短切原絲的製造方法
2023-05-10 00:53:01
專利名稱:短切原絲的製造方法
技術領域：
本發明涉及成形材料顆粒(molding pellets)中玻璃纖維的分散良好、成形時的脫模性優良的短切原絲的製造方法，以及使用了該短切原絲的聚醯胺樹脂等纖維強化熱塑性樹脂成形材料。
背景技術：
以往，將聚醯胺樹脂作為基體樹脂，將其熔融物與切斷強化纖維所得的短切原絲通過擠出機等混煉，擠出成線狀，再將其切斷得到成為顆粒狀的纖維聚醯胺成形材料。
為了提高所得纖維強化聚醯胺成形材料以及將該成形材料成形所得的成形品的機械強度和耐水性，作為該纖維強化聚醯胺成形材料使用的短切原絲，需要使用合適的浸潤劑(size)對短切原絲進行表面處理。這種情況時，選擇良好的浸潤劑是不可缺少的，以往以來為此研究了各種浸潤劑。
例如，在專利文獻1中記載了通過使用經馬來酸酐和不飽和單體形成的共聚物以及矽烷系偶聯劑進行了表面處理的玻璃纖維短切原絲強化熱塑性樹脂形成的熱塑性樹脂。在專利文獻1中公開了，這樣得到的聚醯胺樹脂成形材料及其成形品的機械強度以及耐水性顯著提高。
但是，如果使用由經上述浸潤劑處理的玻璃纖維強化的熱塑性樹脂，製造成形品，則存在帶黃色等成形品著色、色調變差的問題，或者成形顆粒中玻璃纖維的分散不良，甚至注射模塑時從模具取出成形品時的脫模性不良的問題。
專利文獻1日本專利特開昭60-44535號公報發明的揭示本發明是認真研究上述問題而完成的發明，提供了不損害成形品的機械強度和耐水性、不產生色調的劣化、成形材料顆粒中玻璃纖維的分散良好、成形時的脫模性也優良的短切原絲的製造方法以及使用該短切原絲的纖維強化聚醯胺樹脂成形材料。
本發明人為了完成上述目的進行了認真的研究，發現通過使用具有特定組成的浸潤劑，對由剛紡成的玻璃單絲形成的玻璃纖維進行表面處理而得的玻璃纖維短切原絲可以達到上述目的，於是完成了本發明。
本發明的特徵在於下述要旨。
(1)短切原絲的製造方法，其特徵在於，用浸潤劑對由經套筒(bushing)紡線的玻璃單絲形成的玻璃纖維束進行表面處理，之後切斷，浸潤劑中含有馬來酸酐和不飽和單體形成的共聚物、聚氨酯樹脂以及矽烷系偶聯劑，按照固體成分比例表示，每上述不飽和聚合物100質量份，聚氨酯樹脂為10～90質量份，矽烷系偶聯劑為5～100質量份。
(2)如上述(1)所述的短切原絲的製造方法，其中，上述浸潤劑還含有丙烯酸聚合物或者丙烯酸與1種以上的單體形成的共聚物，以固體成分質量比表示，相對於上述馬來酸酐和不飽和單體形成的不飽和共聚物100質量份，含有5～100質量份該聚合物。
(3)如上述(1)或(2)所述的短切原絲的製造方法，其中，上述浸潤劑還含有螢光增白劑。
(4)如上述(1)～(3)中任一項所述的短切原絲的製造方法，其中，馬來酸酐和不飽和單體形成的不飽和共聚物的數均分子量在5000以上100000以下。
(5)如(1)～(4)中任一項所述的短切原絲的製造方法，其中，馬來酸酐和不飽和單體形成的不飽和共聚物中的馬來酸酐的含有比例為30～75摩爾％。
(6)如上述(1)～(5)中任一項所述的短切原絲的製造方法，其中，馬來酸酐和不飽和單體形成的不飽和共聚物可溶於鹼水性溶劑。
(7)如上述(1)～(6)中任一項所述的短切原絲的製造方法，其中，構成聚氨酯樹脂的多羥基化合物成分是脂肪族醚系。
(8)如上述(1)～(7)中任一項所述的短切原絲的製造方法，其中，以固體成分比例表示，附著了浸潤劑的玻璃纖維束中浸潤劑的附著量為0.1～2質量％。
(9)如上述(1)～(8)中任一項所述的短切原絲的製造方法，其中，玻璃纖維具有6～23μm的平均絲徑，並且一纖維束中含有100～4000根玻璃單絲。
(10)纖維強化聚醯胺成形材料，由上述(1)～(9)中任一項所述的製造方法所得的短切原絲和聚醯胺樹脂混煉而得，玻璃含有率為5～70質量％。
通過本發明提供了不損害成形品的機械強度和耐水性、不產生色調的劣化、顆粒中的玻璃纖維的分散良好，並且成形時的脫模性也優良的新型玻璃纖維短切原絲的製造方法以及使用該短切原絲的纖維強化聚醯胺樹脂成形材料。
實施發明的最佳方式在本發明的短切原絲的製造方法中，玻璃纖維束經含有馬來酸酐和不飽和單體形成的共聚物、聚氨酯樹脂以及矽烷系偶聯劑的浸潤劑進行表面處理。與馬來酸酐共聚形成不飽和共聚物的不飽和單體是分子中含有2個以上不飽和鍵的單體。較好可示例為丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯等二烯化合物。可將2種以上的這些單體並用。其中，從機械強度的方面考慮較好為丁二烯。
對於不飽和共聚物中馬來酸酐和不飽和單體的比例，馬來酸酐較好為30～75摩爾％，特好為45～55摩爾％。這種馬來酸酐的含有比例的共聚物可溶於含有鹼性物質(較好為鹼金屬化合物、銨、胺類)的鹼水性溶劑。因為所述共聚物在鹼水性溶劑中形成鹽，實現在水中的穩定性，因此較為理想。
另外，如果不飽和共聚物中的馬來酸酐的含有比例不滿30摩爾％，則所得的共聚物的親水度下降。該情況下，雖可以使用乳化劑，形成膠乳形態進行玻璃纖維束的表面處理，但是由於與基體樹脂的粘結性下降，成形品的機械強度下降，因此不理想。另外，馬來酸酐的含有比例超過75摩爾％時，沒有發現成形品的機械強度進一步提高，相反用於中和劑的鹼性物質增多造成耐水性的損失，因此不理想。
本發明中使用的馬來酸酐和不飽和單體形成的共聚物的數均分子量在5000以上100000以下，更好在10000以上80000以下。如果平均分子量不滿5000，則成形品的機械強度以及耐水性下降，相反如果超過100000，則由於共聚物的水溶液粘度上升造成在製造時的斷線問題，會發生在顆粒中的玻璃纖維的分散性下降等問題，因此不理想。
本發明中使用的浸潤劑含有聚氨酯樹脂，這在不損害成形品的機械強度和耐水性而改善色調，改善顆粒中的玻璃纖維的分散性，以及改善注射模塑時的脫模性上是必需的。聚氨酯樹脂較好使用由高分子多羥基化合物、有機二異氰酸酯，以及根據需要使用的鏈延長劑及/或交聯劑得到的公知的聚氨酯樹脂。較好的是將聚氨酯樹脂在水中分散化成膠乳、分散體等來使用。
作為上述高分子多羥基化合物的較好示例，可例舉如聚酯多羥基化合物(例如，聚己二酸亞乙基酯二醇、聚己二酸亞丁基酯二醇、聚己二酸亞乙基亞丁基酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚對苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己內酯二醇、聚戊內酯二醇、聚碳酸亞己基酯二醇等)；聚醚多羥基化合物(聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯氧丙烯二醇、聚四亞甲基醚二醇、雙酚類的環氧乙烷及/或環氧丙烷的加成物等)等。高分子多羥基化合物的數均分子量通常在500～6000，較好在800～3000。
作為有機二異氰酸酯的較好具體示例，可例舉如2，4』-或者4，4』-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、2，4-或者2，6-二異氰酸甲苯酯(TDI)、4，4』-二異氰酸二苄基酯、1，3-或者1，4-苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；二異氰酸亞乙酯、1，6-己二異氰酸酯(HDI)、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4，4』-二環己基甲烷二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；或者這些的2種以上的混合物。其中特好為MDI、TDI、HDI或者IPDI。
作為上述的根據需要使用的鏈延長劑及/或交聯劑，可例舉如數均分子量為60～500的含有活性氫的化合物，例如多元醇(乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基戊二醇、二甘醇、新戊二醇、1，4-二(羥甲基)環己烷、1，4-二(羥乙基)苯、2，2-二(4，4』-羥基環己基)丙烷等二元醇；甘油、三羥甲基丙烷等三元醇；季戊四醇、雙甘油、α-甲基葡萄糖苷、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、二季戊四醇、葡萄糖、果糖、蔗糖等4～8元的醇等)；多元酚類(連苯三酚、鄰苯二酚、對苯二醌等多元酚；雙酚A、雙酚F、雙酚S等雙酚類等)；水；多胺(脂肪族多胺(乙二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺等)；脂環族多胺(異佛爾酮二胺、4，4』-二環己基甲烷二胺等)；芳香族多胺(4，4』-二氨基二苯基甲烷等)；芳香脂環族多胺(苯二甲撐二胺等)；肼或者其衍生物等)等。
作為上述的聚氨酯樹脂的多羥基化合物成分，從成形品的耐水性考慮，較好使用以上述例舉的聚乙二醇、聚丙二醇為代表的聚醚系。
另外，作為異氰酸酯成分，從減少成形品的變黃的方面考慮，較好使用以上述例舉的1，6-己二異氰酸脂、異佛爾酮二異氰酸脂為代表的脂肪族系。
作為在本發明所用的浸潤劑中含有的矽烷系偶聯劑，如果是用於玻璃纖維的表面處理的矽烷系偶聯劑，可使用任一種。作為較好的具體例，可例舉如γ-氨丙基三乙氧基矽烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基矽烷、N-β-(氨乙基)-N』-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基矽烷、γ-苯胺丙基三甲氧基矽烷這樣的氨基矽烷類；γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷這樣的環氧基矽烷類；乙烯基三甲氧基矽烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基矽烷這樣的乙烯基矽烷類；γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷等。可以使用2種以上的這些偶聯劑。
作為上述矽烷偶聯劑，較好使用上述中的單氨基矽烷或者二氨基矽烷，從色調的方面考慮，特好使用上述單氨基矽烷。
本發明中使用的浸潤劑較好的是除了上述成分以外還含有丙烯酸聚合物或者丙烯酸與1種以上的單體形成的共聚物。這種情況時，可以抑制成形品的色調的劣化，同時還可以改良機械強度，另外，特別是成形材料中的玻璃纖維的分散變得良好，改善了成形品製造時與模具的脫模性。
作為在製造與上述丙烯酸形成的共聚物中使用的單體，可較好示例乙烯、丙烯、異丁烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯、異異戊二烯、氯丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。可以將這些單體的2種以上並用。
另外，從改善成形品的色調的方面來看，較好在本發明的浸潤劑中增加螢光增白劑。螢光增白劑可例舉如苯並唑系、三唑系、香豆素系、吡唑啉系、苯乙烯系、萘二甲醯亞胺系。其中較好的是苯並嗯唑系或者三唑系。相對於由浸潤劑進行處理的玻璃纖維束100質量份，較好含有螢光增白劑0.001～0.1質量份。如果其量不滿0.001質量份則不能表現出成形品的色調改良效果。另外，如果超過0.1質量份，則經濟上不理想，另外特別是如果加工溫度高則成形品變暗或者發紅，因此不理想。
本發明中所用的浸潤劑中，馬來酸酐與不飽和單體形成的不飽和共聚物、聚氨酯樹脂以及矽烷系偶聯劑的含量，以固體成分比例表示，較好的是上述不飽和共聚物每100質量份中，聚氨酯樹脂為10～90質量份，較好為20～80質量份，以及矽烷系偶聯劑為5～100質量份，較好為20～50質量份。這種情況時，由於成形品的機械強度、成形品的色調、顆粒中的玻璃纖維的分散性以及注射模塑時的脫模性良好，因此較好。聚氨酯樹脂如果超過90質量份，則成形品的機械強度劣化，如果小於10質量份，則色調劣化，另外分散性、脫模性均變差，因此不理想。另外，矽烷系偶聯劑如果小於5質量份，則成形品的機械強度變差，如果超過100質量份，反而機械強度和耐久性下降，另外，色調劣化，因此不理想。
另外，當浸潤劑含有上述聚丙烯酸或者丙烯酸與1種以上的單體形成的共聚物時，以固體成分比率表示，上述馬來酸酐與不飽和單體形成的不飽和共聚物每100質量份，含有該聚合物5～100質量份，較好為10～50質量份。該聚合物的含量如果超過100質量份，則成形品的機械強度劣化，另外，如果不滿5質量份，則色調劣化，另外容易發生成形材料中的玻璃纖維沒有分散，脫模性劣化，因此不理想。
本發明的浸潤劑中，作為表面活性劑可使用非離子系表面活性劑，例如環氧乙烷環氧丙烷低聚物、合成醇系、天然醇系、脂肪酸酯系、二苯乙烯化苯酚系等。
另外，本發明的浸潤劑中除了上述成分之外，還可含有潤滑劑如脂肪醯胺、季銨鹽等。作為脂肪醯胺，例如可使用二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等多亞乙基多胺與月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸形成的脫水縮合物。另外作為季銨鹽，可使用月桂基三甲基氯化銨等烷基三甲基銨鹽等。另外，本發明的浸潤劑可含有以氯化鋰或碘化鉀等無機鹽或者氯化銨型或硫酸銨型等季銨鹽為代表的防帶電劑。
本發明中使用的浸潤劑通過以下方法可容易得到，即，將上述馬來酸酐與不飽和單體形成的不飽和共聚物、呈膠乳或分散體形態的聚氨酯樹脂以及矽烷系偶聯劑，例如在水性溶劑中混合，接著，較好的是混入聚丙烯酸或者丙烯酸與1種以上的單體形成的共聚物、螢光增白劑、表面活性劑、潤滑劑、防帶電劑等助劑的方法。
本發明中，通過具有上述特定組成的浸潤劑來處理玻璃纖維束時，浸潤劑必需應用於由經套筒剛紡線後的玻璃單絲形成的玻璃纖維束。欲在切斷後的溼潤短切原絲上塗布上述浸潤劑時，會出現塗布不均或者製品的粒徑過大，成形品中容易出現玻璃纖維沒有分散。因此，在本發明中，較好的是在剛紡線後進行處理，即較好在剛紡線後20秒以內，特好在5秒以內進行處理。
由本發明的浸潤劑進行處理的玻璃纖維束形成用的玻璃單絲的平均纖維徑較好為6～23μm，特好為10～16μm。另外，玻璃纖維束可以在含浸模中一束一束地拉出也可以多束地拉出，一纖維束中較好含有100～4000根，特好含有800～3000根的玻璃單絲。玻璃纖維徑如果不滿6μm，則成形品的衝擊強度有下降的趨勢，如果玻璃纖維徑超過23μm，則成形品中在玻璃纖維的端面部的應力增大，成形品的抗拉強度和彎曲強度有下降的趨勢。
以固體成分換算，對於玻璃纖維束本發明使用的浸潤劑的附著量較好在0.1～2質量％(玻璃纖維為99.9～98.0質量％)，特好為0.2～0.8質量％。
本發明中，將用浸潤劑處理的玻璃纖維束在溼潤狀態直接卷繞在管子上，之後抽出被卷繞的纖維束，較好切成1.5～13mm。另外，不將玻璃纖維束卷繞在管子上而直接切斷也可以得到溼潤狀態的短切原絲。接著，將溼潤狀態的短切原絲乾燥。所述的乾燥的溫度和時間是任意的，為了除去餘分的水分，較好在120～180℃的溫度下乾燥10秒～10分鐘。
將如上述製造的短切原絲用熔融的熱塑性樹脂含浸，可以製造纖維強化成形材料。作為熱塑性樹脂，可以使用尼龍6、尼龍66、芳香族尼龍等聚醯胺樹脂，還可以2種以上的聚醯胺樹脂、聚醯胺-聚烯烴、聚醯胺-聚苯醚等聚合物合金等。
使用聚醯胺樹脂作為熱塑性樹脂製造纖維強化聚醯胺樹脂成形材料時，例如，通過螺杆擠出機使熔融的聚醯胺樹脂較好在260℃～330℃可塑化，同時向其中供給上述短切原絲進行熔融混煉。將熔融混煉物成形成線狀的強化聚醯胺樹脂體，接著，將其用造粒機等切斷從而得到纖維強化聚醯胺成形材料。本發明中製造纖維強化聚醯胺樹脂成形材料，上述的溫度範圍是充分的，為了進一步提高最終製品中玻璃纖維的分散性，特好在280℃～310℃。
聚醯胺樹脂等熱塑性樹脂成形材料中的玻璃含有率較好在5～70質量％，更好在15～60質量％。成形材料的玻璃含有率如果超過70質量％，則容易出現熱塑性樹脂的含浸不充分，與基體樹脂混合後，直接進行注射模塑時，玻璃纖維的分散性變差。另一方面，如果成形材料的玻璃含有率不滿5質量％，則從現有的玻璃纖維強化熱塑性樹脂製品的玻璃含有率來考慮，實用性小，而且對成本方面也有不良影響。
實施例以下例舉實施例進一步具體地說明本發明，當然本發明不限於這些實施例。
實施例1～8以及比較例1～3按照表1所述的組成混合下述原料成分，製造浸潤劑。
(浸潤劑原料成分)·馬來酸酐與丁二烯形成的不飽和共聚物·聚氨酯樹脂A(PPG-IPDI，數均分子量50000)多羥基化合物成分(聚丙二醇)、異氰酸酯成分(異佛爾酮二異氰酸脂)、·聚氨酯樹脂B(PBA-IPDI，數均分子量2000)多羥基化合物成分(聚己二酸丁二醇酯)、異氰酸酯成分(異佛爾酮二異氰酸脂)、·聚氨酯樹脂C(PPG-TDI，數均分子量150000)多羥基化合物成分(聚丙二醇)、異氰酸酯成分 異氰酸甲苯酯·矽烷偶聯劑Aγ-氨丙基三乙氧基矽烷·矽烷偶聯劑BN-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基矽烷·丙烯酸和1種以上單體形成的共聚物丙烯酸與丙烯酸甲酯形成的共聚物(數均分子量10000)·螢光增白劑苯並唑系螢光增白劑使用上述製得的浸潤劑，在由套筒紡線後的1秒以內，對由玻璃單絲形成的玻璃纖維束進行表面處理，再切斷製得短切原絲。短切原絲由3000根平均徑10μm的玻璃單絲集束，浸潤劑附著量為0.45質量％，其長度為3mm。
使用該短切原絲，使用聚醯胺66(注射模塑級別)作為基體樹脂，利用雙軸擠出機(螺杆徑35mm、285℃)混煉擠出，再切斷，籍此製造顆粒狀成形材料(直徑3mm、長度3mm的圓柱狀物，玻璃纖維含量30質量％)。
使用所述的顆粒狀成形材料，在合模力75噸、料筒溫度300℃、模具80℃的條件下進行注射模塑，得到成形品(高度100mm×徑100mm×厚度1mm的杯子狀)。進行成形品的機械強度、色調、顆粒中的玻璃纖維分散性、注射模塑時的脫模性的評價等。
實施例以及比較例所得的成形品的物性示於「表1」。另外「表1」中的TS、FS、IZOD以及其它性能的測定方法如下所示。
·抗拉強度(MPa)ASTM D-638·彎曲強度(MPa)ASTM D-790
·附有切口IZOD衝擊強度(MPa)ASTM D-256(附有1/8英寸切口)·處理後的抗拉強度(MPa)在長效冷卻劑(LLC)/水＝50/50體積比、130℃×500小時的條件下浸漬後的抗拉強度·色調評價使用日本電色制∑-90測定顆粒的色調，L值為72以上、a值為2以下、b值為15以下判斷為特好的色調。
·玻璃纖維分散性(個/顆粒5g)向聚醯胺66中添加炭黑，通過非常弱的螺杆成形為顆粒之後，將所得的顆粒5g在300℃壓制，製得0.5mm厚的片。目測沒有分散的玻璃纖維的個數。個數越小越好，50個/顆粒5g以下的判斷為良好的分散性。
·脫模性(kgf/cm2)測定從模具取出成形品時對推桿施加的力(脫模力)。脫模力越小越好，在30kgf/cm2以下的判定為良好的脫模性。
由表1可知，實施例在成形品的色調、顆粒中玻璃的分散性、成形時的脫模性、熱水浸漬處理後的抗拉強度的所有特性均不劣於比較例。比較例1與實施例1相比較，色調、顆粒中玻璃的分散性、成形時的脫模性較劣。另外，馬來酸酐與丁二烯形成的共聚物與聚氨酯的比率在本發明的範圍之外的比較例2以及3中，熱水浸漬處理後的抗拉強度劣化。另外，添加了丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚物的實施例2～4與實施例1相比，成形品的色調、顆粒中玻璃的分散性、成形時的脫模性良好。
另外，使用了本發明的較好分子量的由馬來酸酐和丁二烯形成的共聚物的實施例1～4與實施例5相比，熱水浸漬處理後的抗拉強度優良，與實施例6相比，顆粒中玻璃的分散性優良。使用了本發明的較好聚氨酯的實施例1～4與實施例7相比，熱水浸漬處理後的抗拉強度優良，與實施例8相比成形品中的色調優良。
表1
產業上利用的可能性通過本發明所得的玻璃單絲的短切原絲以及由使用其的纖維強化聚醯胺樹脂成形材料形成的成形品由於耐熱性優良並且機械強度大，因此適用於汽車、家電、一般產業資料等各種領域。
權利要求
1.短切原絲的製造方法，其特徵在於，用浸潤劑對由經套筒紡線的玻璃單絲形成的玻璃纖維束進行表面處理，之後切斷，浸潤劑中含有馬來酸酐和不飽和單體形成的共聚物、聚氨酯樹脂以及矽烷系偶聯劑，按照固體成分比例表示，每上述不飽和共聚物100質量份，聚氨酯樹脂為10～90質量份，矽烷系偶聯劑為5～100質量份。
2.如權利要求
1所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，上述浸潤劑還含有丙烯酸聚合物或者丙烯酸與1種以上的單體形成的共聚物，以固體成分比例表示，相對於上述馬來酸酐和不飽和單體形成的不飽和共聚物100質量份，含有5～100質量份該聚合物。
3.如權利要求
1或2所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，上述浸潤劑還含有螢光增白劑。
4.如權利要求
1～3中任一項所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，馬來酸酐與不飽和單體形成的不飽和共聚物的數均分子量在5000以上100000以下。
5.如權利要求
1～4中任一項所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，馬來酸酐與不飽和單體形成的不飽和共聚物中，馬來酸酐的含有比例為30～75摩爾％。
6.如權利要求
1～5中任一項所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，馬來酸酐與不飽和單體形成的不飽和共聚物可溶於鹼水性溶劑。
7.如權利要求
1～6中任一項所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，構成聚氨酯樹脂的多羥基化合物成分為脂肪族醚系。
8.如權利要求
1～7中任一項所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，以固體成分比例表示，附著了浸潤劑的玻璃纖維束中浸潤劑的附著量為0.1～2質量％。
9.如權利要求
1～8中任一項所述的短切原絲的製造方法，其特徵在於，玻璃纖維束具有6～23μm的平均絲徑，並且一纖維束中含有100～4000根玻璃單絲。
10.纖維強化聚醯胺成形材料，其特徵在於，由權利要求
1～9中任一項所述的製造方法所得的短切原絲與聚醯胺樹脂混煉而得，玻璃含有率為5～70質量％。
專利摘要
提供了不損害成形品的機械強度和耐水性等、不產生色調的劣化、成形材料顆粒中玻璃纖維的分散良好、成形時的脫模性也優良的短切原絲的製造方法以及使用該短切原絲的纖維強化聚醯胺樹脂成形材料。該製造方法為通過浸潤劑對由經套筒紡線的玻璃單絲形成的玻璃纖維束進行表面處理，之後切斷，其中，浸潤劑中含有馬來酸酐和不飽和單體形成的共聚物、聚氨酯樹脂以及矽烷系偶聯劑，按照固體成分比例，每上述不飽和共聚物100質量份,聚氨酯樹脂為10～90質量份，矽烷系偶聯劑為5～100質量份。
文檔編號D06M13/513GK1997608SQ200580009460
公開日2007年7月11日 申請日期2005年3月24日
發明者新野曦朗, 增嶋賢一郎 申請人:歐文斯科寧製造株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan