PVC按質量組成比例為(0.5~10): (30~80):(20~60)用四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾得到所需的鉛離子敏感膜。[0023](3)鉛離子選擇性電極的製備和應用
將鉛離子PVC敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，以0.01~0.5mol /LKCl和0.001~0.1mol /L鉛離子標準混合溶液為內充液，即得到鉛離子選擇電極。
[0024]將製備好的電極在0.001~0.lmol/L的鉛離子標準溶液中浸泡活化，活化時間可從I小時到3天。
[0025]電化學電池組成為:
Hg-Hg2Cl2|KCl(satd.) | 待測溶液 | PVC 膜 KCl+PdCl21 AgCl-Ag
上述離子選擇性電極用於環境水樣品的鉛離子檢測。
[0026]實施例1
取0.01 mo I 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0027]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰苯二甲酸二丁酯330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子PVC膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm,外徑為10 mm,長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0028]實施例2
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0029]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、癸二酸二異辛酯330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子PVC膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5扎%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10臟，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0030]實施例3
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0031]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰苯二甲酸二壬酯330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子PVC膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm,外徑為10 mm,長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0032]實施例4
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0033]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、磷酸三丁酯330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0034]實施例5
取0.01 mol 3-氨基丙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙 醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3
溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡
材料。
[0035]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、磷酸三丁酯330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0036]實施例6
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0037]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0038]實施例7
取0.01 mol 二乙烯三胺基丙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後,加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠,老化48 h後,產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II )離子，過滬用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 μ m範圍的PdUI)離子印跡材料。
[0039]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0040]實施例8
取0.01 mol N-氨乙基-Y-氨丙基三乙氧基矽和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後,加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠,老化48 h後,產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II )離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 μ m範圍的Pd (II)離子印跡材料。
[0041]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0042]實施例9
取0.01 mol 二乙烯三胺基丙基三甲氧基矽烷和0.01 mol乙醛酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後,加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠,老化48 h後,產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd (II )離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 μ m範圍的Pd (II)離子印跡材料。
[0043]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、癸二酸二異辛酯330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5扎%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10臟，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0044]實施例10
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙 醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3
溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡
材料。
[0045]將上述鉛離子印跡聚合物2.5mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5扎%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10臟，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0046]實施例11取0.01 mol 3_氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II )離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II )離子印跡材料。
[0047]將上述鉛離子印跡聚合物5mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0048]實施例12
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0049]將上述鉛離子印跡聚合物15mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0050]實施例13
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0051]將上述鉛離子印跡聚合物20mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0052]實施例14
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0053]將上述鉛離子印跡聚合物25mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0054]實施例15
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙 醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3
溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡
材料。
[0055]將上述鉛離子印跡聚合物30mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0056]實施例16
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0057]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰硝基苯辛醚320mg、PVC170mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0058]實施例17
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0059]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰硝基苯辛醚310mg、PVC180mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0060]實施例18
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0061]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰硝基苯辛醚300mg、PVC190mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5wt.%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10 mm，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.01 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0062]實施例19
取0.01 mol 3-氨基乙基三甲氧基矽烷和0.01 mol丙酮酸在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按一定比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡一定時間後除去Pd(II)離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到粒度在1-100 ym範圍的Pd(II)離子印跡材料。
[0063]將上述鉛離子印跡聚合物10mg、鄰硝基苯辛醚330mg、PVC160mg用4mL四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於一片面積為2.5cm2的玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾24h以上，即得到所需的鉛離子敏感膜(厚度約為0.5mm)。切取一片直徑10 mm的敏感膜用5扎%PVC的四氫呋喃溶液粘於內徑為8 mm，外徑為10臟，長為10 cm的PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，內充液為0.lmol/LKCl和0.001 mol/L鉛離子標準混合溶液，即得到鉛離子選擇電極。
[0064]實施例20
以本發明離子選擇性電極測定實際水樣中鉛離子濃度為例:
將製備好的電極在0.lmol/L的鉛離子標準溶液中浸泡活化，活化時間為24小時。對於實際的水樣，可採用工作曲線法。具體步驟如下:將鉛離子選擇性電極插入一系列含鉛的標準溶液中，以飽和甘汞電極為參比電極組成電池與離子計連接，攪拌(300轉/分鐘)10分鐘，然後分別測定電位值。以電位信號和鉛濃度關係繪製得到工作曲線；將離子選擇性電極插入待測樣品的測量池中，同樣條件下，測定電池的電位值，通過對比工作曲線，可以得到待測樣品中含鉛濃度。
[0065]同時採用加標回收法檢測離子選擇性電極測定準確度，往上述待測樣品中加入一系列1.0X10_6 mol/L鉛的標準溶液，按上述方法檢測得到相應的電位信號。通過對比工作曲線，即得到加標後待測樣品中含鉛濃度，測定其回收率。
[0066]實施例21
以本發明離子選擇性電極測定實際水樣中鉛離子濃度為例:
將製備好的電極在0.01mol/L的鉛離子標準溶液中浸泡活化，活化時間為24小時。對於實際的水樣，可採用工作曲線法。具體步驟如下:將鉛離子選擇性電極插入一系列含鉛的標準溶液中，以飽和甘汞電極為參比電極組成電池與離子計連接，攪拌(300轉/分鐘)10分鐘，然後分別測定電位值。以電位信號和鉛濃度關係繪製得到工作曲線；將離子選擇性電極插入待測樣品的測量池中，同樣條件下，測定電池的電位值，通過對比工作曲線，可以得到待測樣品中含鉛濃度。
[0067]同時採用加標回收法檢測離子選擇性電極測定準確度，往上述待測樣品中加入一系列1.0X10_6 mol/L鉛的標準溶液，按上述方法檢測得到相應的電位信號。通過對比工作曲線，即得到加標後待測樣品中含鉛濃度，測定其回收率。
【權利要求】
1.一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述方法包括: (1)高性能鉛離子選擇性電極的製備方法:將鉛離子印跡矽膠材料、增塑劑和PVC按質量組成比例用四氫呋喃充分溶解混合併攪拌成均勻粘稠液體，傾置於玻璃板上，在乾燥的室溫下晾乾得到所需的鉛離子敏感膜；將鉛離子敏感膜用PVC的四氫呋喃溶液粘於PVC管上，以Ag/AgCl作內參比電極，以KCl和鉛離子標準混合溶液為內充液，即得到高性能鉛離子選擇電極； (2)將製備好的鉛離子選擇性電極在鉛離子標準溶液中活化後作為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極組成電池，並連接於可攜式離子計； (3)制定鉛離子檢測工作曲線:將鉛離子選擇性電極插入一系列含鉛的標準溶液中，以飽和甘汞電極為參比電極組成電池與離子計連接，攪拌300轉/分鐘10分鐘，然後分別測定電位值，以電位信號和鉛離子濃度關係繪製得到工作曲線； (4)水環境樣品檢測:將傳感器放入盛有待測樣品液的測量池中，採用與制定工作曲線相同的操作條件進行檢測，將測量結果帶入工作曲線獲得待測樣品的鉛離子濃度。
2.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述所述對鉛離子印跡聚合物的合成方法，其中包括:含有氨基的矽烷和乙醛酸或丙酮酸或2-吡啶甲醛或2-噻吩甲醛按摩爾比1:1在乙醇溶液中混合，50°C恆溫反應，形成含有Schiff鹼功能基團的矽烷；然後含有Schiff鹼功能基團的矽烷再與Pd(II)離子作用形成螯合物，採用水熱方式120°C加熱24 h，使其充分反應；將正矽酸乙酯與水按比例混合，用鹽酸調節pH=2，形成均一溶液後，與含有Pd(II )離子螯合物矽烷溶液混合，攪拌20 min後，加入氨水調節`pH值在6-8範圍內，形成凝膠，老化48 h後，產物過濾，先用乙醇洗滌，然後在I mol/L鹽酸溶液中攪拌浸泡後除去Pd (II )離子，過濾，用NaHCO3溶液洗滌至pH=7，再用蒸餾水洗滌固體，即得到具有一定粒度範圍的Pd(II )離子印跡聚合物。
3.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述鉛離子印跡矽膠材料、增塑劑和PVC的一定質量組成比例，為0.5~10:30 ~80:20 ~60。
4.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述增塑劑，包括鄰苯二甲酸二丁酯、或鄰苯二甲酸二壬酯、或癸二酸二異辛酯、或磷酸三丁酯和鄰硝基苯辛醚。
5.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述鉛離子選擇電極的內充液中KCl濃度範圍為0.01~0.5mol /L,鉛離子標準溶液濃度範圍為0.001~0.1mol /L0
6.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述製備好的電極在濃度範圍為0.000001~0.1 mol/L的鉛離子標準溶液中浸泡活化，活化時間從I小時到3天。
7.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述環境體系，包括天然淡水、或天然礦化水、或汙水、或飲用水、或回用水、或生物體內水、或沉積物、或土壤。
8.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述PVC的分子量為:10000 25000。
9.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述氨基的矽烷，包括3-氨基乙基三甲氧基矽烷、或二乙烯三胺基丙基三甲氧基矽烷、或服丙基二乙氧基矽烷、或N-氛乙基-Y _氛丙基二乙氧基娃、或N-氛乙基-Y _氛丙基三甲氧基矽。
10.根據權利要求1所述的一種實時檢測水環境中微量鉛的印跡選擇性的電極方法，其特徵在於，所述游離 態Pd(II )有特異選擇性結合的離子印跡材料的粒度範圍，在1-100μm範圍內。
【文檔編號】G01N27/31GK103630592SQ201310583104
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2013年11月20日 優先權日:2013年11月20日
【發明者】姚慧, 範洪濤 申請人:瀋陽化工大學