用於包裝凹版印刷和柔性版印刷的偶氮顏料製劑的製作方法
2023-05-07 07:42:31 2
專利名稱：用於包裝凹版印刷和柔性版印刷的偶氮顏料製劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及偶氮顏料，其用具有高酸值的特定天然樹脂衍生物配製，和在應用於濃縮物，例如用於包裝凹版印刷和柔性版印刷油墨的濃縮物中時具有改進的應用技術性能，具體地，改進的流變性。
印刷油墨，尤其包裝凹版和柔性版印刷油墨，以高顏料濃度分散在清漆和溶劑中。這樣獲得的用於印刷油墨的濃縮物可被進一步加工成成品印刷油墨。用於印刷油墨的濃縮物一般具有最高至35％的顏料含量。在分散之後，濃縮物通常暫時儲存在特定容器中並以後被進一步混配。由於儲存而在直至加工成印刷油墨之前的時間延遲在大多數情況下導致印刷油墨的濃縮物中的結構構建。該結構構建是由高濃度和與此相關的顏料顆粒彼此間的相互作用引起。在極端情況下，結構構建導致油墨濃縮物增稠，這使得必須使用溶劑對該增稠濃縮物進行稀釋。因為其是時間依賴性的結構改變，所以在該流變效果方面提及觸變性。
EP-A-0 796 900中公開了包含具有酸值直至300mg KOH/g的樹脂的用於水可稀釋的印刷油墨的顏料製劑。但在偶氮顏料的情況下，這些製劑仍具有顯著的觸變行為。
本發明的目的因此是配製偶氮顏料，使得它們不僅具有良好的色彩性能，例如光澤，而且是可流動的，尤其在印刷油墨濃縮物生產過程中，在進一步加工過程中和在儲存過程中。
現已發現，所提出的目的令人驚奇地通過以下的偶氮顏料製劑而實現。
本發明提供一種偶氮顏料製劑，其包含a)至少一種偶氮顏料，優選二芳基黃色顏料，b)基於松香或改性松香的具有酸值等於或大於320mg KOH/g，優選等於或大於330mg KOH/g的樹脂，和c)磺化二芳基黃色顏料的銨鹽。
優選的偶氮顏料製劑基本上由以下物質組成50重量％至90重量％和尤其60重量％至80重量％組分a)，5重量％至45重量％和尤其10重量％至38重量％組分b)和0.1重量％至20重量％和尤其2重量％至10重量％組分c)，每種情況下基於偶氮顏料製劑的總重。
有用的偶氮顏料a)包括單偶氮，雙偶氮，β-萘酚，萘酚AS，乙醯乙醯基氨基-苯並咪唑酮，乙醯乙醯基氨基-喹唑啉二酮以及乙醯乙醯基氨基-喹喔啉二酮顏料。
有用的偶氮顏料包括例如具有選自以下的胺組分的那些苯胺，2-硝基苯胺，鄰氨基苯甲酸甲基酯，2，5-二氯-苯胺，2-甲基-4-氯苯胺，2-三氟甲基-4-氯苯胺，2，4，5-三氯-苯胺；3-氨基-4-甲基苯甲醯胺，4-氨基-3-氯-N′-甲基苯甲醯胺，鄰甲苯胺，鄰聯茴香胺，2，2′，5，5′-四氯聯苯胺，2-氨基-5-甲基-苯磺酸和2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸。以下胺組分對於偶氮顏料特別有意義4-甲基-2-硝基苯基胺，4-氯-2-硝基苯基胺，3，3′-二氯聯苯-4，4′-二胺，3，3-二甲基聯苯-4，4′-二胺，4-甲氧基-2-硝基苯基胺，2-甲氧基-4-硝基苯基胺，4-氨基-2，5-二甲氧基-N-苯基苯磺醯胺，5-氨基間苯二甲酸二甲基酯，鄰氨基苯甲酸，2-三氟甲基-苯基胺，2-氨基對苯二甲酸二甲基酯，1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷，2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸，2-甲氧基苯基胺，4-(4-氨基苯甲醯基氨基)苯甲醯胺，2，4-二硝基苯基胺，3-氨基-4-氯-苯甲醯胺，4-硝基苯基胺，2，5-二氯苯基胺，4-甲基-2-硝基-苯基胺，2-氯-4-硝基苯基胺，2-甲基-5-硝基苯基胺，2-甲基-4-硝基苯基胺，2-甲基-5-硝基苯基胺，2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸，2-氨基萘-1-磺酸，2-氨基-5-氯-4-甲基苯磺酸，2-氨基-5-氯-4-甲基苯磺酸，2-氨基-5-甲基苯磺酸，2，4，5-三氯苯基胺，3-氨基-4-甲氧基-N-苯基苯甲醯胺，4-氨基苯甲醯胺，2-氨基苯甲酸甲基酯，4-氨基-5-甲氧基-2，N-二甲基苯磺醯胺，2-氨基-N-(2，5-二氯苯基)對苯二甲酸單甲基酯，2-氨基苯甲酸丁基酯，2-氯-5-三氟甲基苯基胺，4-(3-氨基-4-甲基苯甲醯基氨基)苯磺酸，4-氨基-2，5-二氯-N-甲基苯磺醯胺，4-氨基-2，5-二氯-N，N-二甲基苯磺醯胺，6-氨基-1H-喹唑啉-2，4-二酮，4-(3-氨基-4-甲氧基苯甲醯基氨基)苯甲醯胺和4-氨基-2，5-二甲氧基-N-甲基苯磺醯胺。
有用的偶氮顏料包括例如具有選自以下的偶合組分的那些具有通式(I)的乙醯乙酸芳基化物(Acetessigsurearylide)， 其中n是0至3的數，和R1可以是C1-C4-烷基基團，如甲基或乙基；C1-C4-烷氧基基團，如甲氧基或乙氧基；三氟甲基基團；硝基基團；滷素原子如氟、氯或溴；NHCOCH3基團；SO3H基團；SO2MR10R11基團，其中R10和R11相同或不同和表示氫或C1-C4-烷基；COOR10基團，其中R10如上定義；或COONR12R13基團，其中R12和R13彼此獨立地表示氫，C1-C4-烷基或苯基，其中苯基環可被一個，兩個或三個相同的或不同的選自以下的取代基取代C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，硝基，滷素，COOR10，其中R10如上定義，COONR10R11，其中R10和R11相同或不同和分別如上定義，其中對於n＞1，R1可以相同或不同；具有通式(II)的2-羥基萘， 其中X是氫，COOH基團或具有通式(III)的基團，
其中n和R1分別如上定義；雙乙醯乙醯基化的二氨基苯基和-聯苯，其中苯基或聯苯環可以是未取代的或被1，2，3或4個相同的或不同的基團CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，NO2，F，Cl，CF3取代；具有通式(IV)的雙核雜環的乙醯乙酸芳基化物， 其中n和R1分別如上定義，Q1，Q2和Q3，可以相同或不同，表示N，NR2，CO，N-CO，NR2-CO，CO-N，CO-NR2，CH，N-CH，NR2-CH，CH-N，CH-NR2，CH2，N-CH2，NR2-CH2，CH2-N，CH2-NR2或SO2，其中R2是氫原子；C1-C4-烷基，如甲基或乙基；或是苯基，其可以是未取代的或被滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，硝基，氰基單或多取代的，條件是，Q1，Q2和Q3與苯基環的兩個碳原子的結合得到飽和或不飽和的5元或6元環；以及具有通式(V)的吡唑啉酮
其中R3是基團CH3，COOCH3或COOC2H5，R4是基團CH3，SO3H或氯原子，和p是0至3的數，其中對於p＞1，R4可以相同或不同。
二芳基黃色顏料就本發明而言是尤其優選的偶氮顏料。二芳基黃色顏料一般是指具有結構式(1)的那種 其中Ar1和Ar2相同或不同和分別表示未取代的或被1-3個選自滷素，如氯，甲基或甲氧基的取代基取代的苯基基團，並且X和Y彼此獨立地是H或Cl。就本發明而言優選的二芳基黃色顏料是C.I.顏料黃12，13，14，17，55，63，81，83，87，90，106，113，114，121，124，126，127，136，152，170，171，172，174，176和188。
合適的組分b)優選為松香與親雙烯組分，如馬來酸酐或富馬酸的Diels-Alder加合物，其中所述松香優選以包含選自樅酸，脫氫樅酸，左旋海松酸和長葉松酸的樹脂酸的商業上常見的松香類型的形式使用。所提及的樹脂酸當然也可本身使用。在Diels-Alder反應中，尤其是左旋海松酸，其也可由其它樹脂酸通過平衡反應形成，與親雙烯體進行反應。這些化合物是已知的和描述於Encyclopedia of Chem.Techn.，第17卷，1968，第488-490頁。按照本發明，所用的樹脂具有至少320，優選至少330和尤其等於或大於340mg KOH/g樹脂的高酸值。樹脂具有的酸官能團是起始樹脂酸的羧基基團和親雙烯體的兩個羧基基團或酸酐官能團。酸酐基團可被皂化。
合適的組分c)包括磺化二芳基黃色顏料的銨鹽，優選四烷基銨鹽。合適的二芳基黃色顏料包括上述的那些，P.Y.12是尤其優選的。因為組分c)應該儘可能地難溶於水，所以有利地僅存在一個磺基基團，其位於Ar1基團中或位於Ar2中(結構式(1))。合適的銨離子的烷基基團包括C1-C20-烷基基團。優選，銨離子包含至少一個C10-C20-烷基基團，尤其優選兩個這樣的基團。尤其優選的銨離子是二(十八烷基)二甲基銨和二(十六烷基)二甲基銨。尤其優選的組分c)是顏料黃12的二(十八烷基)二甲基磺酸銨。作為組分c)被描述的化合物是本身已知的和公開於EP-A-0 076 024。
本發明的偶氮顏料製劑還可包含其它助劑(d)，如分散劑，聚酯醯胺，陰離子、陽離子或非離子表面活性劑，例如醇的烷氧基化物，抗靜電劑，增量劑，標準化劑，蠟，消泡劑，防塵劑，防腐劑，溼潤劑，抗氧化劑，UV吸收劑，用於配色(Nuancieren)的其它著色劑，光穩定劑或其組合。優選的是使用例如描述於EP-A-0 587 021中的基於脂肪醇-環氧乙烷-環氧丙烷加合物的化合物。所述其它助劑的用量通常是0至40重量％，優選0.01至20重量％和尤其0.1至10重量％，基於偶氮顏料製劑的總重。配色著色劑的用量通常是最高至10重量％和通常0.01至10重量％，基於偶氮顏料製劑的總重。
本發明還提供了一種用於生產本發明偶氮顏料製劑的方法，其特徵在於將組分a)，b)，c)和如果合適，所述其它助劑d)，相互混合。組分c)和d)原則上可在偶氮顏料生產過程中的一個或多個時間點加入。如果組分a)是二芳基黃色顏料，則優選這樣進行將N-乙醯乙醯苯胺與相應的聯苯胺的雙偶氮化重氮鹽，在用量優選為基於偶氮顏料製劑總重計的0.1至20重量％的組分c)的存在下偶合，將所形成的顏料懸浮液與用量為5至45重量％的組分b)的含水鹼性溶液合併並加熱至溫度65至150℃；通過酸化使二芳基黃色顏料製劑沉澱和如果合適，引入用量為0至40重量％的其它組分d)。
重氮組分，優選3，3′-二氯聯苯胺的重氮化可按照常規方法進行。所用的偶合組分包括例如N-乙醯乙醯苯胺，N-乙醯乙醯-鄰甲苯胺，N-乙醯乙醯-間甲苯胺，N-乙醯乙醯-間二甲苯胺，N-乙醯乙醯-甲氧基苯胺，N-乙醯乙醯-2，5-二甲氧基-4-氯-苯胺，有利地以含水或含水-有機懸浮液形式。
偶氮偶合可在一種或多種組分c)的化合物的存在下進行，其中它可作為含水懸浮液或壓濾餅被加入偶合懸浮液或聯苯胺的雙偶氮鹽或兩者中，或其中所提及的反應配對物被同時一起加入。偶氮偶合優選在含水或含水-有機介質中，優選在pH為3至7，尤其是4至6下，和在溫度為15至30℃，尤其是20至30℃下進行。
隨後向顏料懸浮液中摻入樹脂b)的含水鹼性溶液，例如在稀氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中的這種溶液，其中基於顏料計的樹脂量是5至60重量％和優選10至50重量％。將混合物隨後加熱優選至少15分鐘，通常30分鐘至10小時，達到溫度為65至150℃，優選80至120℃和尤其優選85至100℃。隨後例如用鹽酸，硫酸或乙酸調節優選2至6和特別優選3至5的pH值，在此本發明的偶氮顏料製劑沉澱。將懸浮液過濾，洗滌至無鹽，乾燥和如果合適，研磨。
在特別優選的實施方案中，將1至3重量％的例如描述於EP-B1-0587 021中的脂肪醇烷氧基化物作為組分d)加入偶氮顏料的懸浮液中。
本發明偶氮顏料製劑可用於將天然或合成來源的高分子量有機材料著色，例如將塑料，樹脂，塗料，油漆，電子照相調色劑和顯影劑，駐極體材料，濾色器以及油墨，包括印刷油墨，和種子著色。
可用本發明偶氮顏料製劑著色的高分子量有機材料是例如纖維素化合物，例如纖維素醚和酯，如乙基纖維素，硝基纖維素，乙酸纖維素或丁酸纖維素，天然粘結劑，例如脂肪酸，脂肪油，樹脂和其改性產物，或人造樹脂，如縮聚物，聚加合物，加成聚合物和共聚物，例如氨基塑料，尤其脲-和蜜胺-甲醛樹脂，醇酸樹脂，丙烯酸類樹脂，酚醛塑料和酚醛樹脂，如線性酚醛清漆樹脂或甲階酚醛樹脂，脲樹脂，乙烯基類聚合物，如聚乙烯醇，聚乙烯醇縮醛，聚乙酸乙烯酯或聚乙烯基醚，聚碳酸酯，聚烯烴，如聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚乙烯或聚丙烯，聚(甲基)丙烯酸酯和其共聚物，如聚丙烯酸酯或聚丙烯腈，聚醯胺，聚酯，聚氨酯，苯並呋喃-茚樹脂和烴樹脂，環氧樹脂，具有不同固化機理的不飽和人造樹脂(聚酯，丙烯酸酯)，蠟，醛和酮樹脂，樹膠(Gummi)，橡膠和其衍生物和膠乳，酪蛋白，聚矽氧烷和矽樹脂；單獨或混合使用。在此，所提及的高分子量有機化合物是否是作為塑性物料，熔體的形式或以紡絲溶液，分散體，塗料，油漆或印刷油墨的形式存在是無關緊要的。按照預期用途，已證實有利的是使用作為共混物形式或以製劑或分散體形式的本發明偶氮顏料製劑。基於所要著色的高分子量有機材料，本發明偶氮顏料製劑的用量是0.05至30重量％和優選0.1至15重量％。在某些情況下也可使用BET表面積大於2m2/g和優選大於5m2/g的相應粗品代替研磨和/或整理的本發明偶氮顏料製劑。該粗品可用於生產濃度5至99重量％的液體或固體形式的濃色母料，它們單獨或如果合適，與其它粗品或成品顏料混合使用。
本發明偶氮顏料製劑也適合作為電子照相調色劑和顯影劑，例如單或雙組分粉末調色劑(也稱作單或雙組分顯影劑)，磁性調色劑，液體調色劑，膠乳調色劑，聚合調色劑以及特種調色劑中的著色劑。典型的調色劑粘結劑是加成聚合樹脂，聚加成樹脂和縮聚樹脂，如苯乙烯，苯乙烯-丙烯酸酯，苯乙烯-丁二烯，丙烯酸酯，聚酯，酚醛-環氧樹脂，聚碸，聚氨酯，它們單獨或組合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它們還可包含其它成分，如電荷控制劑，蠟或流動助劑，或後續用這些添加劑改性。
本發明偶氮顏料製劑另外適合作為著色劑用於粉末和粉末塗料中，尤其用於可摩擦電或動電噴塗的粉末塗料，該粉末塗料用於塗覆例如由金屬，木材，塑料，玻璃，陶瓷，混凝土，紡織品材料，紙或橡膠組成的製品的表面。所用的粉末塗料樹脂通常是環氧樹脂，含羧基和含羥基的聚酯樹脂，聚氨酯和丙烯酸類樹脂，與常規固化劑一起使用。也可使用樹脂組合。例如，環氧樹脂經常與含羧基和含羥基的聚酯樹脂結合使用。典型的固化劑組分(取決於樹脂體系)是例如酸酐，咪唑以及雙氰胺和其衍生物，封端異氰酸酯，雙醯基氨基甲酸酯，酚醛樹脂和蜜胺樹脂，異氰脲酸三縮水甘油基酯，唑啉和二羧酸。
本發明偶氮顏料製劑也適合作為著色劑用於水基和非水基的噴墨油墨，微乳液油墨中以及用於按熱熔法操作的那些油墨。噴墨油墨一般包含總共0.5至15重量％和優選1.5至8重量％(以乾物質計算)的一種或多種本發明偶氮顏料製劑。
微乳液油墨基於有機溶劑，水和如果合適，附加的助水溶性物質(界面介質劑)。微乳液油墨一般包含0.5至15重量％和優選1.5至8重量％一種或多種本發明偶氮顏料製劑，5至99重量％水和0.5至94.5重量％有機溶劑和/或助水溶性化合物。
「溶劑基」噴墨油墨優選包含0.5至15重量％一種或多種本發明偶氮顏料製劑，85至99.5重量％有機溶劑和/或助水溶性化合物。
熱熔油墨通常基於在室溫下是固體和在加熱時變為液體的蠟，脂肪酸，脂肪醇或磺醯胺，其中優選的熔融範圍是約60℃至約140℃。熱熔噴墨油墨例如基本上由20至90重量％蠟和1至10重量％一種或多種本發明偶氮顏料製劑組成。此外可存在0至20重量％的附加的聚合物(作為″染料溶解劑″)，0至5重量％分散助劑，0至20重量％粘度改進劑，0至20重量％增塑劑，0至10重量％粘性添加劑，0至10重量％透明度穩定劑(防止例如蠟的結晶)以及0至2重量％抗氧化劑。
本發明偶氮顏料製劑另外還適合作為著色劑用於濾色器，該濾色器不僅用於加法色生成而且用於減法色生成，以及作為著色劑用於電子油墨(″e-油墨″)或電子紙(″e-紙″)。
本發明顏料製劑可容易地分散在例如用於凹版印刷和柔性版印刷的常用於凹版印刷油墨的清漆中，並得到具有高光澤和尤其良好的流變性能，即較低觸變性的印刷油墨。
本發明因此尤其提供所描述的偶氮顏料製劑用於生產印刷油墨，尤其是凹版印刷油墨和柔性版印刷油墨的用途。
在以下實施例中，百分比是重量百分比，除非另有說明。
實施例1向通過將37.6份N-乙醯乙醯-間二甲苯胺與29.4份33％氫氧化鈉溶液溶解在500份水中和隨後用20份80％乙酸沉澱而製成的具有pH值為5.6的偶合組分懸浮液中加入4份根據EP-A-0 587 021，實施例1的脂肪醇烷氧基化物和3.2份P.Y.12的二(十八烷基)二甲基磺酸銨(組分c)。該懸浮液隨後用約10％濃度的3，3′-二氯聯苯胺雙偶氮水溶液(通過23份3，3′-二氯聯苯胺在稀HCl和亞硝酸鈉中的雙重氮化而製備)在溫度為20至25℃和pH範圍為5.6至4下在2小時內偶合。將顏料懸浮液的pH值用氫氧化鈉溶液調節至約9，並向懸浮液中摻入由200份水，22.2份33％NaOH和16.9份酸值為360的馬來酸-松香加合物組成的樹脂溶液。將懸浮液的溫度升至95℃和保持1.5小時。在65℃(用冰冷卻)下，將懸浮液用鹽酸調節至pH 5，過濾，洗滌至無鹽，在80℃下乾燥和在銷釘式磨上研磨。得到85g包含P.Y.13的二芳基黃色顏料製劑。
對比例1a如實施例1中那樣進行，但區別是酸值為300的富馬酸-松香加合物用作樹脂。得到85g包含P.Y.13的二芳基黃色顏料製劑。
對比例1b如實施例1中那樣進行，但區別是酸值為150的馬來酸-松香加合物用作樹脂。得到84g包含P.Y.13的二芳基黃色顏料製劑。
實施例2向通過溶解在81份33％氫氧化鈉溶液中的69.5份N-(4-氯-2，5-二甲氧基苯基)-3-羥基-2-萘甲醯胺在400份水中的間接沉澱和隨後在400份水、81份31％鹽酸和10.2份80％乙酸中的沉澱而製備的具有pH值為5.0的偶合組分懸浮液中加入3份根據EP-A-0 587 021的實施例1的脂肪醇烷氧基化物。將懸浮液隨後用約9％濃度的3-氯化重氮-4-甲氧基-N-苯基-苯甲醯胺的水溶液(通過44份3-氨基-4-甲氧基-N-苯基-苯甲醯胺在稀HCl和亞硝酸鈉中重氮化而製備)在溫度為40℃和pH範圍為5下在1小時內偶合。將顏料懸浮液的pH值用氫氧化鈉溶液調節至約9並向懸浮液中摻入由400份水，32份33％NaOH和17份酸值為360的馬來酸-松香加合物組成的樹脂溶液。將懸浮液的溫度升至95℃和保持2小時。向懸浮液中隨後摻入5.5份按EP-A-0 587 021的實施例1的市售脂肪醇烷氧基化物。在65℃(用冰冷卻)下，將懸浮液用鹽酸調節至pH 5，過濾，洗滌至無鹽，並向壓濾餅中捏合入1.8份P.Y.12的二(十八烷基)二甲基磺酸銨(組分c)，在80℃下乾燥和在銷釘式磨上研磨。得到134g包含P.R.146的顏料製劑。
對比例2a如實施例2中那樣進行，但區別是酸值為300的富馬酸-松香加合物用作樹脂。得到136g包含P.R.146的顏料製劑。
對比例2b如實施例2中那樣進行，但區別是酸值為150的馬來酸-松香加合物用作樹脂。得到136g包含P.R.146的顏料製劑。
實施例3在600份水中攪拌加入0.3份非離子表面活性劑(壬基苯酚乙氧基化物)，19份33％氫氧化鈉溶液，19份80％乙酸，並在10℃下引入64.7份N-乙醯乙醯苯胺。懸浮液隨後用約10％濃度的3，3′-二氯聯苯胺雙偶氮水溶液(通過23份3，3′-二氯聯苯胺在稀HCl和亞硝酸鈉中的雙重氮化而製備)在溫度為20至25℃和pH範圍為5.6至4下在2小時內偶合。將顏料懸浮液的pH值用氫氧化鈉溶液調節至約9並向懸浮液中摻入0.4份按EP-A-0 587 021的實施例1的脂肪醇烷氧基化物，與由82份水，6.1份33％NaOH和8.17份酸值為360的馬來酸-松香加合物組成的樹脂溶液。將懸浮液的溫度升至95℃和保持3小時。向懸浮液中隨後摻入1.2份P.Y.12的二(十八烷基)二甲基磺酸銨(組分c)。在65℃(用冰冷卻)下，將懸浮液用鹽酸調節至pH 5，過濾，洗滌至無鹽，在80℃下乾燥和在銷釘式磨上研磨。得到65g包含P.Y.12的二芳基黃色顏料製劑。
對比例3a如實施例3中那樣進行，但區別是酸值為300的富馬酸-松香加合物用作樹脂。得到65g包含P.Y.12的二芳基黃色顏料製劑。
對比例3b如實施例3中那樣進行，但區別是酸值為150的馬來酸-松香加合物用作樹脂。得到66g包含P.Y.12的二芳基黃色顏料製劑。
實施例4向通過溶解在25份33％氫氧化鈉溶液中的49.9份N-乙醯乙醯-(2，5-二甲氧基-4-氯)苯胺在200份水中的間接沉澱和隨後在400份水，23.4份80％乙酸中的沉澱而製備的具有pH值為5.6的偶合組分懸浮液中加入5份非離子表面活性劑(壬基苯酚乙氧基化物)。懸浮液隨後用約10％濃度的3，3′-二氯聯苯胺雙偶氮水溶液(通過23份DCB在稀HCl和亞硝酸鈉中的雙重氮化而製備)在溫度為20至25℃和pH範圍為5.6至4.5下在1小時內偶合。將顏料懸浮液的pH值用氫氧化鈉溶液調節至約9並向懸浮液中摻入由150份水，8份NaOH和9.7份酸值為360的馬來酸-松香加合物組成的樹脂溶液。將懸浮液的溫度升至95℃和保持0.5小時。向懸浮液中隨後摻入5份P.Y.12的二(十八烷基)二甲基磺酸銨(組分c)。在65℃(用冰冷卻)下，將懸浮液用鹽酸調節至pH 4.5，過濾，洗滌至無鹽，在70℃下乾燥和在銷釘式磨上研磨。得到91g包含P.Y.83的二芳基黃色顏料製劑。
實施例4a如實施例4中那樣進行，但區別是酸值為340的馬來酸-松香加合物用作樹脂。得到92g包含P.Y.83的二芳基黃色顏料製劑。
對比例4b如實施例4中那樣進行，但區別是酸值為300的馬來酸-松香加合物用作樹脂。得到91.5g包含P.Y.83的二芳基黃色顏料製劑。
對比例4c如實施例4中那樣進行，但區別是酸值為150的馬來酸-松香加合物用作樹脂。得到92g包含P.Y.83的二芳基黃色顏料製劑。
實施例5將通過將39.0份N-乙醯乙醯-鄰甲氧基苯胺與48.3份33％氫氧化鈉溶液溶解在200份水中和隨後用33份80％乙酸沉澱而製備的具有pH值為5.5的偶合組分懸浮液，用約10％濃度的2-氯化重氮-5-硝基-苯甲醚的水溶液(通過30.6份5-硝基-2-氨基苯甲醚在稀HCl和亞硝酸鈉中的重氮化而製備)在溫度為18至20℃和pH範圍為5.5至4下在2小時內偶合。將顏料懸浮液的pH值用氫氧化鈉溶液調節至約9並向懸浮液中摻入由235份水，17.6份33％NaOH，11份酸值為360的馬來酸-松香加合物組成的樹脂溶液和摻入2份具有約40℃的濁點的市售脂肪醇烷氧基化物。將懸浮液的溫度升至95℃和保持0.5小時。在65℃(用冰冷卻)下，將懸浮液用鹽酸調節至pH 5，摻入5份P.Y.12的二(十八烷基)二甲基磺酸銨(組分c)，過濾，洗滌至無鹽，在80℃下乾燥和在銷釘式磨上研磨得到85g包含P.Y.74的二芳基黃色顏料製劑。
對比例5a如實施例5中那樣進行，但區別是酸值為300的富馬酸-松香加合物用作樹脂。得到85g包含P.Y.74的二芳基黃色顏料製劑。
應用實施例生產分散濃縮物以測定觸變性該測試規程用於測試用於製造具有特別高顏料濃度的含溶劑的印刷油墨濃縮物的顏料和顏料製劑配件按DIN 53 238的振蕩機。型號″分散器DAS 200K″，通風級1，振蕩頻率級為2(660rpm)；氧化鋯球SAZ珠粒氧化鋯69％，ER 120S，窄篩分，＝1.0-1.25mm；用於將油墨與氧化鋯球分離的篩，例如金屬或紡織品篩或E-D-快速篩粗品，1000μm；玻璃瓶(210ml)55mm×105mm，具有金屬螺旋蓋。
具有以下組成的NC醇凹版印刷清漆25.0％硝基纖維素(100％)75.0％乙醇(無水)總計100.0％具有以下組成的溶劑混合物98.0％乙醇(99.9％)2.0％乙酸乙酯(99.9％)總計100.0％實施
振蕩機研磨向玻璃瓶中填充入150g氧化鋯球，並根據顏料製劑而定(參見表1)稱重加入相應量的清漆，溶劑混合物和顏料製劑。將玻璃瓶採用振蕩機(分散器DAS 200K″，通風級1，振蕩頻率級2(660rpm))振蕩45min之久。
表1
流動曲線的確定將分散濃縮物在23℃下調溫處理。藉助Haake公司的RS 1旋轉粘度計測定流動曲線第一次旋轉(剪切速率γ)-斜坡-上升，例如0-250 1/s，在3min內。
第二次旋轉(剪切速率γ)-斜坡-下行，例如250-0 1/s，在3min內。
計算觸變性觸變性值ΔA通過τ軸的上升曲線和τ軸的下行曲線之間的面積差確定。將該計算過程整合入測量過程中。按照本發明，力求儘可能小的ΔA值。結果匯總於表2。
表權利要求
1.一種偶氮顏料製劑，其包含a)至少一種偶氮顏料，b)基於松香或改性松香的具有酸值等於或大於320mg KOH/g的樹脂，和c)磺化二芳基黃色顏料的銨鹽。
2.根據權利要求1的偶氮顏料製劑，其特徵在於偶氮顏料是二芳基黃色顏料。
3.根據權利要求2的偶氮顏料製劑，其特徵在於二芳基黃色顏料是選自C.I.顏料黃12，13，14，17，55，63，81，83，87，90，106，113，114，121，124，126，127，136，152，170，171，172，174，176和188，或其組合的顏料。
4.根據權利要求1至3中至少一項的偶氮顏料製劑，其特徵在於樹脂的酸值等於或大於330mg KOH/g。
5.根據權利要求1至4中至少一項的偶氮顏料製劑，其特徵在於樹脂是松香與馬來酸酐或富馬酸形成的Diels-Alder加合物。
6.根據權利要求1至5中至少一項的偶氮顏料製劑，其特徵在於c)是顏料黃12的二(十八烷基)二甲基磺酸銨。
7.根據權利要求1至6中至少一項的偶氮顏料製劑，它基本上由以下物質組成50至90重量％組分a)，5至45重量％組分b)，0.1至20重量％組分c)，和0至40重量％的其它助劑d)，每種情況下基於偶氮顏料製劑的總重。
8.生產根據權利要求1-7中一項或多項的偶氮顏料製劑的方法，其通過將組分a)，b)，c)和非必要的d)混合而進行。
9.根據權利要求1至7中一項或多項的偶氮顏料製劑用於將天然或合成來源的高分子量有機材料著色，例如將塑料，樹脂，塗料，油漆，電子照相調色劑和顯影劑，駐極體材料，濾色器以及油墨，噴墨油墨，印刷油墨，和種子著色的用途。
10.根據權利要求9的用途，用於將印刷油墨，尤其是凹版印刷油墨和柔性版印刷油墨著色。
全文摘要
本發明涉及一種偶氮顏料製劑，其包含a)至少一種偶氮顏料，b)具有酸值等於或大於320mg KOH/g的基於松香或改性松香的樹脂，和c)磺化二芳基黃色顏料的銨鹽。
文檔編號C09B67/20GK1867639SQ200480030147
公開日2006年11月22日 申請日期2004年10月5日 優先權日2003年10月16日
發明者H·巴赫, U·奧特, R·溫特 申請人:科萊恩產品(德國)有限公司