彩色照相記錄材料的製作方法

2023-05-08 07:15:51

專利名稱：彩色照相記錄材料的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種新的彩色照相材料，這種材料含洋紅偶合劑，以及用作光穩定劑的羥烷基氫醌醚。
迄今在照相材料中用作穩定劑的烷基化氫醌醚或二醚的活性不足，特別是1-H-吡唑並〔5，1-C〕〔1，2，4〕，三唑洋紅偶合劑(參見結構式C-5)。洋紅染料的光穩定性是不足的。此外，迄今彩色偶合劑在能分散在明膠中之前，要予先溶解於高沸點油中。雖然某些穩定劑原則上適宜用作偶合油，但它們有副作用，例如感光效應、染料吸收波長的轉移、或在老化或在阿拉拉斯試驗機上變黃，因此不是令人滿意的。
現已發現，一類羥烷基氫醌醚基本上沒有這些缺點。此外，它們也適宜作為偶合劑油，因而簡化了偶合劑的摻入。特別是，這類氫醌適用於增加彩色照相材料中洋紅染色的穩定性。
這種新型的穩定劑可用於各種類型的光敏材料。例如，可以用於彩色照相紙、彩色反轉紙、直接成象彩色材料、彩色負片、彩色正片、彩色反轉片等。它們特別優選用於光敏彩色材料，這些材料含一反轉底片或形成正片。
彩色照相材料在支持物上一般含蘭敏和/或綠敏和/或紅敏滷化銀乳液層，如果需要，還有一保護層，洋紅染料穩定劑在綠敏層。
因此本申請，涉及一種彩色照相材料，這種材料含洋紅偶合劑，以及用作穩定劑的下列各通式中至少一種化合物。
此處，R1和R3相互無關，各為氫、C1-C12烷基、C5-C7環烷基(是未取代的或由一或兩個烷基取代的)或者R1和R3是苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團
其中，R8和R9相互無關，各為C1-C8烷基；n是1-10，和R10是氫、C1-C24烷基(是未取代的，或被一個或多個-O-原子插入和或未被-OH基團取代或為一-OH基取代)或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基、(被1-3個C1-C4烷基取代或未取代)，或是-苯基，此苯基為一或兩個C1-C4烷基取代或未取代，或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，各為氫或C1-C13烷基；R5是氫、-CO-R11，-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基；R12是C1-C4烷基和R13、R14和R15相互無關，各為C1-C6烷基或苯基；R6獨立為-OR16或C1-C15烷基，其中，R16是氫，C1-C18烷基、C2-C18烯烴基、苯基-C1-C4烷基、C3-C24烷基或C2-C14羥烷基(其中每個被一個或多O原子插入)，或是苯基(其未被取代或被C1-4烷基，C1-C4烷氧基或滷素取代)，甲苯基、C5-C6環烷基(其可被1-3個C1-C8烷基取代或未取代)或是-CO-R11，其中R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基；R7是氫、C1-C12烷基(其可被一個或多個-O-、-S-或-SO2-基團插入)，C5-C12環烷基(其可被1-3個C1-C4烷基取代或未取代)，或是苯基-C1-C4烷基，通式VI的基團
或通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如通式I定義的，R17是氫或C1-C18烷基，和R18是C1-C12烷基(其可被一個或多少-O-原子插入或未插入)、或是C2-C18烯烴基、苄基或苯基(後者為1-3個C1-C4烷基取代或未取代)。R19是C2-C10亞烷基、亞苯基、或-亞苯基-R20-亞苯基，其中，R20是-O-、-S-、-SO2、-CH2-或C(CH3)2，m是1-100；A1是氫、-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH(OR5)CH2OR5或
和A2是-OH或
或通式I中的R3和R7，同它們結合的原子一起形成C5-C6環(此環為1-3個C1-C8烷基取代或未取代)。
本發明化合物的任何C1-C24-烷基取代基為基團，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基以及相應的支鏈異構體。C5-C12環烷基是，如環戊基、環己基、環辛基或環十二烷基。為氧插入的含3-24個碳原子的烷基是，如
和
具有2-18個碳原子烯烴基可以是含一個雙鍵的，或，從4個碳原子開始，含多個雙鍵。具有2-10個碳原子的亞烷基可以由相應的烷基衍生得到。C1-C8烷氧基是，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或己氧基和相應的支鏈異構體。優選的穩定劑的通式如下
其中，R1和R3相互無關，可以是氫、C1-C8烷基、環己基、-C(CH3)2C6H5、C1-C4烷氧基或為通式V的基團
其中，R8和R9是甲基；n為3，和R10是氫、C1-C12烷基(此基是未取代的或為一個或多個-O-原子插入和是為一個-OH取代或未取代)，或是C2-C18烯烴基或苄基；R2是氫；R4是氫或C1-C8烷基；R5是氫，-CO-R11、-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R15)；其中，R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，可以是C1-C6烷基或苯基；R6獨立是-OR16，其中R16是氫、C1-C18烷基、C2-C18烯烴基、苯基-C1-C4烷基、C3-C24烷基或C2-C14羥烷基(這些基團的每個被一個或多個O原子插入)，或是苯基、甲苯基、C5-C6環烷基(被1-3個C1-C8烷基取代或未取代)，或是-CO-R11，其中，R11是C1-C18烯烴基或苯基；R7是C1-C4烷基，通式VI的基團
或通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如通式I定義的，R17是氫或C1-C12烷基，和R18是C1-C8烷基；R19是C2-C8亞烷基、亞苯基或-亞苯基-R20-亞苯基-，其中，R20是-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-；m是1-50；A1是氫、-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH(OR5)CH2OR5或
和A2是-OH或
特別優選的穩定劑為通式
其中，R1和R3相互無關，可以是氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或通式V的基團
其中R8和R9是甲基，n是3，和R10是C1-C4烷基；R2是氫；R4是氫或C1-C8烷基；R5是氫、-COR11、-COOR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中，R11是C1-C4烷基或C2-C3烯烴基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基；R6獨立是-OR16，其中，
R16是C1-C18烷基、烯丙基、苄基、苯基、C3-C12烷基(被-個或多個O原子插入)、或是環己基或-CO-R11，其中，R11是C1-C4烷基或C2-C3烯烴基；R7是通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如對通式I中的定義；R19是C2-C8亞烷基或亞苯基-R20-亞苯基，其中，R20是-C(CH3)2-；m是1-25；A1是氫、-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH(OR5)CH2OR5或
和
特別重要的是下列通式的穩定劑
其中，
R1、R3和R4相互無關，是氫或C1-C8烷基；R2是氫；R5是氫或-CO-CH3；R6獨立地，是-OR16，其中，R16是C1-C12烷基、烯丙基或C3-C7烷基(被1-3個O原子插入)；R7是通式VII的基團。
-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如通式I的定義。下面通式的穩定劑是特別優選的。
其中，R1、R3和R4相互無關，是氫或C1-C8烷基；R2是氫；R5是氫；R6獨立地，是-OR16，其中，R16是C1-C12烷基，和R7是通式VII的基團。
-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如通式I定義的。
此種新材料優選在滷化銀乳液層之間含明膠間層。在蘭敏和/或綠敏和/或紅敏層中滷化銀是氯化溴化銀，至少含90摩爾％氯化銀，這種照象材料是優選的。
在蘭敏、綠敏和紅敏層的順序中含滷化銀乳液層的照相材料也是優選的。
根據本發明，典型和優選的穩定劑如下
實施例
<
<
48 R16＝R16』＝C4H949 R16＝R16』＝CH2CH(C2H5)C4H9
根據本發明，穩定劑用量一般為連同使用的彩色偶合劑的0.1-4倍，優選為0.2-2倍。
彩色照相材料中的洋紅偶合劑可以是，如簡單的1-芳基-5-吡唑啉酮或吡唑衍生物，這些稠合於5員雜環上，例如，咪唑並吡唑、吡唑並吡唑、吡唑並三唑或吡唑並四唑。一類洋紅偶合劑含通式C的5-吡唑啉酮，這
曾在英國專利2,003,473號討論過。在此通式中，R16是氫、烷基、芳基、烯烴基、或-雜環基，R17是氫、烷基、芳基、-雜環基、-酯基、-烷氧基、-烷硫基、-羧基、-芳氨基、-醯氨基、-(硫)脲基、-(硫)氨基甲醯基、-胍基或-亞磺醯氨基。R17優選是-
基，其中，R18是亞氨基、醯氨基或脲基，R19是氫、滷素、烷基或烷氧基，R20是氫、烷基、醯氨基、氨基甲醯基、氨磺醯基、亞磺醯氨基、烷氧基羰基、醯氧基或尿烷基。如果Q′是氫，洋紅偶合劑相對滷化銀是四價的。優選的這種洋紅偶合劑是下面通式的化合物。
其中，R20如上定義，Q′如上討論的，是一離去基團。按照本發明，這些化合物優選存在於彩色照相材料中。
這種四價洋紅偶合劑的另一些實施例可參見US-A 2 983 608，3 061 432，3 062 653，3 127 269，3 152 896，3 311 476，3 419 391，3 519 429，3 558 319，3 582 322，3 615 506，3 684 514，3 834 908，3 888 680，3 891 445，3 907 571，3 928 044，3 930 861，3 930 866和3 933 500和JP-A89/309 058.如果在通式C中Q′不是氫，而是一個在同氧化的顯影劑反應時要消除的基團，則洋紅偶合劑是二價的。在此情況下，Q可以是，例如，滷素或-通過O、S、或N結合於吡唑環上的基團。這種二價偶合劑與相應的四價洋紅偶合劑相比，可得較大的顏色密度，對氧化的顯影劑顯示出更強活性。二價洋紅偶合劑的實施例在下述專利中討論過US-A 3 006 579，3 419 391，3 311 476，3 432 521，3 214 437，4 032 346，3 701 783，4 351 897，3 227 554，EP-A 133 503，DE-A 2 944 601，JP-A 78/34 044，74/53 435，74/53 436，75/53 372和75/122 935.
典型的和優選的洋紅偶合劑有下列通式
兩個吡唑啉酮環通過二價Q′連結起來，得到所謂的雙偶合劑。這些在，如US-A 2 632 702，US-A 2 618 864，GB-A 968 461，GB-A 786 859，JP-A 76/37 646，59/4086，69/16 110，69/26 589，74/37 854和74/29 638。討論過Y優選是-O-烷氧基芳基硫基團。如上面提到的，所用的洋紅偶合劑也可以是稠合於5員雜環的吡唑，如吡唑並吡咯。比起簡單的吡唑來，其優點是，得到的染料抗福馬林，並且有更純的吸收光譜。吡唑並吡咯型洋紅偶合劑也是優選的，可用下式表示
其中，R1是氫或-取代基，Z代表為完成含2或3個氮原子的5員環所必須的非金屬原子，此環可能被取代，Q是氫或-離去基團，這些化合物中，優選的是下列通式的洋紅偶合劑。
R11、R12和R13相互無關，可是，如氫、滷素，-CR3其中R獨立地，是氫或烷基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基、烷氧基、芳氧基、醯氨基、烷基氨基、苯胺基、脲基、亞磺醯氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、亞磺醯氨基、氨基甲醯基、氨磺醯基、磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、氨基甲醯氧基、甲矽烷氧基、芳氧基羰基氨基、亞氨基、雜環硫基、亞磺醯基、磷醯基、芳氧基羰基、醯基或吡咯基，優選是氫、滷素(例如氯或溴)，-CR3，其中，R3獨立地，是氫或烷基、芳烷基、烯烴基、炔烴基、環烷基或環烯烴基，特別優選的是甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、十三烷基、2-甲磺醯乙基、3-(3-十五烷基苯氧基)丙基、3-(4-(2-(4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基)十二烷醯氨基)苯基)丙基、2-乙氧基十三烷基、三氟甲基、環戊基、3-(2，4-二-叔戊基-苯氧基)丙基；芳基(例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二-叔戊基苯基或4-十四烷醯胺基苯基)；雜環基(例如2-呋喃甲醯、2-噻吩基、2-吡啶基或2-苯並噻唑基)；氰基；羥基、硝基；羧基；氨基；烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧乙氧基)；2-十二烷基乙氧基、2-甲磺醯基乙氧基)；芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲醯基苯氧基或3-甲氧基氨基甲醯基)；醯氨基(例如乙醯氨基、苯甲醯氨基、十四烷醯氨基、2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁醯氨基、4-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)丁醯氨基、2-(4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基)癸醯氨基或甲基丁基氨基)；苯胺基(例如苯氨基、2-氯代苯胺基、2-氯-5-十四烷基氨基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧基羰基苯胺基、N-乙醯基苯胺基、2-氯-5-(α-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)十二烷醯氨基苯胺基)；脲基(例如苯脲基、甲脲基或N，N-二丁基脲基)；氨磺醯基氨基(例如N，N-二丙基氨磺醯基氨基或N-甲基-N-癸基氨磺醯基氨基)；烷基硫(例如甲基硫、辛基硫、十四烷基硫、2-苯氧基乙基硫、3-苯氧基丙基硫或3-(4-叔丁基苯氧基)丙基硫)；芳基硫(例如苯基硫、2-丁氧基-5-叔-辛基苯基硫、3-十五烷基苯基硫、2-羧基苯基硫或十四烷醯氨基苯基硫)；烷氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基或十四烷氧基羰基氨基)；亞磺醯氨基(例如，甲亞磺醯氨基、十六烷亞磺醯氨基、苯亞磺醯氨基、對-甲苯亞磺醯氨基、十八烷亞磺醯氨基或2-甲氧基-5-叔丁基苯亞磺醯氨基)；氨基甲醯基(例如N-乙基氨基甲醯基、N，N-二丁基氨基甲醯基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲醯基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲醯基或N-(3-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丙基)氨基甲醯基)；氨磺醯基(例如N-乙基氨磺醯基、N，N-二丙基氨磺醯基、N-α-(十二烷氧基乙基)氨磺醯基、N-乙基-N-十二烷基氨磺醯基或N，N-二乙基氨磺醯基)；磺醯基(例如甲磺醯基、辛磺醯基、苯磺醯基或甲苯磺醯基)；烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、丁氧基羰基、十二烷氧基羰基或十八烷氧基羰基)；雜環氧基(例如1-苯基四唑-5-氧或2-四氫吡喃氧)；偶氮基(例如苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-新戊醯氨基苯基偶氮基或2-羥基-4-丙醯苯基偶氮基)；醯氧基(例如乙醯氧基)；氨基甲醯氧基(例如N-甲基氨基甲醯氧基或N-苯基氨基甲醯氧基)；甲矽烷氧基(例如三甲基甲矽烷氧基或二丁基甲基甲矽烷氧基)；芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基)；亞氨基(例如N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二醯亞氨基或3-十八烷基琥珀醯亞胺基)；雜環硫基(例如α-苯並噻唑基硫、2，4-二苯氧基1，3，5-三唑-6-硫或α-吡啶基硫)；亞磺醯基(例如十二烷亞磺醯基、3-十五烷基苯基亞磺醯基或3-苯氧基丙基亞磺醯基)；磷醯基(例如苯氧基磷醯基、辛氧基磷醯基或苯基磷醯基)；芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)；醯基(例如乙醯基、3-苯基丙醯基、苯甲醯基或4-十二烷氧基苯甲醯基)；或唑基(例如咪唑基、吡唑基或3-氯代吡唑基-1)。
這些取代基可以進一步被取代，例如被滷素或通過C、O、N或S原子結合的有機基團取代。優選的R11是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、脲基、氨基甲酸酯和醯氨基。R12可以如R11那樣的定義，優選是氫、烷基、芳基、雜環、烷氧基羰基、氨基甲醯基、氨磺醯基、亞磺醯基、醯基或氰基。R13可以如R11那樣定義，優選是氫、烷基、芳基、雜環、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基、氨基甲醯基或醯基，特別是烷基、芳基、雜環、烷硫基或芳硫基。Q是氫或-離去基團，如滷素、烷氧基、芳氧基、醯氧基、烷基或芳基磺醯氧基、醯氨基、烷基或芳基亞磺醯氮基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、烷基-、芳基-或雜環基-S-氨基甲醯氨基、5或6員含氮雜環基、亞氨基或芳基偶氮基。這些基團還可被取代，如對R11所指出的。Q優選是滷素(例如氟、氯或溴)；烷氧基(例如乙氧基、十二烷氧基、甲氧基乙基氨基甲醯基甲氧基、羧基丙氧基、甲基磺醯基乙氧基或乙氧基羰基甲氧基)；芳氧基(例如4-甲基苯氧基、4-氯代苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-羧基苯氧基、3-乙氧基羧基苯氧基、3-乙醯氨基苯氧基或2-羧基苯氧基)；醯氧基(例如乙醯氧基、十四醯氧基或苯甲醯氧基)；烷基-或芳基磺醯氧基(例如甲磺醯氧基或甲苯磺醯氧基)；醯氨基(例如二氯乙醯氨基或七氟丁醯氨基)；烷基-或芳基亞磺醯氨基(例如甲亞磺醯氨基、三氟甲亞磺醯氨基或對-甲苯亞磺醯氨基)；烷氧基羰基氧(例如乙氧基羰基氧或苄氧基羰基氧)；芳氧基羰基氧(例如苯氧基羰基氧)；烷基-、芳基、或雜環基-S-(例如十二烷基硫、1-羧基十二烷基硫、苯基硫、2-丁氧基-5-叔辛基苯基硫或四唑基硫)；氨基甲醯氨基(例如N-甲基氨基甲醯氨基或N-苯基氨基甲醯氨基)；5或6員含氮雜環基(例如咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基或1，2-二氫-2-氧-1-吡啶基)；亞氨基(例如琥珀醯亞氨基或乙內醯脲基)；或芳基偶氮基(例如苯基偶氮基或4-甲氧基苯基偶氮基)。另外，通過4價偶合劑同醛或酮的縮合，Q可形成相應的雙-化合物。而且，Q可含照相活性基團，例如顯影阻抑劑或顯影加速劑。Q優選是滷素、烷氧基、芳氧基、烷基-或芳基硫、或通過氮原子結合於偶合位置的5或6員含氮雜環基。在JP-A85/33552中討論了吡唑並四唑；在JP-A85/43695中討論了吡唑並吡唑；在JA-A85/35732、JP-A86/18989和US-A-4500630中討論了吡唑並咪唑；在JP-A-85/186567、JP-A86/47957、JP-A85/215687、JP-A85/197688、JP-A85/172982、EP-A119860、EP-A173256、EP-A178789、EP-A178788和在Researchisclosure 84/24624中討論了吡唑並三唑。在下述文獻中還討論了吡唑並吡咯JP-A86/28947、JP-A85/140241、JP-A85/262160、JP-A85/213937、JP-A278552、JP-A87/279340、JP-A88/100457、EP-A177765、EP-A176804、EP-A170164、EP-A164130、EP-A178794、DE-A3516996、DE-A3508766和Research Disclosure 81/20919，84/24531和85/25758。這種類型的適宜的偶合劑實施例是
根據本發明，可用於材料中的黃色偶合劑，優選的是具有通式A的化合物
其中，R1是烷基或芳基，R2是芳基，Q是氫或通過同氧化的顯影劑反應可消除的基團。一類黃色偶合劑含通式A的化合物，其中R1是叔丁基，R2是下列通式的基團
其中，R3是氫、滷素、烷基或芳基、R4、R5和R6是氫、滷素、烷基、烯烴基、烷氧基、芳基、羧基、烷氧基羰基、氨基甲醯基、磺醯基、氨磺醯基、烷基碸亞磺醚氨基、醯氨基脲基或氨基。優選的是R3是氯，R4和R5是氫，R6是醯氨基。這類也包括下列通式的化合物
其中，X是0-4，R7是氫或烷基，R8和R9是烷基。另一類黃色偶合劑具有通式B
其中，R10是氫、滷素或烷氧基，R11、R12和R13是氫、滷素、烷基、烯烴基、烷氧基、芳基、羧基、烷氧基羰基、氨基甲醯基、磺醯基、氨磺醯基、亞磺醯氨基、脲基或氨基，R1和Q定義同上。這類包括通式B的化合物，其中R1是叔丁基、R10是滷素，R11和R13是氫，R12是烷氧基羰基。在通式A和B的化合物中，離去基團Q可是氫或-雜環基團
其中，R14是兩價的有機基團，它使環得到補充而構成4-7員環，或Q是-OR15基團，其中R15是烷基、芳基、醯基或雜環基。
通常的黃色偶合劑的典型實施例是下列通式的化合物
下列文獻給出其他的黃色偶合劑實施例US-A 2 407 210，2 778 658，2 875 057，2 908 513，2 908 573，3 227 155，3 227 550，3 253 924，3 265 506，3 277 155，3 408 194，3 341 331，3 369 895，3 384 657，3 415 652，3 447 928，3 551 155，3 582 322，3 725 072，3 891 445，3 933 501，4 115 121，4 401 752 and 4 022 620，in DE-A 1 547 868，2 057 941，2 162 899，2 163 813，2 213 461，2 219 917，2 261 361，2 261 362，2 263 875，2 329 587，2 414 006 and 2 422 812，GB-A 1 425 020和1 077 874和JP-A 88/123 047和EP-A 447 969.
典型的和優選的黃色偶合劑符合下列通式
青藍偶合劑可以是例如，苯酚的、1-萘酚或吡唑並喹唑啉酮的衍生物。優選的是具有通式E的結構
其中，R21、R22、R23和R24是氫、滷素、烷基、氨基甲醯基、氨基、亞磺醯氨基、磷醯亞氨基或脲基。R21優選是H或Cl，R22優選是烷基或氨基，R23優選是氨基，R24優選是氫。Q＂是氫或離去基團，此基團在同氧化的顯影劑反應時將消除。青藍偶合劑的詳細系列可參見US-A4456681。下列文獻中有青藍偶合劑的其它實施例US-A 2 369 929，2 423 730，2 434 272，2 474 293，2 521 293，2 521 908，2 698 794，2 706 684，2 772 162，2 801 171，2 895 826，2 908 573，3 034 892，3 046 129，3 227 550，3 253 294，3 311 476，3 386 301，3 419 390，3 458 315，3 476 560，3 476 563，3 516 831，3 560 212，3 582 322，3 583 971，3 591 383，3 619 196，3 632 347，3 652 286，3 737 326，3 758 308，3 839 044，3 880 661，4004 929，4 124 396，4 333 999，4463 086，4 456 681，4 873 183 and 4 923 791 and inEP-A 354 549 and EP-A 398 664.
本發明材料的紅敏滷化銀乳液層優選含下列通式的青藍偶合劑
和/或下列通式
其中，Z1是烷基或芳基，Z2是烷基、環烷基、芳基、雜環基或-殘基，Z3是氫或滷素，Z1和Z3可一起成環，Z4是氫或-離去基團，Z5是一殘餘基團，Z6是氫或-離去基團，Z7是烷基。常用的青藍偶合劑的實施例如下
一般用於彩色照相材料的彩色顯影劑是對-二烷基氨基苯胺類。這些的例子是4-氨基-N，N-二乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、4-氨基-N-乙基-N-α-羥乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-羥乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-羥乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲亞磺醯氨基乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲氧基乙基苯胺、3-α-甲亞磺醯氨基乙基-4-氨基N，N-二乙基苯胺、3-甲氧基-4-氨基-N-乙基-N-α-羥乙基苯胺、3-甲氧基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲氧基乙基苯胺、3-乙醯氨基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、4-氨基-N，N-二甲基苯胺、N-乙基-N-α-〔α′-(α＂-甲氧基乙氧基)乙氧基〕乙基-3-甲基-4-氨基苯胺、N-乙基-N-α-(α′-甲氧基乙氧基)乙基-3-甲基-4-氨基苯胺和這些化合物的鹽類，例如硫酸鹽、鹽酸鹽或甲苯磺酸鹽。根據本發明，通式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物，洋紅偶合劑和其它彩色偶合劑可以用已知方法加入到彩色照相材料，例如加進含明膠和/或其它粘合劑的滷化銀乳液中。例如，它們用在溴化銀、氯化銀或碘化銀乳液中或含滷化銀、如溴化銀/碘化銀或氯化銀/溴化銀乳液的混合物中。本發明的通式(I)、(II)、(III)和(IV)化合物可同洋紅偶合劑一起加入到彩色照相材料中，如果需要可以通過將它們予先溶解在高沸點有機溶劑中然後添加。優選的是沸點高於160℃的溶劑。這些溶劑的典型實施例是鄰苯二酸酯、磷酸酯、檸檬酸酯、苯甲酸酯或脂肪酸酯和烷基醯胺和酚類。在添加中使用低沸點溶劑是為了簡化將添加物加入彩色照相材料中。這些溶劑的實施例是酯類，例如，醋酸乙酯，醇類，例如丁醇，酮類，例如甲基異丁基酮，氯代烴類，例如二氯甲烷，和醯胺類，例如二甲基甲醯胺。如果添加物本身是液體，則不用溶劑幫助，它們也可加到照相材料中。本發明的化合物，如果需要，也可以象油一樣分散在明膠層中。可以使用的高沸點溶劑的進一步細節可參見下列文獻磷酸酯GB-A791219，BE-A755248，JP-A76/76739，78/27449，78/218252，78/97573，79/148133，82/216177，82/93323和83/216177和EP-A265296.鄰苯二酸酯GB-A791219，JP-A77/98050，82/93322，82/216176，82/218251，83/24321，83/45699和84/79888.醯胺GB-A791129，JP-A76/105043，77/13600，77/61089，84/189556，87/239149，EP-A270341和WO88/00723.酚類GB-A820329，FR-A1220657，JP-A69/69946，70/3818，75/12302，75/82078，78/17914，78/21166，82/212114和83/45699.其它含氧化合物US-A 3 748 141，3 779 765，JP-A 73/75 126，74/101 114，74/10 115，75/101 625，76/76 740，77/61 089，EP-A 304 810和BE-A 826039.其它化合物JP-A 72/115 369，72/130 258，73/127 521，73/76 592，77/13 193，77/36 294，79/95 233，91/2748，83/105 147和Research Disclosure 82/21 918.高沸點溶劑的用量，例如可在50毫克-2克/米2底片範圍之間，優選是200毫克-1克/米2。照相層還可含彩色反翹阻抑劑。這些可阻抑由於偶合劑同非故意氧化顯影劑或彩色形成過程的副產品反應形成的彩色反翹。這種彩色反翹阻抑劑一般為氫化奎寧衍生物，但也可以是氨基酚的衍生物、五倍子酸衍生物或抗壞血酸衍生物。這些阻抑劑的典型實施例可參見下列文獻US-A 2 360 290，2 336 327，2 403 721，2 418 613，2 675 314，2 701 197，2 704 713，2 728 659，2 732 300，2 735 365；EP-A 124 877，EP-A277 589，EP-A 338 785；JP-A 75/92 988，75/92 989，75/93 928，75/110 337，84/5 247和77/146 235.照相層也含DIR偶合劑(DIR是英文DevelopmentInhibition Release的縮寫，意思是顯影阻抑解除)，它們同氧化的顯影劑形成無色化合物。加入它們是為了提高彩色印相的清晰度和粒度。本發明材料中的照相層還含紫外吸收劑。這些紫外吸收劑濾掉紫外線，從而保護了染料、偶合劑和其它化合物以免光降解，這些紫外吸收劑的實施例是2-(2-羥基苯基)苯並三唑、2-羥基苯基-1，3，5-三嗪、2-羥基二苯酮、水楊酸酯、丙烯腈衍生物或噻唑啉。這類紫外吸收劑在下列文獻中進行了詳盡討論US-A 3314794、3352681、3705805、3707375、4045229、3700455、3533794、3698907、3705805、3738837和JP-A 71/2784。優選的紫外吸收是下面通式的2-(2-羥苯基)苯並三唑(HBTs)。
其中，T1、T2和T3相互無關，是氫、滷素、烷基、後者為羧酸基、烷氧基、芳氧基、羥基或醯氧基取代，T4是氫、烷氧基、芳氧基或醯氧基。特別優選的是在室溫下是液體的HBT化合物。優選的HBT化合物的實施例是
HBTNo. T1T4T3HBT-1 H CH3HHBT-2 H C(CH3)3HHBT-3 C(CH3)3CH3ClHBT-4 C(CH3)3C(CH3)4ClHBT-5 C(CH3)2C2H5C(CH3)2C2H5HHBT-6 CH(CH3)C2H5C(CH3)3HHBT-7
HHBT-8 C(CH3)3CH2CH2COOC8H17Cl(異構體)HBT-9 C(CH3)3CH2CH2COOC8H17H(異構體)HBT-10 C12H25(異構體)*CH3H*主要產品其它的優選的紫外吸收劑是下面通式的2-羥基苯基-1，3，5-三嗪
其中，R1是通式
的基團，此處R4、R5和R6相互無關，是氫、C1-C12烷基或滷素，或R1是通式
的基團，R2、R3和R7相互無關，是-價的有機基，R2、R3和R7相互無關，優選是CH2CH(OR8)CH2OR9，此處R8是氫或乙醯基，R9是C1-C18烷基。照相層還含酚類化合物，用作彩象的光穩定劑和作為彩色反翹阻抑劑。它們可以單獨或同其它添加物一起存在於光敏層(彩色層)或存在於一中間層。下列文獻詳細討論了這些化合物US-A 3 700 455，3 591 381，3 573 052，4 030 931，4 174 220，4 178 184，4 228 235，4 279 990，4 346 165，4 366 226，4 447 523，4 528 264，4 581 326，4 562 146，4 559 297，GB-A 1 309 277，1 547 302，2 023 862，2 135 788，2 139 370，2 156 091；DE-A 2 301 060，2 347 708，2 526 468，2 621 203，3 323 448；DD-A 200 691，214 468；EP-A 106 799，113 124，125 522，159 912，161 577，164 030，167 762，176 845，246 766，320 776；JP-A 74/134 326，76/127 730，76/30 462，77/3 822，77/154 632，78/10 842，79/48 535，79/70 830，79/73 032，79/147 038，79/154 325，79/155 836，82/142638，83/224 353，84/5246，84/72 443，84/87 456，84/192 246，84/192 247，84/204 039，84/204 040，84/212 837，84/220 733，84/222 836，84/228 249，86/2540，86/8843，86/18 835，86/18 836，87/11 456，87/42 245，87/62 157，86/6652，89/137 258和在Research Disclosure 79/17 804.
照相層還可含某些三價磷化合物，特別是亞磷酸鹽和亞膦酸鹽。這些用作彩相的光穩定劑，和洋紅偶合劑的暗室貯放穩定劑。它們同偶合劑一起優選加到高沸點溶劑中。在下列文獻中較詳細地討論了這類三價磷化合物US-A 4407935、US-A4436811、US-A4956406、EP-A181289、JP-A 73/32728、JP-A 76/1420和JP-A 55/66741。照相層還含有機金屬絡合物，用作彩相，特別是洋紅染料的光穩定劑。在下列文獻中較詳細地討論了這些化合物和它們同其它添加物的結合。
US-A 4 050 938，4 239 843，4 241 154，4 242 429，4 241 155，4 242 430，4 273 854，4 246 329，4 271 253，4 242 431，4 248 949，4 245 195，4 268 605，4 246 330，4 269 926，4 245 018，4 301 223，4 343 886，4 346 165，4 590 153；JP-A 81/167 138，81/168 652，82/30 834，82/161 744；EP-A 137 271，161 577，185 506；DE-A 2 853 865.
照相層還可含氫醌化合物，用作彩色偶合劑和彩相的光穩定劑，和中間層氧化顯影劑的淨化劑。它們特別用于洋紅層。下列文獻中較詳細地討論了這種氫醌化合物和它們與其它添加物的結合US-A 2 360 290，2 336 327，2 403 721，2 418 613，2 675 314，2 701 197，2 710 801，2 732 300，2 728 659，2 735 765，2 704 713，2 937 086，2 816 028，3 582 333，3 637 393，3 700 453，3 960 570，3 935 016，3 930 866，4 065 435，3 982 944，4 232 114，4 121 939，4 175 968，4 179 293，3 591 381，3 573 052，4 279 990，4 429 031，4 346 165，4 360 589，4 346 167，4 385 111，4 416 978，4 430 425，4 277 558，4 489 155，4 504 572，4 559 297，FR-A 885 982；GB-A891 158，1 156 167，1 363 921，2 022 274，2 066 975，2 071 348，2 081 463，2 117 526，2 156 091；DE-A 2 408 168，2 726 283，2 639 930，2 901 520，3 308 766，3 320 483，3 323 699；DD-A 216 476，214 468，214 469，EP-A 84 290，110 214，115 305，124 915，124 877，144 288，147 747，178 165，161 577；JP-A 75/33 733，75/21 249，77/128 130，77/146 234，79/70 036，79/133 131，81/83 742，81/87 040，81/109 345，83/134 628，82/22 237，82/112 749，83/17 431，83/21 249，84/75 249，84/149 348，84/182 785，84/180 557，84/189 342，84/228 249，84/101 650，79/24 019，79/25 823，86/48 856，86/48 857，86/27 539，86/6652，86/72 040，87/11 455，87/62 157，和Research Disclosure 79/17 901，79/17 905，79/18 813，83/22 827和84/24 014.
照相層還含氫醌醚的衍生物。這些化合物用作光穩定劑，特別適用示穩定洋紅染料。下列文獻較詳細地討論了這些化合物以及它們與其它添加物的結合 US-A 3 285 937，3 432300，3 519 429，3 476 772，3 591 381，3 573 052，3 574 627，3 573 050，3 698 909，3 764 337，3 930 866，4 113 488，4 015 990，4 113 495，4 120 723，4 155 765，4 159 910，4 178 184，4 138 259，4 174 220，4 148 656，4 207 111，4 254 216，4 134 011，4 273 864，4 264 720，4 279 990，4 332 886，4 436 165，4 360 589，4 416 978，4 385 111，4 459 015，4 559 297，4 631 252，4 616 082；GB-A 1 347 556，1 366 441，1 547 392，1 557 237，2 135 788；DE-A 3 214 567，4 008 785，4 012 305；DD-214 469，EP-A 161 577，167 762，164 130，176 845；JP-A 76/123 642，77/35 633，77/147 433，78/126，78/10 430，78/53 321，79/24 019，79/25 823，79/48 537，79/44 521，79/56 833，79/70 036，79/70 830，79/73 032，79/95 233，79/145 530，80/21 004，80/50 244，80/52 057，80/70 840，80/139 383，81/30 125，81/151 936，82/34 552，82/68 833，82/204 306，82/204 037，83/134 634，83/207 039，84/60 434，84/101 650，84/87 450，84/149 348，84/1 82 785，86/72 040，87/11 455，87/62 157，87/63 149，86/2151，86/6652，86/48 855，89/309 058和Research Disclosure 78/17 051.優選的共穩定劑具有下列通式P、SA、SB、HQ、RE、KA和KB 。通式P的化合物
此處，R1和R2相互無關，是氫、醯基或烷基；Ra、Rb和Rc相互無關，是氫、烷基、環烷基、芳基、滷素、烷氧基、芳氧基、醯氧基、烷硫基、芳硫基、醯基、磺醯基、氨磺醯基、醯氨基、磺醯氨基或硝基；A是一鍵，
亞烷基或NRd；Rd是烷基或醯基；和m是0.1或2。通式P化合物的實施例
通式SA的化合物
此處R1是氫；R2是苯基或R1和R2是甲基；q是0、1或2；和X是一兩價基，它完成通式SA的環得到四氫噻喃。通式化合物SA化合物的實施例(參見US4,993,271)
通式SB化合物R3-S-(CpH2p)-Z-R4此處R3是烷基、芳基或(CpH2p)-Z-R4；P是1-12；Z是-CO-O-或-O-CO-；R4是一-、二-、三或四價基團。通式SB化合物的實施例C12H25-S-CH2CH2CO-O-C4H9SB1S(CH2CH2CO-OC4H9)2SB2
通式HQ的化合物
此處Re和Rd相互無關，是烷基或環烷基；和Rf和Rg相互無關，和Ra、Rb和Rc一樣。通式HQ化合物的實施例
通式RE的化合物
此處Rl和Rm相互無關，是氫、醯基或烷基；或Rl和Rm連結在一起成P-O-芳基；和Rh、Ri、Rj和Rk相互無關，如Ra、Rb、Rc一樣，條件是至少Ri或Rj基之一不是烷基。通式RE化合物的實施例
通式KA化合物
其中
Rn是烷基、環烷基或芳基；P是0.1或2；和Ro、Rp、Rq和Rr相互無關，和Ra、Rb和Rc一樣通式KA化合物的實施例
通式KB的化合物
此處X是一鍵、
或
Rt是烷基、芳基、醯基或磺醯基；和Rs如Ra、Rb和Rc一樣。通式KB化合物的實施例
可以使用的滷化銀乳液是通常的氯化銀、溴化銀或碘化銀乳液或它們的混合物，如氯溴化銀和氯碘化銀，其中滷化銀可有任何已知晶體形式。在本發明的材料中使用氯化銀乳液是特別重要的。在RESEA RCH DISCLOSURE，1989年11月307期105頁中討論了這些乳液的製備和它們的敏化。這一刊物還提到許多用於所說乳液的粘合劑，這些粘合劑也能用於本發明的材料中。在此刊物中還提到對底片的相同的施加。可以用來進行本發明的滷化銀乳液可以藉助敏化顏料對所有希望的波長進行敏化。為此，可利用花青顏料、部花青顏料、全極顏料、半花青顏料、苯乙烯基顏料或半噁顏料。照相層還可含傳統的增塑劑。如甘油。此乳液也可藉助對明膠常用的固化劑固化。最後，乳液還可含常用的塗層助劑。因此。本發明還涉及到權利要求1的彩色照相記錄材料，其中含有機穩定劑、紫外吸收劑、光學增亮劑、光穩定劑、彩色反翹阻抑劑和/或增塑劑。本發明還涉及下面通式的化合物
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C7環烷基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基，n是1-10和R10是氫、C1-C24烷基(未取代或被一個或多個O原子插入和未取代或被一個-OH取代)、或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基(未取代或為1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基(未取代或被1或2個C1-C4烷基取代)或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C12烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12或Si(R13)(R14)(R15)，其中R11是C1-C18烷基或苯基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R7是氫、C1-C12烷基(被一個或多個-O-、-S-、或-SO2-插入或未插入)，或是C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)，或是苯基-C1-C4烷基、通式VI的基團
或通式VIIa的基團-CH2CH(OR5)CH2OR16VIIa，其中，R5和R16如對通式(Ia)定義的，R17是氫或C1-C18烷基，和R18是C1-C12烷基(未取代或被一個或多個O原子插入)，或是C2-C18烯烴基、苄基或苯基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)；和R16獨立地，是氫、C1-C18烷基、C2-C18烯烴基、苯-C1-C4烷基、C3-C24烷基或C2-C14羥烷基(其中每個被一個或多個O原子插入)，或是苯基、甲苯基、C5-C6環烷基(未取代或被1-3個C1-C8烷基取代)、或-CO-R11，其中R11是C1-C18烷基或苯基。優選的化合物具有下面通式的那些化合物
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C6環烷基(未取代或被一個或兩個烷基取代)、苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基；n是1-10，和R10是氫、C1-C29烷基(未取代或被一個或多個O原子插入，和未取代或被一個-OH取代)、或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基(未取代或被一個或兩個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C12烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R 15 )，其中R11是C1-C12烷基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R16獨立地，是C1-C18烷基、C2-C10烯烴基、苄基、C3-C18烷基(被一個或多個氧插入)、環己基或-CO-R11，其中R11是C1-C12烷基下列通式化合物是特別優選的，
其中R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C6環烷基(未取代或被一個或兩個C1-C4烷基取代)、苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基；n是1-10，和R10是氫、C1-C24烷基(未插入或被一個或多個O原子插入，並且是未取代或被一個-OH取代)、或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基(未取代或被一個或兩個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C12烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12、或-Si(R13)(R14)(R15)、其中，R11是C1-C4烷基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15、相互無關，是C1-C6烷基或苯基；和R16獨立地，是C1-C18烷基、烯丙基、苄基、C3-C2烷基(被一個或多個O原子插入)、環己基或-CO-R11，其中。
R11是C1-C4烷基。下列通式化合物是特別優選的
其中，R1、R3和R4相互無關，是氫或C1-C8烷基；R2是氫；R5是氫或-CO-CH3；和R16獨立地，是C1-C12烷基、烯丙基、烷基或C3-C7烷基(被1-3個O原子插入)。本發明還涉及通式III和通式IV的化合物。
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R19、A1、A2和m如在權利要求1中所定義的。進一步優選的化合物是在照相材料段述中提到的化合物。本發明的化合物可以通過已知方法製備，例如，通過下列通式之一的化合物
同另一通式
的縮水甘油醚反應，其中，R1、R2、R3、R4和R16如權利要求1所定義的。
本發明的化合物中R5不是氫的，可以通過使之進一步同醯化試劑或甲矽烷基化試劑反應而製備，例如
通式(IV)的聚合物化合物的製備方法是使通式(I0)化合物同通式
的雙縮水甘油醚反應。下列的實施例更詳細地說明本發明。實施例11，4-二(3′-丁氧基-2′羥基丙氧基)-2，5-二甲基苯的製備。20克的2，5-二甲基氫醌、42.2克丁基縮水甘油醚和5.3克溴化乙基三苯基磷在80毫升沸騰的二甲苯中攪拌15分鐘。然後使混合物冷卻到室溫，用水洗有機相，乾燥，蒸去溶劑。將粗產品在矽膠上進行色層分離，得到27.5克黃色油狀的1，4-二(3′-丁氧基-2′-羥丙氧基)-2，5-二甲基苯(熔點＜30℃)。元素分析C22H38O6計算C66.30；H9.61％實驗C66.00；H9.70％實施例2重複實施例1，但是用相應量的2，5-二叔丁基氫醌代替2，5-二甲基氫醌，得到白色固體的1，4-二(3′-丁氧基-2′-羥基丙氧基)-2，5-二叔丁基苯(熔點59℃)。元素分析C28H50O8計算C69.67；H10.44％實驗C69.31；H10.41％實施例1a和2a用類似於實施例1和2的方法，得到上述的1-48化合物，熔點＜20℃，但例外的是化合物1(59-60℃)、2(76℃)、12(40-41℃)、13(58-60℃)、26(131℃)、30(116-123℃)和37(31-32℃)。實施例3塗以聚乙烯的支持材料塗以含溴化銀、洋紅偶合劑(M-6)和一穩定劑的明膠層。明膠層含下列成分(每平方米支持材料)
表1
所用固化劑是2，4-二氯-6-羥基三嗪，所用的潤溼劑是二異丁基萘磺酸鈉鹽。以具有每步密度差0.15logE的步楔在，每個試樣上曝光，然後該試樣按照Kodok EP2法的製造商的說明加工成彩色負紙。曝光和加工後，洋紅步驟綠色的鬆緩密度在步楔0.9-1.1之間密度下進行了測定。然後，用一阿特拉斯曝光裝置(15千焦/釐米2)在紫外吸收劑過濾器後對步楔曝光。洋紅染料密度的下降(-ΔD)以％示於表2 。
表2
實施例4方法和實施例3的方法相同，但用的是Kodak RA4法。
通式RE的化合物
此處Rl和Rm相互無關，是氫、醯基或烷基；或Rl和Rm連結在一起成P-O-芳基；和Rh、Ri、Rj和Rk相互無關，如Ra、Rb、Rc一樣，條件是至少Ri或Rj基之一不是烷基。通式RE化合物的實施例
實施例6方法和實施例5相同，但使用306毫克的洋紅偶合劑(M-5)。測定了阿特拉斯變黃；為此，測定了藍色的鬆緩密度以測定變黃。然後將步楔曝光於-30千焦/釐米2的阿特拉斯曝光裝置中，再測定藍色鬆緩密度，計算黃色染料密度(-ΔDB)的增加。在30千焦/釐米2曝光後洋紅染料密度降(-ΔD)和變黃(-ΔDB)示於表5。
表5
可以看出，新化合物極適宜作為照相油，對洋紅偶合劑/染料具有光穩定性質。實施例7方法同實施例3，但新化合物作為油(325毫克/米2)用作為光穩定劑。所用的光穩定劑符合下列通式
用量為114毫克/米2。洋紅染料密度降(-ΔD)和氣侯變黃(-ΔDB)示於表6表6
可以看出，新化合物不僅作為光穩定劑，而且也適用作為偶合劑溶劑(油)。實施例8方法和實施例3相同，但使用Kodak RA4法，使用洋紅偶合劑M-11(204毫克)，穩定劑用量為102毫克，進行30千焦/釐米2的曝光。洋紅染料密度降示於表7(以％計)。
表7
實施例9步驟和實施例8相同，但穩定劑用的是油(408毫克/米2)，在試樣23-25中未利用磷酸三甲酚酯，洋紅染料密度降(以％計)示於表8 。
表8
實施例10步驟和實施例9相同，但油量為204毫克/米2，在試樣27和28中未用磷酸三甲酚酯。洋紅染料密度降(以％計)示於表9 。
表9

實施例11步驟和實施例10相同，但新化合物作為油(204毫克/米2)用作進一步穩定劑。所用的其它穩定劑具有下列通式
用量為102毫克/米2，在試樣33-39中未利用磷酸三甲酚酯。洋紅染料密度降(以％計)示於表10。
表10
權利要求
1.一種彩色照相記錄材料，其含有洋紅偶合劑，和作為穩定劑的至少下列通式中一個化合物，
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C7環烷基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團。
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基，n是1-10和R10是氫、C1-C24烷基(未插入或被一個或多個O原子插入，並且未取代或被一個-OH基取代)、或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基(未被取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基(未取代或被一個或兩個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C4烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基，R12是C1-C4烷基和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R6基團獨立地，是-OR16或C1-C15烷基，其中，R16是氫、C1-C18烷基、C2-C18烯烴基、苯基-C1-C4烷基、C3-C24烷基或C2-C14羥基烷基(其中每個被一或多個O原子插入)、或是苯基(其可未被取代或被C1-C4烷基C1-4烷氧基或滷素取代)、甲苯基、C5-C6環烷基(未取代或被1-3個C1-C8烷基取代)、或是-CO-R11，其中，R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基；R7是氫、C1-C12烷基(被一個或多個-O-、-S-、或-SO2-基團插入或未插入)、C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基、通式VI的基團
或通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII其中，R5和R6如通式I所定義的，R17是氫或C1-C18烷基，和R18是C1-C12烷基(未取代或被一個或多個O原子插入)、或是C2-C18烯烴基、苄基或苯基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)；R19是C2-C10亞烷基、亞苯基或 -亞苯基-R20-亞苯基-，其中，R20是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-；m是1-100；A1是氫、-CH2CH(OR5)CH2OR9OCH(OR5)CH2OR5或-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH2
和A2是-OH或
或在通式I中的R3和R7，連同它們鍵合的原子一起，形成-C5-C6環(未取代或被1-3個C1-C8烷基取代)。
2.按照權利要求1的彩色照相記錄材料，其含作為穩定性的至少一個下列通式化合物
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C8烷基、環己基、-C(CH3)2C6H5、C1-C4烷氧基或通式V的基團。
其中，R8和R9是甲基；n是3，和R10是氫、C1-C12烷基(未插入或被一個或多個O原子插入，和未取代或被一個-OH取代)、或是C2-C18烯烴基或苄基；R2是氫；R4是氫或C1-C8烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中，R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R6基團獨立地，是-OR16，其中，R16是氫、C1-C18烷基、C2-C18烯烴基、苯基-C1-C4烷基、C3-C24烷基或C2-C14羥基烷基(其中每個被一或多個O原子插入)、或是苯基、甲苯基、C5-C6環烷基(未取代或被1-3個C1-C8烷基取代)、或是-CO-R11，其中，R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基；R7是C1-C4烷基、通式VI的基團
或通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII其中，R5和R6如在通式I所定義的R17是氫或C1-C12烷基，和R18是C1-C8烷基；R19是C2-C8亞烷基、亞苯基或-亞苯基-R20-亞苯基-，其中，R20是-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-；m是1-50；A1是氫、-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH(OR5)CH2OR5或-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH2
和
3.按照權利要求1的彩色照相記錄材料，其含作為穩定劑的至少一種下列通式化合物，
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或通式V的基團。
其中，R8和R9是甲基，n是3，和R10是C1-C4烷基；R2是氫；R4是氫或C1-C8烷基；R5是氫、CO-R11、-COOR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中R11是C1-C4烷基或C2-C3烯烴基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基；R6基團獨立地，是-OR16，其中，R16是C1-C18烷基、烯丙基、苄基、苯基、C3-C12烷基(被一個或多個O原子插入)、或是環己基或-CO-R11，其中，R11是C1-C4烷基或C2-C3烯烴基；R7是通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如通式I中定義的，R19是C2-C8亞烷基或-亞苯基-R20-亞苯基，其中，R20是-C(CH3)2-；m是1-25；A1是氫、-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH(OR5)CH2OR5或
和A2是-OH或
4.按照權利要求1的彩色照相記錄材料，其含作為穩定劑的至少一種下列通式的化合物，
其中，R1、R2和R3相互無關，是氫或C1-C8烷基；R2是氫；R5是氫或-CO-CH3；R6基團獨立地，是-OR16，其中R16是C1-C12烷基、烯丙基或C3-C7烷基(被1-3個O原子插入)；和R7是通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如通式I中定義的。
5.按照權利要求1的彩色照相記錄材料，其含作為穩定劑至少一種下列通式的化合物
其中，R1、R3和R4相互無關，是氫或C1-C8烷基；R2是氫；R5是氫；R6基團獨立地，是-OR16，其中，R16是C1-C12烷基，和R7是通式VII的基團-CH2CH(OR5)CH2R6VII，其中，R5和R6如在通式I中定義的。
6.按照權利要求1的彩色照相記錄材料，其中還含有有機穩定劑、紫外吸收劑、光學增亮劑、光穩定劑、彩色反翹阻抑劑和/或增塑劑。
7.按照權利要求1的彩色照相記錄材料，其中含至少下列通式P、SA、SB、HQ、RE、KA或KB之一的一種有機穩定劑。通式P
其中，R1和R2相互無關，是氫、醯基或烷基；Ra、Rb和Rc相互無關，是H、烷基、環烷基、芳基、滷素、烷氧基、芳氧基、醯氧基、烷硫基、芳硫基、醯基、磺醯基、氨磺醯基、醯氨基、磺醯氨基或硝基；A是一鍵，
亞烷基或NRd；Rd是烷基或醯基；和m是0、1或2；通式SA
其中，R1是氫；R2是苯基或R1和R2是甲基；q是0、1或2；和X是二價基團，它完成通式SA的環得到四氫噻喃；通式SBR3-S-(CpH2p)-Z-R4其中，R3是烷基、芳基或(CpH2p)-Z-R4；p是1-12；Z是-CO-O-或-O-CO-；R4是一、二、三或四價基團；通式HQ
其中，Re和Rd相互無關，是烷基或環烷基；和Rf和Rg相互無關，和Ra、Rb和Rc相同；通式RE
其中，Rl和Rm相互無關，是H、醯基或烷基；或Rl和Rm一起鍵合到P-O芳基上；和Rh、Ri、Rj和Rk相互無關，和Ra、Rb和Rc一樣，條件是，至少Ri或Rj之一不是烷基；通式KA
其中，Rn是烷基、環烷基或芳基；p是0、1或2；和Ro、Rp、Rq和Rr相互無關，如Ra、Rb和Rc一樣；通式KB
其中，X是一鍵，
Rt是烷基、芳基、醯基或磺醯基；和Rs如Ra、Rb和Rc一樣。
8.通式的化合物
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C7環烷基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基，n是1-10，和R10是氫、C1-C24烷基(被一個或多個O原子插入，和未取代或被一個-OH取代)、或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C12烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-R12或-Si(R13)(R14)(R15) ，其中，R11是C1-C18烷基或苯基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R7是氫、C1-C12烷基(被一個或多個-O-、-S-、或-SO2-插入或未插入)、或是C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基、通式VI的基團
或通式VIIa的基團-CH2CH(OR5)CH2OR16VIIa，其中，R5和R6如在通式(Ia)中定義的，R17是氫或C1-C18烷基，和R18是C1-C12烷基(未取代或被-個或多個O原子插入)、或是C2-C18烯烴基、苄基或苯基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)；R16基團獨立地，是氫、C1-C18烷基、C2-C18烯烴基、苯基-C1-C4烷基、C3-C24烷基或C2-C14羥基烷基(其中每個被一個或多個O原子插入)、或是苯基、甲苯基、C5-C6環烷基(未取代或被1-3個C1-C8烷基取代)、或-CO-R11，其中，R11是C1-C18烷基或苯基。
9.按照權利要求8，下列通式的化合物
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C6環烷基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基；n是1-10，和R10是氫、C1-C24烷基(未插入或被一或多個O原子插入，和未取代或被一個-OH取代)、或是苯基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代，或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C12烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中，R11是C1-C12烷基R12是C1-C4烷基和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R16基團獨立地，是C1-C18烷基、C2-C10烯烴基、苄基、C3-C18烷基(被一個或多個O原子插入)、環己基或-CO-R11其中，R11是C1-C12烷基。
10.按照權利要求8的通式為(Ib)的化合物
其中，R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C6環烷基(未取代或被一個或多個C1-C4烷基取代)，苯基-C1-C4烷基、苯基、C1-C8烷氧基或通式V的基團
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基；n是1-10，和R10是氫、C1-C24烷基(未插入或被一個或多個O原子插入，和未取代或被一個-OH取代)、或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基或糖基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C12烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中，R11是C1-C4烷基，R12是C1-C4烷基，和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R16基團獨立地，是C1-C18烷基、烯丙基、苄基、C3-C12烷基(被一個或多個O原子插入)，環己基或-CO-R11，其中，R11是C1-C4烷基。
11.按照權利要求8，通式(Ib)的化合物
其中，R1、R2和R3相互無關，是氫或C1-C8烷基；R2是氫；R5是氫或-CO-CH3；和R15基團獨立地，是C1-C12烷基、烯丙基、或C3-C7烷基(被1-3個O原子插入)。
12.通式III化合物或IU化合物
或IV
其中R1和R3相互無關，是氫、C1-C12烷基、C5-C7環烷基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、苯-C1-C4烷基、苯基C1-C8烷氧基或通式V的基團。
其中，R8和R9相互無關，是C1-C8烷基，n是1-10，和R10是氫、C1-C24烷基(未插入或被一個或多個O原子插入，和未取代或被一個-OH取代)，或是C2-C18烯烴基、C5-C12環烷基(未取代或被1-3個C1-C4烷基取代)、或是苯基(未取代或被一或兩個C1-C4烷基取代)、或是苯基-C1-C4烷基或糠基；R2和R4相互無關，是氫或C1-C12烷基；R5是氫、-CO-R11、-CO-OR12或-Si(R13)(R14)(R15)，其中，R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基，R12是C1-C4烷基和R13、R14和R15相互無關，是C1-C6烷基或苯基；R6基團獨立地，是-OR16或C1-C15烷基，其中，R16是氫、C1-C18烷基、C2-C18烯烴基、苯基-C1-C4烷基、C3-C24烷基或C2-C14羥基烷基、(其中每個被-O-插入)、或是苯基、甲苯基、C5-C6環烷基(未取代或被1-3個C1-C8烷基取代)、或是-CO-R11，其中。R11是C1-C18烷基、C2-C18烯烴基或苯基；R19是C2-C10亞烷基、亞苯基或-亞苯基-R20-亞苯基-，其中，R20是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2；m是1-100；A1是氫、-CH2CH(OR5)CH2OR19OCH(OR5)CH2OR5或
和
13.一種穩定彩色照相材料中洋紅偶合劑和/或洋紅染料的方法，其中，權利要求1的穩定劑被加入材料中。
全文摘要
討論了一種彩色照相記錄材料，其中含有洋紅偶合劑，和作為穩定劑的至少下列通式中的一種化合物。式中各基團在權利要求1中定義。此處各基團在權利要求1中定義。
文檔編號C07F7/18GK1084650SQ93117090
公開日1994年3月30日 申請日期1993年9月1日 優先權日1992年9月1日
發明者D·C·萊帕德, H·S·拉沃爾 申請人:希巴-蓋吉股份公司