眼鏡用光致變色透鏡的製作方法
2023-05-10 02:32:26
眼鏡用光致變色透鏡的製作方法
【專利摘要】本發明提供一種折射率高、調光特性優異、可輕質化及薄壁化的構成的眼鏡用光致變色透鏡。本發明的眼鏡用光致變色透鏡是由在單體混合物中溶解有光致變色化合物而得到的聚合性組合物聚合而成的，所述單體混合物含有通式(I)表示的第一自由基聚合性單體、通式(II)表示的第二自由基聚合性單體和二乙烯基苯，所述二乙烯基苯的純度為50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的總含量為90%以上。
【專利說明】眼鏡用光致變色透鏡
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種使用了塑料透鏡的眼鏡用光致變色透鏡，更詳細而言，涉及一種即使在度數高的情況下也較薄、且質量輕、顯色濃度高、顯色、消色的速度快的眼鏡用光致變色透鏡。
【背景技術】
[0002]近年來，有機光致變色染料開發了極多的品種，可以作為市售的製品獲得的染料也增加。對眼鏡用透鏡的應用也與市場的塑料化一起積極推行。應用了有機光致變色染料的塑料制光致變色透鏡作為眼鏡用途已在市場上被銷售。
[0003]作為光致變色透鏡的製造方法，公開了如下方法:(I)在透鏡上塗布含有光致變色化合物的樹脂液並進行加熱使該光致變色化合物滲透到透鏡表層，然後除去所塗布的樹脂膜，在其上施加固化膜的方法(例如，參照專利文獻I) ;(2)在透鏡塗布液中溶解光致變色化合物，將其塗布在透鏡表面並使其固化的方法(例如，參照專利文獻2)。
[0004]但是，在方法⑴中，為了得到充分的光致變色濃度，需要使高濃度的光致變色化合物滲透到透鏡表面，存在作為透鏡基體材料限定於被滲透性高的材料的問題，耐熱性、機械強度等達不到作為眼鏡用透鏡的令人滿意的水準。另外，在方法(2)中，光致變色化合物在塗布液中溶解度有限，難以確保充分的顯色濃度。
[0005]而且，這些方法由於是在各種曲面形狀的透鏡表面塗布塗布液來進行成膜，因此，需要與它們相對應的高精度的膜均勻化技術、膜厚控制技術，因而製造成本增加。
[0006]另一方面，作為方法(I)、方法⑵以外的製造方法，公開了下述方法:(3)預先使光致變色化合物溶解於透鏡用單體混合液中，將其注入模具中後使其聚合，從而得到光致變色透鏡的方法(例如，參照專利文獻3及專利文獻4)。
[0007]詳細來說，在專利文獻3中公開了一種具有充分的調光性能，並且作為透鏡的重要特性的表面硬度及耐磨性優異的光致變色透鏡。另外，在專利文獻4中公開了一種顯色前的黃色度低、且顯色時的波長為長波長、可表現出具有深度色調的光致變色透鏡。
[0008]方法(I)及方法(2)不僅需要透鏡成型，而且還需要塗布處理等特別的調光賦予工序。與此相對，方法(3)在透鏡成型的同時賦予調光性能，因此，製造上的工時數少，作為製造方法是優選的，並且能夠容易地使光致變色化合物均勻地分散在基體材料中，因此，作為批量生產不論透鏡形狀如何均具有一定的調光性能的品質穩定的透鏡是極其有用的。
[0009]此外，作為方法(3)的具體例，在專利文獻5及專利文獻6中記載了由特定的芳香族(甲基)丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物的組合而得到良好的調光性能的技術。
[0010]現有技術文獻
[0011]專利文獻
[0012]專利文獻1:日本特開昭61-228402號公報
[0013]專利文獻2:日本特開昭62-10604號公報
[0014]專利文獻3:日本特開平5-34649號公報[0015]專利文獻4:日本特開平8-169923號公報
[0016]專利文獻5:日本特表平11-508943號公報
[0017]專利文獻6:日本特表平11-511765號公報
【發明內容】
[0018]發明要解決的問題
[0019]利用專利文獻3、專利文獻4、專利文獻5、專利文獻6中所公開的方法(3)得到的光致變色塑料透鏡的折射率均為1.51~1.57的範圍 。
[0020]為了透鏡的進一步的薄壁化、輕質化，尋求折射率更高且具有高調光性能的調光透鏡用樹脂材料，但尚未發現這樣的樹脂材料。
[0021]為了解決上述問題，本發明提供了一種折射率高、調光特性優異、可輕質化及薄壁化的構成的眼鏡用光致變色透鏡。
[0022]解決問題的方法
[0023]為了解決上述課題，本發明人反覆進行了深入研究的結果發現，由在含有特定結構的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的單體混合物中溶解了光致變色化合物而得到的光致變色聚合性組合物的聚合物構成的透鏡作為光致變色透鏡可滿足其目的，而且，利用通常的澆鑄聚合法使含有聚合引發劑的上述光致變色聚合性組合物進行自由基聚合，可高效地得到該透鏡，基於該見解完成了本發明。
[0024]即，本發明涉及一種眼鏡用光致變色透鏡，其是由在單體混合物中溶解有光致變色化合物而得到的聚合性組合物聚合而成的，所述單體混合物含有通式(I)表示的第一自由基聚合性單體、通式(II)表示的第二自由基聚合性單體和二乙烯基苯，所述二乙烯基苯的純度為50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的總含量為90%以上。
[0025][化學式I]
[0026]
R: R1CH3R2FT
CHpC^C--(O€HCH?k0K^^-C^Q/-0-(CH2-CH0)-C-C=CH2 ( I }
O一 CHj6
[0027](其中，R1為氫原子或甲基，R2為氫原子或甲基，m+ n = 0~4)
[0028][化學式2]
[0029]
CH3CH3
CH^=C-C- (0-B)-0-C-C=CH2 (I)
IiJ ti
OO
[0030](式中，B表示亞乙基、或者直鏈狀或支鏈狀亞丙基，p表示平均I~9的數。)
[0031]上述本發明的眼鏡用光致變色透鏡可通過使在含有所述通式(I)、(II)所示的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的單體混合物中溶解有光致變色化合物而得到的聚合性組合物進行自由基聚合，特別優選利用澆鑄聚合法進行自由基聚合來製造。
[0032]根據上述的本發明的眼鏡用光致變色透鏡的構成，在通過將在含有第一自由基聚合性單體、第二自由基聚合性單體和二乙烯基苯的單體混合物中溶解有光致變色化合物而得到的聚合性組合物進行聚合而得到的透鏡聚合物中，由於賦予了高折射率和移動性，因此，可提高透鏡的折射力，同時使透鏡薄壁化、輕質化。另外，可提高具有芳香環的光致變色化合物在透鏡基體中的溶解、分散性。
[0033]對於本發明的眼鏡用光致變色透鏡而言，還可以採用如下構成:在單體混合物中，含有通式(I)的第一自由基聚合性單體40?55質量％、通式(II)的第二自由基聚合性單體5?20質量％、二乙烯基苯的二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的總計為29?45質量％的範圍。
[0034]採用該構成時，可充分地得到高調光性能、和充分的表面硬度及折射率。發明的效果
[0035]根據上述本發明，在透鏡聚合物中，可提高透鏡的折射力，同時使透鏡薄壁化、輕質化。另外，可提高具有芳香環的光致變色化合物在透鏡基體中的溶解、分散性。
[0036]由此，可實現折射率高、調光特性優異、輕且薄的構成的眼鏡用光致變色透鏡。
[0037]另外，本發明的透鏡由於是將在單體混合物中溶解有光致變色化合物而得到的聚合性組合物進行聚合而成的，因此，可通過較少的工時數來製造。
[0038]由此，可以以較低的製造成本大量生產具有一定調光性能的透鏡，而無論透鏡的形狀如何。
[0039]此外，對於本發明的透鏡，可通過通常的方法對透鏡表面賦予表面固化膜、防反射層，因此，特別是可以良好地用作眼鏡用透鏡。
【具體實施方式】
[0040]在本發明的眼鏡用光致變色透鏡中，使用光致變色聚合性組合物作為其材料。
[0041]該光致變色聚合性組合物以單體混合物及光致變色化合物作為必需成分，所述單體混合物含有上述的通式(I)表示的第一自由基聚合性單體、上述通式(II)表示的第二自由基聚合性單體和二乙烯基苯，所述二乙烯基苯的純度為50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的總含量為90%以上。
[0042]第一自由基聚合性單體和第二自由基聚合性單體分別由(甲基)丙烯酸酯構成。
[0043]這樣的結構的(甲基)丙烯酸酯及二乙烯基苯的組合對得到的透鏡聚合物賦予高折射率，在透鏡薄壁化、輕質化，同時發揮了抑制在透鏡基體內光致變色化合物的異構化反應的障礙的作用。
[0044]若不使用該組合，則無法同時得到高折射率和高調光性能，即濃的顯色濃度和快的濃度變化。進而，該組合還具有提高具有芳香環的光致變色化合物在透鏡基體中的溶解、分散性的作用。
[0045]通式⑴的第一自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯可以使用I種，也可以組合使用2種以上，其在單體混合物中的含量優選為40?55質量％的範圍。
[0046]若該含量低於40質量％,則難以得到充分的調光性能,若該含量超過55質量％,則透鏡的表面硬度有可能下降。
[0047]若考慮調光性能及透鏡的表面硬度等，則第一自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯的更優選含量為42?52質量％的範圍。
[0048]作為通式⑴的第一自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可以舉出:2，2』 -雙[4-(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷(m + n = 2.3，m + n = 2.6，m + n = 4)等。
[0049]通式(II)的第二自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯也可以使用I種，還可以組合使用2種以上，其在單體混合物中的含量優選為5?20質量％的範圍。
[0050]通式(II)的第二自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯在本發明的單體混合物組成體系中具有改善透鏡強度的功能。
[0051]另外，通式(II)的第二自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯的種類和含量在本發明的單體混合物組成體系中對光致變色聚合物的顯色濃度、顯色、褪色速度造成較大的影響。
[0052]若該含量低於5質量％，則作為眼鏡用透鏡的強度不足，若該含量超過20質量％，貝U由於透鏡的折射率降低，因此，無法得到薄壁、輕質的透鏡。
[0053]若考慮透鏡的強度、透鏡的折射率等，則第二自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯的更優選含量為6?15質量％的範圍。
[0054]作為通式(II)的第二自由基聚合性單體的(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可以舉出:乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
[0055]另一方面，優選在單體混合物中含有29?45質量％範圍的二乙烯基苯。
[0056]二乙烯基苯具有提高折射率，並加快透鏡的顯色、褪色速度的功能。
[0057]若該含量低於29質量％，則折射率不充分，也無法充分獲得作為調光透鏡的反應速度。另外，若該含量超過45質量％，則透鏡的強度降低、脆化的傾向顯著。
[0058]若考慮調光性能及透鏡的強度等，二乙烯基苯的更優選含量為32?42質量％的範圍。
[0059]但是，二乙烯基苯單體通常為間位體、對位體、及乙基乙烯基苯的間位體、對位體的混合物，市售的二乙烯基苯的純度也是各種各樣的。本發明可以使用這樣的市售的二乙烯基苯，可以優選使用間位體和對位體的總純度為50%以上的二乙烯基苯。
[0060]本發明的單體混合物中的二乙烯基苯的含量是指乙基乙烯基苯的間位體、對位體的總相當量。
[0061]而且，優選二乙烯基苯成分(間位體及對位體)和乙基乙烯基苯成分(間位體及對位體)的總含量為90%以上，這些成分以外的成分為10%以下。
[0062]除上述成分以外，可以在不損害本發明效果的範圍內在本發明的單體組合物中進一步含有其它透鏡用單體。
[0063]作為其它透鏡用單體，只要提供具有自由基聚合性且透明的聚合物就沒有特別限制，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等單官能(甲基)丙烯酸酯類，1，4- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯類作為優選的例子。
[0064]從透鏡性能方面考慮，優選在單體混合物中含有不超過20質量％範圍的上述成分。[0065]若上述成分超過20質量％，則折射率降低，因此，透鏡的薄壁化、輕質化變得不充分。
[0066]作為上述以外的其它透鏡用單體，可以舉出:苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、a -甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、對氯甲基苯乙烯等下述通式(III)所示的環上取代的苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯等下述通式(IV)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯類。
[0067][化學式3]
[0068]
R4
chfc(H)
嚷-.....-.....(X)b
[0069](其中，R4為氫原子或甲基，X表示氫、氯、溴、甲氧基、氨基、硝基、苯基或苯氧基，b為I或2，表示基團X的個數。)
[0070][化學式4]
[0071]
CH 屍(N)
O
[0072](其中，R3為氫原子或甲基，X表示氫、氯、溴、甲氧基、氨基、硝基、苯基或苯氧基，a為I或2，表示基團X的個數。)
[0073]此外，除上述芳香族聚合性單體以外，還可以舉出:a -甲基苯乙烯二聚物、(甲基)丙烯酸a -萘酯、(甲基)丙烯酸P -萘酯等(甲基)丙烯酸萘酯類、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等乙烯基萘類、4-乙烯基聯苯、乙烯基苯基硫醚等芳香族聚合性單體、丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來酸酐、N-取代馬來醯亞胺、以及二乙二醇雙烯丙基碳酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯等烯丙基化合物。
[0074]這些單體可使用一種或混合使用兩種以上。
[0075]在本發明中，作為用於光致變色聚合性組合物的光致變色化合物，沒有特別限制，可以從能夠用於光致變色透鏡的現有公知的化合物中適宜選擇任意的化合物來使用。
[0076]例如可以從螺吡喃系化合物、色烯系化合物、螺P惡嗪系化合物及俘精酸酐系化合
物等光致變色化合物中根據期望的著色選擇I種或2種以上混合使用。
[0077]作為上述螺吡喃系化合物的例子，可以舉出:吲哚啉螺苯並吡喃的吲哚環及苯環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物、n引哚啉螺萘並吡喃的吲哚環及萘環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物、n引哚啉螺喹啉並吡喃的吲哚環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物、n引哚啉螺吡啶並吡喃的吲哚環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物。
[0078]作為上述色烯系化合物的例子，可以舉出:螺[降冰片烷_2，2』 -[2H]苯並[h]色烯]、螺[雙環[3.3.1]壬烷-9，2』 -[2H]苯並[h]色烯]、7』 -甲氧基螺[雙環[3.3.1]壬烷-9，2』 -[2H]苯並[h]色烯]、7』 -甲氧基螺[降冰片烷_2，2』 -[2H]苯並[f]色烯]、2，2-二甲基-7-辛氧基[2H]苯並[h]色烯、螺[2-雙環[3.3.1]壬烯-9，2』 -[2H]苯並[h]色烯]、螺[2-雙環[3.3.1]壬烯-9，2』-[2H]苯並[f]色烯]、6-嗎啉基-3，3-雙(3-氣~4~甲氧基苯基)-3H-苯並(f)色稀、5-異丙基_2，2~ 二苯基-2H-苯並(h)色稀等。
[0079]作為上述螺P惡嗪系化合物的例子，可以舉出:吲哚啉螺苯並I惡嗪的吲哚環及苯環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物、n引哚啉螺萘並卩惡嗪的吲哚環及萘環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物、n引哚啉螺菲並I惡嗪的吲哚環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物、n引噪琳螺喧琳並嗪的1?素、甲基、
乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物、哌啶螺萘並?嗯'嗪的哌啶環及萘環的滷素、甲基、乙基、亞甲基、亞乙基、羥基等的各取代物等。
[0080] 作為上述俘精酸酐系化合物的例子，可以舉出，N-氰甲基-6，7-二氫-4-甲基-2-苯基螺(5，6-苯並[b]噻吩二羧基醯亞胺_7，2』-三環[3.3.1.13，7]癸烷]、N_氰甲基-6，7-二氫-2-(對甲氧基苯基)-4-甲基螺(5，6-苯並[b]噻吩二羧基醯亞胺_7，2』-三環[3.3.1.13,7]癸燒)、6，7- 二氫-N-甲氧基擬甲基-4-甲基-2-苯基螺(5，6-苯並[b]噻吩二羧基醯亞胺-7，2』 -三環[3.3.1.13，7]癸烷)、6，7_ 二氫-4-甲基_2_(對甲基苯基)-N-硝基甲基螺(5，6-苯並[b]噻吩二羧基醯亞胺_7，2』 -三環[3.3.1.13』7]癸烷)、N-氰甲基-6，7- 二氫-4-環丙基-3-甲基螺(5，6-苯並[b]噻吩二羧基醯亞胺_7，2』-三環[3.3.1.13，7]癸烷)、N-氰甲基-6，7- 二氫-4-環丙基螺(5，6-苯並[B]噻吩二羧基醯亞胺-7，2』-三環[3.3.1.13』7]癸烷)、N-氰甲基-6，7-二氫_2_(對甲氧基苯基)_4_環丙基螺(5，6-苯並[B]噻吩二羧基醯亞胺_7，2，-三環[3.3.1.13』7]癸烷)等。
[0081]作為光致變色化合物，除上述化合物以外，近年來還市售有各種化合物，因此，也可以使用這些市售品。市售的光致變色化合物的分子結構大多不明確，但本發明的聚合性組合物可以分別以高水準保持光致變色化合物的顯色濃度和反應速度，而不論其分子結構如何。
[0082]光致變色化合物的使用量可根據所使用的光致變色化合物的種類適宜選擇，但從可得到良好的光致變色性能方面考慮，相對於所述單體混合物100質量份，通常在0.001~
3.0質量份,優選在0.01~1.0質量份的範圍內選擇。
[0083]該光致變色聚合性組合物中可以根據需要含有各種添加成分，例如熱穩定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、脫模劑、防靜電劑、其它染料等。
[0084]為了製造本發明的光致變色透鏡，只要在上述光致變色聚合性組合物中加入聚合引發劑並使其進行自由基聚合即可。作為該聚合引發劑沒有特別限制，在採用最一般的熱聚合法的情況下，可以使用作為自由基產生劑已知的有機過氧化物及偶氮化合物。特別是從對光致變色化合物的影響少的方面考慮，優選2，2』 -偶氮二異丁腈、2，2』 -偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物，或過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯等有機過氧化物。
[0085]該聚合引發劑可以單獨使用，也可以組合2種以上使用，相對於單體混合物100質量份，其使用量通常在0.01~3.0質量份，優選在0.05~1.5質量份的範圍內選擇。[0086]作為聚合方法，熱聚合法、光聚合法均可以使用，但通常使用熱聚合法，特別優選澆鑄聚合法。熱聚合法中的加熱溫度根據所使用的聚合引發劑的種類而不同，通常在25~120°C的範圍內以適宜的各種升溫模式進行加熱。
[0087]作為製造本發明的光致變色透鏡的一般的操作，將單體混合物、光致變色化合物、聚合引發劑、及根據期望使用的各種添加成分混合，充分攪拌，製備均勻的光致變色聚合性組合物，然後，注入透鏡模具中使其加熱聚合。用於聚合的加熱條件根據所使用的聚合引發劑而不同，通常在20~80°C的範圍、6~48小時的範圍內進行。
[0088]此外，為了提高透鏡的聚合度，可以在聚合反應進行的同時使反應溫度緩慢上升至80°C以上的區域。若終止聚合，則將透鏡從模型中卸下，為了矯正聚合過程或脫模時產生的表面變形，優選根據需要在適當的溫度下進行再加熱(退火)。
[0089]如上得到的光致變色透鏡可以根據需要在其表面設置用於提高耐衝擊性的底塗層、用於提高表面硬度的硬質塗層等。為了形成這些塗層，通常可使用通過浸潰法、旋塗法、輥塗法、噴塗法等將塗敷組合物塗布在透鏡基體材料上的方法。所塗布的塗敷組合物的固化通常利用加熱處理來進行。在該加熱處理中，加熱溫度優選為40~150°C，特別優選為80~130°C。另外，加熱時間優選為I~4小時。
[0090]為了提高塑料透鏡的防反射效果，也可以在如上得到的固化被膜表面上施加防反射膜。防反射膜可以通過利用真空鍍膜法、離子濺射法、離子鍍法等疊層由Si0、Si02、Si3N4、Ti02、Zr02、Al2O3、MgF2等電介質構成的單層或多層薄膜來形成。
[0091]通過形成防反射膜，可將透鏡和大氣的界面的反射抑制在較低水平。
[0092]在防反射膜由單層構 成的情況下，其光學膜厚優選為入0/4(入0 = 450~650nm)。另外，由光學膜厚為X 0/4-X 0/4的折射率不同的兩層膜、光學膜厚為X 0/4-X 0/2-X 0/4或入0/4-X 0/4-X 0/4的折射率不同的三層膜構成的多層防反射膜、或者由用等價膜置換一部分的多層塗層的防反射膜構成的膜是有用的。
[0093]如上製作的本發明的光致變色透鏡的折射率高，因此，儘管較薄、質量輕，但具有高折射力，而且具有顯色濃度高、顯色及消色速度快這樣的優異的特徵。
[0094]實施例
[0095]下面，通過實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明並不受這些實施例的任何限定。
[0096]需要說明的是，在實施例及比較例中，調光性能的評價方法和所使用的裝置如下所述。
[0097]
[0098](a)顯色時光線透過率(T%max):使用氙燈(300W)光源裝置，在溫度23°C、用光量積分儀測定的紫外線強度1.2mff/cm2的條件下，使透鏡顯色5分鐘，用瞬時多重測光系統測定了此時的光譜。關於所測定的光譜，將最大吸收波長(Xmax)下的光線透過率定義為顯色時光線透過率(T%max)。該光線透過率越低，顯色濃度越高。
[0099](b)褪色半衰期(F1/2):定義為上述5分鐘的顯色後，停止光線照射後，透鏡的最大吸收波長(Xmax)的吸光度降低至1/2所需的時間。該時間越短，表示褪色速度越快。
[0100]〈所使用的裝置〉
[0101]?光源裝置=Ushio電氣(株)製造的氙燈(300W)裝置「UIT-501C」[0102]?光量積分儀:Ushio電氣(株)製造的光量積分儀「UIT-102 (光接收器UVD365PD)」
[0103]?瞬時多重測光系統:大塚電子(株)製造的「MCPD-3000」
[0104]?折射率儀:KALNEW光學(株)製造的折射率儀「KPR-200」
[0105]?檢鏡儀:H0YA株式會社製造的「AL-3500」
[0106](C)耐衝擊性試驗:依據美國的FDA(Food and Drag Administration)標準所規定的落球試驗法，使用16g的鋼球來進行。將測試後透鏡產生龜裂、裂紋的情況設為不合格(X)，將透鏡的外觀與測試前相比沒有變化的情況設為合格(〇)。
[0107](塗敷組合物的製備)
[0108]在SiO2濃度40%的膠態二氧化矽(SN0WTEX-40、水分散二氧化矽、平均粒徑10~20nm、日產化學株式會社制)240質量份中加入0.5N的鹽酸2.0質量份、乙酸20質量份，使得到的液體為35°C，一邊攪拌一邊滴加Y-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3官能有機矽化合物)95質量份，攪拌8小時，然後放置了 16小時。
[0109]在該水解溶液320質量份中加入甲基溶纖劑80質量份、異丙醇120質量份、丁醇40質量份、乙醯丙酮鋁16質量份、聚矽氧烷類表面活性劑0.2質量份、紫外線吸收劑0.1質量份，攪拌8小時，然後，在室溫下熟化24小時，得到了塗敷組合物。將該溶液作為塗敷組合物A。
[0110](實施例1)
[0111]使作為光致變色化合物的Chromtech公司製造的Photochromic DyesPH-41150.02質量份溶解於2，2』-雙[4_(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷(通式(I)的R1為甲基，R2為氫原子，m + n = 2.3的化合物)50質量％、乙二醇二甲基丙烯酸酯(p =3) 10質量％、二乙烯基苯(純度96%、與乙基乙烯基苯成分的總計為99%) 40質量％的混合溶液100質量份中，加入作為聚合度調整劑的2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯1.0質量份並進行了混合。
[0112]接著，將混合得到的配製液分別注入由2張玻璃模、以及塑料制套管構成的2種模具中。
[0113]進而，將各個模具放入熱風循環加熱爐，在40°C下加熱12小時，然後，經4小時升溫至85°C，保持85°C加熱2小時，進行了聚合。
[0114]然後，卸下模具，取出了聚合物。
[0115]所得到的聚合物是分別形成透鏡形狀的透明性高的樹脂組合物。
[0116]將該樹脂組合物以光學中心為基準切成直徑70mm的圓形，然後在120°C下加熱2小時，進行了退火。
[0117]如上製作光致變色透鏡，作為實施例1的試樣。
[0118]用實施例1的試樣的2種模具製作的透鏡中，I種為中心厚2.0mm、邊緣厚(周邊厚)6.8mm、質量(WT) 19.6g、度數(D)-4.31屈光度的、儘管較薄、質量輕但具有高折射率差的透鏡。測定了該透鏡的折射率，結果為ne:1.594。
[0119]另I種為中心厚2.0mm、度數0.00屈光度的平面透鏡。
[0120]另外，這2種透鏡均透明且也沒有變形，光學性均勻，具有通過太陽光線著色為藍色，遮蔽光線時立刻消色的良好的調光性能。[0121]而且，用得到的平面透鏡進行了調光性能的評價，結果最大吸收波長582nm)下的顯色時光線透過率(T%max)為8.1%，褪色半衰期(F1/2)為132秒。
[0122]接著,使用作為低壓水銀燈照射裝置的Eye graphics株式會社製造的紫外線改性裝置0C-2506 (波長185nm及245nm)以照射距離30mm對該平面透鏡進行了 180秒鐘的處理。接著，在60°C的10%Na0H水溶液中浸潰360秒鐘後，清洗並加熱乾燥。冷卻後，在10°C下通過浸潰法(拉升速度20cm/分)塗布塗敷組合物A，使其在110°C下加熱固化90分鐘。這樣得到的帶有表面固化膜的透鏡具有良好的表面硬度和膜密合性，可適合作為透鏡使用。
[0123]接著，使用平面透鏡進行了耐衝擊性試驗，結果透鏡的外觀和試驗前相比沒有變化，判定為合格。
[0124]對於以下的各實施例及各比較例的試樣，也按照與實施例1同樣的方式，對用2種模具製作的各透鏡的尺寸、折射率、透鏡的度數(D)及質量(WT)進行了測定。
[0125]另外，使用平面透鏡時，通過所述調光性能的評價方法，求得最大吸收波長(入_:582nm)處的顯色時光線透過率(T%_)及褪色半衰期(F1/2)。此外，使用平面透鏡時，進行了耐衝擊性試驗。
[0126]作為測定結果，將各例的配製液的3種成分的添加量(質量％)、折射率(ne)、度數(D)、質量(WT)、顯色時光線透過率(T%_)、褪色半衰期(F1/2)及耐衝擊性試驗的結果示於表I?表4。
[0127](實施例2?實施例3)
[0128]將通式⑴的2，2』 -雙[4_(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷的m + n值如表I所示進行變更，除此以外，與實施例1完全同樣地製作了光致變色透鏡。
[0129]與實施例1同樣地對這些透鏡進行了評價，結果如表I所示，與實施例1同樣，是具有良好性能的透鏡，可優選用作眼鏡用透鏡。
[0130](實施例4?實施例7)
[0131]如表I所示變更通式(II)的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的P值來代替三乙二醇二甲基丙烯酸酯，除此以外，與實施例2完全同樣地製作了光致變色透鏡。
[0132]與實施例1同樣地對這些透鏡進行了評價，結果如表I所示，與實施例1同樣，是具有良好性能的透鏡，可優選用作眼鏡用透鏡。
[0133](比較例I)
[0134]除了將通式⑴的2，2』-雙[4-(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷變更為m +n=10.0以外，與實施例1完全同樣地製作了光致變色透鏡。
[0135]與實施例1同樣地對該透鏡進行了評價，結果如表I所示，顯示了良好的特性，但由於m + n的值大，脫離本發明的範圍，因此，作為基體材料的剛性不足，容易變形，無法用作眼鏡用透鏡。
[0136](比較例2)
[0137]除了將二甲基丙烯酸乙二醇酯變更為p = 14以外，與實施例2完全同樣地製作了光致變色透鏡。
[0138]與實施例1同樣地對該透鏡進行了評價，結果如表I所示，顯示了良好的特性，但由於P值大，脫離本發明的範圍，因此，作為基體材料的剛性不足，容易變形，無法用作眼鏡用透鏡。
【權利要求】
1.一種眼鏡用光致變色透鏡，其是由在單體混合物中溶解有光致變色化合物而得到的聚合性組合物聚合而成的， 所述單體混合物含有通式(I)表示的第一自由基聚合性單體、通式(II)表示的第二自由基聚合性單體和二乙烯基苯， 所述二乙烯基苯的純度為50%以上，且二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的總含量為90%以上， 通式(I)
2.根據權利要求1所述的眼鏡用光致變色透鏡，其中，在所述單體混合物中，含有通式(I)的第一自由基聚合性單體40~55質量％、通式(II)的第二自由基聚合性單體5~20質量％、所述二乙烯基苯的二乙烯基苯成分和乙基乙烯基苯成分的總計為29~45質量％的範圍。
3.根據權利要求1或2所述的眼鏡用光致變色透鏡，其折射率為1.58以上。
【文檔編號】G02C7/02GK103492932SQ201280018341
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年4月13日 優先權日:2011年4月13日
【發明者】門脅慎一郎 申請人:Hoya株式會社