複合有機矽橡膠粉末、其製備方法及其用途的製作方法

2023-04-26 18:52:26

專利名稱：：複合有機矽橡膠粉末、其製備方法及其用途的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種複合有機矽橡膠粉末，它包括其表面用微細的無機粉末塗布的有機矽橡膠粉末。本發明還涉及製備前述複合有機矽橡膠粉末的方法，以及包括前述複合有機矽橡膠粉末的塗料材料和化妝品材料。更具體地，本發明涉及一種複合有機矽橡膠粉末，其特徵在於在塗料和化妝品材料內優良的分散性並賦予塗料材料改進的消光性能和賦予化妝品材料舒適的使用觸感。此外，本發明涉及製備前述複合有機矽橡膠粉末的有效方法，以及能形成具有改進的消光性能的塗布膜的塗料材料和特徵在於舒適的使用觸感的化妝品材料。
背景技術：
：末在塗料材料、化妝品材料、油墨、熱固性有機樹脂、熱塑性有機樹脂等內的分散性，其中所述複合有機矽橡膠粉末通過用微細的無機粉末塗布常規的有機矽橡膠粉末表面而獲得。例如，日本未審專利申請公布No.(下文稱為"Kokai")H4-348143公開了通過用微細的金屬氧化物粉末塗布平均粒度為0.1-200微米的有機矽橡膠粉末表面而獲得的複合有機矽橡膠粉末。此外，KokaiH7-102075公開了由平均粒度為0.1-200微米和在表面上矽烷醇基的密度不小於2/100埃2的有機矽橡膠粉末組成的複合有機矽橡膠粉末，其中用平均粒度不超過l微米的無定形二氧化矽的微細粉末塗布該有機矽橡膠粉末的表面。通過混合有機矽橡膠粉末的含水分散體與金屬氧化物溶膠，然後從所得混合物中除去水(參見KokaiH4-348143),或者通過將無定形二氧化矽的微細粉末加入到有機矽橡膠粉末的含水分散體中，然後加熱該產物，以便除去水(參見KokaiH7-1G2G75)，來獲得前述複合粉末。即使可容易地獲得複合有機矽橡膠粉末，但它們在塗料和化妝品材料中仍然顯示出不足的分散性。還不可能充分地改進塗料材料的消光性能和確保化妝品材料的舒適的使用觸感。本發明的目的是提供一種複合有機矽橡膠粉末，其特徵在於在塗料和化妝品材料內優良的分散性，且能夠改進塗料材料的消光性能和化妝品材料的使用觸感。本發明另一目的是提供製備前述複合有機矽橡膠粉末的有效方法。本發明再一目的是提供能形成具有優良的消光特性的塗布膜的塗料材料和具有改進的使用觸感的化妝品材料。發明公開本發明的複合有機矽橡膠粉末包括(A)平均粒度範圍為0.1-500微米和根據JISK6253通過A型硬度計測量的硬度為至少15的有機矽橡膠粉末，其中用(B)BET比表面積為至少10m7g的微細的無機粉末塗布有機矽橡膠粉末的表面，該複合有機矽橡膠粉末的特徵在於下述事實用(C)具有與矽鍵合的可水解基團的有機矽化合物或者該化合物的部分水解產物處理其表面。製備複合有機矽橡膠粉末的本發明方法包括下述步驟混合(A)平均粒度範圍為0.l-500微米和根據JISK6253通過A型硬度計測量的硬度為至少15的有機矽橡膠粉末與(B)BET比表面積為至少10m7g的微細的無機粉末；和進一步混合所得混合物與(C)具有與矽鍵合的可水解基團的有機矽化合物或者這一化合物的部分水解產物。本發明的塗料材料和化妝品材料的特徵在於含有前述複合有機珪橡膠粉末。發明效果本發明的複合有機矽橡膠粉末的特徵在於在塗料和化妝品材料內優良的分散性並能改進塗料材料的消光性能和化妝品材料的使用觸感。本發明方法的特徵在於有效地製備前述複合有機矽橡膠粉末，同時本發明的塗料材料能形成具有優良的消光性能的塗布膜，和本發明的化妝品材料的特徵在於舒適的使用觸感。發明詳述首先讓我們更詳細地考慮本發明的複合有機矽橡膠粉末。[OOIO]構成組分(A)的有機矽橡膠粉末的平均粒度範圍應當為0.1-5QG微米，優選0.l-2GQ微米，更優選0.1-1QQ微米，和甚至更優選0.1-50微米。若有機矽橡膠粉末的平均粒度小於推薦範圍下限，則難以製備這種粉末和用微細的無機粉末塗布顆粒的表面。另一方面，若平均粒度超過推薦範圍的上限，則這將會降低所得複合有機矽橡膠粉末在塗料和化妝品材料內的分散性。可通過使用可商購的雷射衍射類型的粒度分布分析儀(例如，由HoribaSeisakushoCompany,Ltd.生產的LA-500型號的儀器)測量包含在含水或乙醇分散體內的有機矽橡膠粉末，來測定前述平均粒度。將中值粒度(即對應於累計分布的50%的粒度)用作平均粒度。儘管對組分(A)的顆粒形狀沒有特別限制，但為了在化妝品和塗料材料內更好的分散性以及為了在塗料材料內消光性能和化妝品材料內的使用觸感的更好改進來說，推薦所述顆粒為球形或基本上球形。此外，推薦組分(A)的顆粒的根據JISK6253測量的A型硬度計硬度不小於15，優選15-90,更優選15-80,和最優選15-50。若顆粒的A型硬度計硬度低於推薦範圍的下限，則將這將損害所得複合有機矽橡膠粉末的流動性。此外，當這種粉末與塗料材料配混時，難以形成具有改進的消光性能的塗布膜。另一方面，若A型硬度計硬度超過推薦範圍的上限，則將難以改進化妝品材料的使用觸感。可通過由摻入組分(A)的有機矽橡膠組合物製備固化的片材狀樣品，然後測量所得橡膠片材的硬度，來測量A型硬度計硬度。構成組分(A)的有機矽橡膠組合物可以用下述為代表可加成反應固化的有機矽橡膠組合物(它至少含有一個分子內具有至少兩個鏈烯基的有機基聚矽氧烷，一個分子內具有至少兩個與矽鍵合的氫原子的有機基聚矽氧烷和鉑類化合物)；可縮合反應固化的有機矽橡膠組合物(它至少含有一個分子內具有至少兩個與矽鍵合的羥基或烷氧基、肟基、乙醯氧基、氨氧基或類似可水解基團的有機基聚矽氧烷，一個分子內具有至少三個與矽鍵合的烷氧基、肟基、乙醯氧基、氨氧基或類似可水解基團的矽烷類型的交聯劑，以及有機錫化合物、有機鈦化合物或類似的縮合反應催化劑)；和可採用有機過氧化物固化的有機矽橡膠組合物(它至少含有一個分子內具有至少一個鏈烯基的二有機基聚矽氧烷和有機過氧化物)。在這些當中，最優選的是可加成反應固化的有機矽橡膠組合物或者可縮合反應固化的有機矽橡膠組合物。可通過下述方法獲得組分(A):粉碎通過固化前述有機矽橡膠組合物獲得的有機矽橡膠；在噴霧乾燥器內通過噴灑和硬化前述有機矽橡膠組合物，形成顆粒；和在水或表面活性劑的水溶液內分散前述有機矽橡膠組合物，然後固化該組合物。最後提及的方法最優選用於製備最適合於在化妝品或塗料材料內分散的具有球形或基本上球形顆粒的有機矽橡膠組合物。可例如通過在均化器、膠體磨機或類似的攪拌裝置或超聲混合器內混合各組分，來製備有機矽橡膠組合物的前述含水分散體。在這一情況下，在製備有機矽橡膠組合物的含水分散體之前，推薦冷卻並控制組合物的固化性。可採用真空乾燥器、熱空氣循環烘箱或噴霧乾燥器，通過從含水分散體中除去水，來乾燥組合物。為了穩定包含在有機矽橡膠組合物的含水分散體內的顆粒形狀，推薦添加表面活性劑。這種表面活性劑可例舉下述化合物聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基烷基苯酚、聚氧亞烷基烷基酯、聚氧亞烷基脫水山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的環氧乙烷加合物、或類似的非離子表面活性劑；己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鯨蠟基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸、上述的鈉鹽、或類似的陰離子表面活性劑；辛基三甲基氫氧化銨、十二烷基三曱基氫氧化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨、辛基二甲基苄基氫氧化銨、癸基二甲基苄基氫氧化銨、雙十八烷基二曱基氫氧化銨、椰油三曱基氫氧化銨、或類似的陽離子表面活性劑。可結合兩種或更多種使用這些表面活性劑。當製備前述有機矽橡膠組合物的含水分散體時，推薦以每100質量份有機矽橡膠組合物計，添加用量為0.1-20質量份，優選0.5-IO質量份，和甚至更優選0.5-5質量份的表面活性劑。以每IOO質量份有機矽橡膠組合物計，應當添加用量為40-2000質量份，優選40-1000質量份的水。若添加低於推薦範圍下限用量的水，則難以製備有機矽橡膠組合物的均勻的含水分散體。另一方面，若水的用量超過推薦範圍的上限，則這將降低有機矽橡膠粉末的產率。為了將有機官能團引入到組分(A)內，可另外結合前述有機矽橡膠組合物與烯丙基縮水甘油基醚、乙烯基環己烯氧化物或類似的含鏈烯基的環氧化合物；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基三乙氧基矽烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三曱氧基矽烷、3-巰丙基三曱氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷或類似的有機矽氧烷化合物。組分(A)也可含有非交聯性油。這種非交聯性油可簡單地存在於組分(A)內且可從中自然滲出或者可以是通過有機溶劑提取的物質。前述已知的非交聯性油可用已知的非交聯性矽油或非交聯性有機油為代表。非交聯性矽油可以是不參與固化反應的物質，它可具有直鏈、部分支化的直鏈、環狀或支鏈分子結構。最優選直鏈結構。前述已知的非交聯性油是液體，且在25n下的粘度可以是1-100，OOOmPa.s，優選5-50,000mPa.s,和更優選5-10，000mPa.s。若油的粘度低於推薦範圍的下限，則將難以給所得複合有機矽橡膠粉末賦予穩定的防水性。另一方面，若粘度超過推薦範圍的上限，則將難以形成有機矽橡膠粉末並難以用這一油浸漬粉末。推薦使用對有機矽橡膠粉末顯示出親合性且能賦予它們穩定的防水性能的非交聯性油。本發明的非交聯性矽油通常例舉在分子端基用三甲基甲矽烷氧基封端的二曱基聚矽氧烷。通常，這是其中二甲基聚矽氧烷中的部分甲基被除了甲基以外的基團例如烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基取代的聚矽氧烷的非反應性矽油。當用於基於加成反應交聯製備有機矽橡膠粉末的有機矽橡膠組合物已經含有非交聯性矽油時，除了以上列舉的油以外，還可使用下述分子兩端均用矽烷醇基封端的二甲基聚矽氧烷，其中包含在二曱基聚矽氧烷內的部分曱基被除了甲基以外的基團例如烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基取代的矽油。可參與加成反應的交聯性油是下述分子兩端均用保持未反應的二曱基乙烯基甲矽烷氧基封端的二曱基聚矽氧烷，分子兩端均用三甲基甲矽烷氧基封端的甲基乙烯基矽氧烷和二甲基矽氧烷的共聚物，分子兩端均用二甲基氫甲矽烷氧基封端的二甲基聚矽氧烷，分子兩端均用三曱基曱矽烷氧基封端的甲基氫矽氧烷和二甲基矽氧烷的共聚物，和其中在前述聚矽氧烷內一部分甲基被除了甲基以外的基團例如烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基取代的聚矽氧烷。若矽油已經存在於用於基於縮合反應形成有機矽橡膠粉末的有機矽橡膠組合物內，則非交聯性油也可用其中一部分甲基被鏈烯基取代的矽油為代表。可參與縮合反應的油的其它實例包括分子兩端均用保持未反應的矽烷醇基封端的二甲基聚矽氧烷，以及其中前述二甲基聚矽氧烷中的一部分曱基被除了甲基以外的基團例如烷基、鏈烯基、苯基和3，3，3-三氟丙基取代的矽油。對可藉助浸漬引入到有機矽橡膠粉末內的以上所述的非交聯性矽油的類型沒有特別限制。以下是非交聯性有機油的具體實例液體石蠟、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、乙酸羊毛脂、硬脂醇、鯨蠟基硬脂醇、油醇、鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、霍霍巴油、芝麻油、向日葵油、大豆油、山茶油、角鯊烷、桃仁油、蓖麻油、貂油、棉籽油、椰油、蛋黃油、聚丙二醇單油酸酯、新戊二醇-2-乙基己酸酯或類似的二醇酯油；異硬脂酸甘油三酯、棕櫚油脂肪酸甘油三酯或類似的多元醇酯油；聚氧亞乙基月桂基醚、聚氧亞丙基乙醯基醚或類似的聚氧亞乙基醚油。這些有機油可與用於形成有機矽橡膠粉末的有機矽橡膠組合物預混或者可藉助浸漬引入到有機矽橡膠粉末內。推薦使用用量不超過組分(A)的80質量％,優選在10-50質量％範圍內的組分(A)中的非交聯性油。若組分(A)中的非交聯性油的用量超過推薦範圍的上限，則這將損害組分(A)的機械強度且將顯著增加非交聯性油從所得複合有機矽橡膠粉末中滲出。另一方面，若非交聯性油的用量低於推薦範圍的下限，則將難以給所得複合有機矽橡膠粉末賦予充足的親水性能。組分(A)可含有可在這一組分的製備方法中使用的表面活性劑。表面活性劑可與前面定義的相同，且應當以組分(A)的0.01-10質量％，優選0.01-5質量％的用量使用。加入到組分(A)中的非交聯性油和表面活性劑可以分散在1000g甲苯/100g組分(A)中。在均相分散器中，在1000rpm下攪拌分散體10分鐘，然後在500rpm下攪拌IO分鐘。之後，使這一分散體在室溫下原樣靜置12小時，然後在500rpm下再次攪拌IO分鐘，並通過濾紙過濾，獲取樣品。通過添加750g曱苯到濾紙上殘留的有機矽橡膠粉末中，製備分散體，在均相分散器中，在1000rpm下攪拌所得分散體IO分鐘，使經過濾紙以供取樣，結合所得濾液與在第一次過濾之後獲得的濾液，然後通過在蒸發儀中，在801C的溫度和70mmHg的壓力下蒸餾除去甲苯組分。以其質量為單位，測量所得油或表面活性劑的量。此外，可通過質子醒R光鐠分析、凝膠滲透色鐠、紅外光鐠或類似方法確定油或表面活性劑的存在。施加到組分(A)表面上的組分(B)的微細無機粉末限制了組分(A)顆粒的聚集並改進所得複合有機矽橡膠粉末的流動性和分散性。微細的無機粉末的BET比表面積應當不小於10m7g，優選不小於50m7g，和甚至更優選不小於100mVg。對組分(B)的平均粒度沒有特別限制，條件是它可塗布組分(A)的表面。例如，組分(B)的平均粒度可以小於組分(A)平均粒度的1/10。此外，存在於複合有機矽橡膠粉末內的僅僅一部分組分(B)可粘附到組分(A)的表面上。換句話說，組分(B)可覆蓋組分(A)的整個表面或者它的僅僅一部分表面，而其它部分將處於鬆散狀態。組分(B)可以例舉氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化銻或類似的微細金屬氧化物粉末；氮化硼、氮化鋁或類似的微細金屬氮化物粉末；氫氧化鋁、氫氧化鎂或類似的微細金屬氫氧化物粉末；碳酸鉤或類似的微細金屬碳酸鹽粉末；鎳、鈷、鐵、銅、金、銀或類似的微細金屬粉末；以及微細硫化物、微細氯化物等。視需要，可用有機基烷氧基矽烷、有機基氯代矽烷、有機基矽氮烷或類似的有機矽化合物預處理其表面，以給它們提供疏水性。從可獲得的角度考慮，有利的是使用微細金屬氧化物粉末，特別是微細二氧化矽粉末。構成組分(C)的有機矽化合物或其部分水解產物用於改進本發明的複合有機矽橡膠粉末的分散性。前述有機矽化合物中的與矽鍵合的可水解基團可例舉甲氧基、乙氧基或類似的烷氧基；和甲基乙基酮將基或類似的肟基；乙醯氧基、氨氧基和氯基。在這些當中，最優選烷氧基。為了改進前述有機矽化合物對組分(B)表面的親合性，和在一定程度上促進這一化合物與這些表面的反應，推薦這一化合物含有2-(3，4-環氧基環己基)乙基、3-環氧丙氧丙基、2，3-環氧基丙基或類似的環氧基；3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基或類似的氨基；3-甲基丙烯醯氧基丙基或類似的甲基丙烯酸基；氯代甲基、3，3，3-三氟丙基、九氟丁基乙基或類似的g代烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基或類似的鏈烯基；或辛基，或類似的長鏈烷基。前述有機矽化合物可含有除了以上提及的那些以外的與矽鍵合的基團，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或類似烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或類似芳基；節基、苯乙基或類似芳烷基；或其它單價烴基。以下是前述有機矽化合物的具體實例甲基三甲氧基矽烷、乙基三曱氧基矽烷或類似的含烷基的烷氧基矽烷；乙烯基三曱氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷或類似的含鏈烯基的烷氧基矽烷；3-環氧丙氧丙基(甲基)二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基(甲基)二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基(甲基)二丁氧基矽烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基(甲基)二甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基(苯基)二乙氧基矽烷、2，3-環氧基丙基(甲基)二甲氧基矽烷、2，3-環氧基丙基(苯基)二曱氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三曱氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三丁氧基矽烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、2，3-環氧基丙基三甲氧基矽烷、2，3-環氧基丙基三乙氧基矽烷或類似的含環氧基的烷氧基矽烷；3-氨丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基矽烷或類似的含氨基的烷氧基矽烷；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷或類似的含曱基丙烯醯氧基的烷氧基矽烷。下述說明涉及製備本發明的複合有機矽橡膠粉末所使用的方法。本發明的方法由混合組分(A)和(B),然後添加並混合組分(C)組成。添加組分(C)到通過預混組分(A)與組分(B)獲得的複合有機矽橡膠粉末中改進由其表面用組分(B)塗布的組分(A)組成的有機矽橡膠粉末的分散性。可對在混合前述組分的本發明方法中使用的設備沒有特別限制。例如，它可以是Henschel混合器或超混合器。在本發明的方法中，應當以足以塗布組分(A)表面的用量添加組分(B),且組分(B)用量可取決於在組分(A)內非交聯性油的含量。一般地，以每100質量份組分(A)計，應當以0.1-100質量份，優選l-50質量份的用量添加組分(B)。關於組分(C),應當以足以給所得複合有機矽橡膠粉末賦予親水性能的用量添加。組分(C)的用量還取決於加入到組分(A)中的組分(B)的用量，但一般地，以每100質量份組分(A)計，它的範圍應當為0.l-100質量份，優選O.5-50質量份。若用於處理組分(A)的組分(B)或(C)的用量偏離推薦範圍，則這將損害所得複合有機矽橡膠粉末的流動性或者使得難以改進粉末的分散性。對混合各組分時的溫度沒有特別限制。例如，它們可在室溫下混合。由於組分(A)具有低的流動性，且可通過用組分(B)塗布組分(A)的表面來調節這一性能，因此應當通過觀察前述性能的變化來確定混合的持續時間。以下說明涉及本發明的塗料材料。本發明的塗料材料的區別特徵是，它包括前述複合有機矽橡膠粉末。這一塗料材料可以是室溫可固化類型、室溫乾燥類型或可熱固化類型。它可以是含水類型、油狀物類型、或者為粒狀形式。它可以基於使用樹脂類型的載體，且以聚氨酯樹脂塗料材料、縮丁醛樹脂塗料材料、長油鄰苯二甲酸樹脂塗料材料、醇酸樹脂塗料材料、含氨基樹脂和醇酸樹脂的氨基醇酸樹脂塗料材料、環氧樹脂塗料材料、丙烯酸樹脂塗料材料、酚樹脂塗料材料、矽氧烷改性的環氧樹脂塗料材料、矽氧烷改性的聚酯樹脂塗料材料和有機矽樹脂塗料材料形式形成。推薦前述複合有機矽橡膠粉末對包含在這一塗料材料內的樹脂具有親合性或反應性。例如，對於利用環氧樹脂作為載體的塗料材料來說，推薦使用含有環氧基或氨基的複合有機矽橡膠粉末，而對於利用聚氨酯或氨基樹脂作為載體的塗料材料來說，推薦使用具有氨基的複合有機矽橡膠粉末。對應當包含在塗料材料內的複合有機矽橡膠粉末的用量沒有特別限制。然而，為了獲得具有良好消光性能的均勻和柔軟的塗料材料，推薦以每100質量份塗料材料內的固體含量計，使用用量為0.1-150質量份，優選0.1-100質量份，和甚至更優選0.l-50質量份的前述粉末。除了複合有機矽橡膠粉末以外，本發明的塗料材料還可含有甲醇、乙醇或類似的醇；曱乙酮、甲基異丁基酮或類似的酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑或類似的酯；N，N-二曱基甲醯胺或類似的醯胺；己烷、庚烷、辛烷或類似的脂族烴；甲苯、二甲苯或類似的芳烴；或其它有機溶劑；顏料；由高聚合物化合物製備的增稠劑；阻燃劑；耐候劑等。下述說明涉及本發明的化妝品材料。本發明的化妝品材料的區別特徵是，它包括前述複合有機矽橡膠粉末。這種化妝品材料的實例是肥皂、洗澡液、洗面奶或類似的清潔化妝品材料；皮膚洗劑、霜-乳液、面膜化妝品或類似的基礎化妝品；化妝粉、粉底或類似的基礎化妝用化妝品材料；唇骨、chickrouge、眼影、眼線、睫毛骨或類似的眼用化妝品；修指甲或類似的化妝用化妝品；洗髮香波、護髮素、頭髮整理化妝品、頭發生長劑、頭髮恢復劑、頭髮染色劑或類似的頭髮化妝品；香水、古龍水或類似的芳香化妝品；牙骨；浴用化妝品；脫毛劑；剃鬚洗劑；止汗劑和除臭劑；防曬劑或其它專門化妝物質。可以水溶液、油乳液、乳液、霜、泡沫體、半固體物質、固體物質或粉末形式製備這些化妝品。視需要，可以噴霧劑形式製備它們。前述化妝品材料可含有用量為0.5-99.0質量％，優選1.0-95質量％的複合有機矽橡膠粉末。若以超過推薦範圍上限的用量包含複合有機矽橡膠，則化妝品材料的效果將喪失。另一方面，若粉末的添加量低於推薦範圍的下限，則將難以賦予化妝品材料改進的使用觸感，除了本發明的複合有機矽橡膠粉末以外，化妝品材料還可摻入其它化妝品原材料，例如鱘梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、芝麻油、小麥胚芽油、紅花油、牛油樹脂、鱉油、山茶油、桃仁油、蓖麻油、葡萄油、澳大利亞堅果油、貂油、蛋黃油、曰本蠟、椰油、野玫瑰果油、硬化油或類似的油與脂肪；羅非魚油、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、霍霍巴油、山蠟(mountainwax)、蜂蠟、羊毛脂或類似的蠟；液體石蠟、凡士林、烷屬烴、地蠟、微晶蠟和角鯊烷或其它烴；月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、二十烷酸、十一烯酸、氧基硬脂酸、亞油酸、羊毛脂酸、合成脂肪酸或其它高級脂肪酸；乙醇、異丙醇、月桂醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇、油醇、二十烷醇、羊毛脂醇、氫化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇、異硬脂醇或其它醇；膽甾醇、二氫膽甾醇、植物甾醇或其它甾醇；亞油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、異丙基羊毛脂脂肪酸酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基癸酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、異辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三(辛基己酸酯)、丙二醇二油酸酯、甘油三異硬脂酸酯、甘油三(異辛酸酯)、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、馬來酸二異硬脂酸酯或其它脂肪酸酯；甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、d，l-吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸鈉、山梨醇和透明質酸鈉或其它保溼劑；高級脂肪酸皂、高級醇硫酸酯、N-醯基穀氨酸鹽、磷酸酯或其它陰離子表面活性劑；陽離子表面活性劑；兩性表面活性劑，例如甜菜鹼、胺基酸、咪唑啉和卵磷脂類型表面活性劑；非離子表面活性劑，例如多元醇酯和環氧乙烷縮合類型的表面活性劑；著色的顏料，例如氧化鐵；白色顏料，例如氧化鋅、氧化鈦和氧化鋯；體質顏料，例如雲母、滑石和絹雲母；矽油，例如二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十曱基環五矽氧烷、聚醚改性的矽油，和氨基改性的矽油；純化水；增稠劑，例如卡拉膠、藻酸、阿拉伯膠、黃蓍膠、果膠、澱粉、黃原膠、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉和聚乙二醇；紫外吸收劑；抗真菌劑；消炎劑；止汗劑；防腐劑；香料；氧化抑制劑；pH調節劑和噴霧劑。實施例參考實踐例和對比例，更詳細地進一步描述本發明的複合有機矽橡膠粉末，其製備方法，以及含有前述粉末的塗料和化妝品材料。在251C下測量在實施例中所示的所有特徵。通過以下所述的方法測量有機矽橡膠粉末和複合有機矽橡膠粉末的特徵。通過測量當有機矽橡膠粉末或複合有機矽橡膠粉末經過AlpineCo.，Ltd.的空氣噴射篩選機的100目篩網(孔度150微米)時在篩網上殘留的數量(％質量)，來評價這一特徵。將用量為0.5g的有機矽橡膠粉末或複合有機矽橡膠粉末力口入至'J20ml娃'油(SH200型，DowCorningToraySiliconeCo.，Ltd.的產品，粘度10mPa.s)。將混合物傾倒在30ml玻璃瓶內，搖動10次，並在靜置10分鐘之後觀察。利用下述標準進行評價。O:以微粒形式沉澱且通過搖動均勻地分散。x:與O中一樣沉澱，但為較大的顆粒形式；搖動引起這些顆粒飄浮。使用下述方法評價塗料材料的性能。[由油溶性塗料材料形成的塗布膜的外觀和表面反射係數〗通過在齒狀混合器內混合2質量份複合有機矽橡膠粉末與10質量份商業長油鄰苯二甲酸樹脂類型的塗料材料(65%質量的固體物質；KanpeHapioCo.,Ltd.的產品；作為天藍色房漆一次施加該材料)20秒，來製備塗料材料。通過玻璃棒在鋁板(6cmx15cm)的兩側上施加這一材料，同時通過粘附粘合劑膠帶在鋁板的兩側上，控制所施加材料的厚度。在室溫下，在通風裝置中千燥塗布的板2天，於是形成塗布的膜。通過改變入射角在20°、60°和85°下，使用光澤計(micro-TRI-gloss型號，BYKGardnerCo.的產品)，測量塗布膜的反射率(根據JISZ8741)。表1示出了在實踐例和對比例中所使用的用於製備複合有機矽橡膠粉末的原材料。tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16[實踐例1-6]在超混合器(Henschel類型混合器，V-20型號，20升容量，KawataCo.，Ltd.的產品)內將表2所示質量比的各組分加入到有機矽橡膠粉末中，並在室溫下以及旋轉頻率為2000rpm下混合約2分鐘，於是由其起始團塊狀況粉碎各組分。之後，添加無機微粉末，並在室溫下和在2000rpm的旋轉頻率下混合各組分另外3分鐘。在複合有機矽橡膠粉末獲得流動性之後，再次將其與有機矽化合物結合，並再次在室溫下，在2000rpm下混合各組分2分鐘。評價所得複合有機矽橡膠粉末的特徵和油溶性塗層的特徵。表2中示出了評價結果。[對比例1]評價有機矽橡膠粉末(A-1)和油溶性塗層的特徵。表2中示出了結果。通過與實踐例1相同的方法獲得複合有機矽橡膠粉末，所不同的是不使用有機矽化合物(C-1)。評價所得有機矽橡膠粉末和油溶性塗層的特徵。表2中示出了結果。評價有機矽橡膠粉末(A-2)和油溶性塗層的特徵。表2中示出了結果。在超混合器(Henschel類型混合器，V-20型號，20升容量，KawataCo.，Ltd.的產品)內將表2所示質量比的各組分加入到有機矽橡膠粉末(A-3)中，並在室溫下以及旋轉頻率為2000rpm下混合約2分鐘，於是由其起始團塊狀況粉碎各組分。之後添加無機微粉末(B-1),並在室溫下和在2000rpm的旋轉頻率下混合各組分另外3分鐘。在複合有機矽橡膠粉末獲得流動性之後，再次將其與有機矽化合物(C-4)結合，並再次在室溫下，在2000rpm下混合各組分2分鐘。評價所得複合有機矽橡膠粉末的特徵和油溶性塗層的特徵。表2中示出了評價結果。[表2]tableseeoriginaldocumentpage17在乳化劑中，由IOO質量份分子兩端均用矽烷醇基封端的二甲基聚矽氧烷(粘度70mPa.s)、10質量份3-氨丙基甲氧基矽烷、4質量份非離子表面活性劑(Nonipol95，NipponOils&FatsCo.,Ltd.的產品)和50質量份水製備乳液。之後，製備平均粒度為2微米和根據JISK6253測量的A型硬度計硬度為3的有機矽橡膠粉末的懸浮液。混合用量為100質量份的所得懸浮液與50質量份的二氧化矽溶膠(Snowtex20L型號，NissanChemicalIndustryCo.，Ltd.的產品；40-50微米的粒度；二氧化矽含量20質量％),然後另外與3質量份3-曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷混合。在小型噴霧乾燥器(Ashizawa-NiroCo.,Ltd.)內千燥所得淤漿，獲得平均粒度為12微米的複合有機矽橡膠粉末。評價所得複合有機矽橡膠粉末和油塗料材料的特徵，並在表3中示出了評價結果。在Henschel混合器內，通過混合25質量％實踐例6中獲得的複合有機矽橡膠粉末，15質量％表面塗布有二甲基聚矽氧烷的絹雲母、14質量％表面塗布有二甲基聚矽氧烷的滑石、30質量％表面塗布有二甲基聚矽氧烷的雲母、1.0質量％紅色氧化鐵、2.5質量％黃色氧化鐵和0.2質量％黑色氧化鐵，來製備均勻的混合物。再次均勻混合所得混合物與10質量％粘度為6mPa.s的二甲基聚矽氧烷和2質量%蜂蠟的初步製備的熱混合物，以及與0.2質量％防腐劑和0.l質量%香料混合(其中逐滴添加這兩種組分)。對該產物進行壓製成形，並製備為粉末粉底。將所得粉末粉底施用到選擇以進行該產品的功能評價的專家小組成員的臉上。表4示出了結果。[粉末粉底的功能評價]由10個專家小組成員進行粉末粉底的使用觸感或者類似性能的功能評價。符號(O)對應於大於或等於8個專家小組成員認可該產品的情況；符號(A)對應於4-7個專家小組成員認可的情況；和符號(X)對應於小於或等於4個專家小組成員認可的情況。以與實踐例7相同的方法製備粉末粉底，所不同的是使用有機矽橡膠粉末(A-2)來代替實踐例6的複合有機矽橡膠粉末。以與實踐例7相同的方法進行粉末粉底的功能評價。表4示出了結果。[表4]tableseeoriginaldocumentpage19工業實用性由於本發明的複合有機矽橡膠粉末在塗料和化妝品材料內擁有優良的分散性，因此它可用作熱固性樹脂組合物、熱塑性樹脂組合物內的添加劑，或者用作塑料膜的表面潤滑劑。當前述粉末與塗料材料配混時，它可用於形成具有消光性能的塗布膜和用於改進塑料和金屬產品的外觀。當本發明的複合有機矽橡膠粉末與化妝品材料配混時，它改進其使用觸感，和因此可與皮膚和化妝用化妝品結合使用。權利要求1.一種複合有機矽橡膠粉末，它包括(A)平均粒度範圍為0.1-500微米和根據JISK6253通過A型硬度計測量的硬度為至少15的有機矽橡膠粉末，其中用(B)BET比表面積為至少10m2/g的微細無機粉末塗布所述有機矽橡膠粉末的表面，所述複合有機矽橡膠粉末的特徵在於下述事實用(C)具有與矽鍵合的可水解基團的有機矽化合物或者所述化合物的部分水解產物處理其表面。2.權利要求1的複合有機矽橡膠粉末，其中所述組分(B)是微細金屬氧化物粉末。3.權利要求1的複合有機矽橡膠粉末，其中所述組分(B)是微細二氧化矽粉末。4.權利要求1的複合有機矽橡膠粉末，其中組分(C)中的所述可水解基團是烷氧基。5.—種製備權利要求1的複合有機矽橡膠粉末的方法，該方法包括下述步驟混合(A)平均粒度範圍為0.1-500微米和根據JISK6253通過A型硬度計測量的硬度為至少15的有機矽橡膠粉末與(B)BET比表面積為至少10m7g的微細無機粉末；和進一步混合所得混合物與(C)具有與矽鍵合的可水解基團的有機矽化合物或者這一化合物的部分水解產物。6.權利要求5的方法，其中所述組分(B)是微細金屬氧化物粉末。7.權利要求5的方法，其中所述組分(B)是微細二氧化矽粉末。8.權利要求5的方法，其中組分(C)中的所述可水解基團是烷氧基。9.一種塗料材料，它含有權利要求1-4任何一項的複合有機矽橡膠粉末。10.—種化妝品材料，它含有權利要求l-4任何一項的複合有機矽橡膠粉末。全文摘要一種複合有機矽橡膠粉末，它包括(A)平均粒度範圍為0.1-500微米和根據JISK6253通過A型硬度計測量的硬度為至少15的有機矽橡膠粉末，其中用(B)BET比表面積為至少10m2/g的微細無機粉末塗布所述有機矽橡膠粉末表面，所述複合有機矽橡膠粉末的特徵在於下述事實用(C)具有與矽鍵合的可水解基團的有機矽化合物或者該化合物的部分水解產物處理其表面，其特徵在於在塗料和化妝品材料內具有優良的分散性且可改進塗料材料的消光性能和化妝品材料的使用觸感。文檔編號C08J3/20GK101098913SQ20058004605公開日2008年1月2日申請日期2005年12月15日優先權日2005年1月5日發明者森田好次申請人:陶氏康寧東麗株式會社