一種抗菌矽橡膠、製備方法及其應用與流程

2023-04-28 19:02:11

本發明涉及一種矽橡膠、製備方法及其應用，尤其是涉及一種抗菌矽橡膠、製備方法及其應用。

背景技術：

矽橡膠具有優異的生物安全性和機械性能，將它製作成導尿管、引流管、呼吸導管、宮頸封堵器、傷口敷料等產品已廣泛應用到醫療、保健、化妝品等領域中。然而，矽橡膠在使用過程中需要與尿道、皮膚等人體組織長時間接觸，作為外源性人工材料，矽橡膠表面易發生細菌粘附和增殖現象，甚至在其表面形成生物菌膜，而且隨著矽橡膠留置時間的增加，其發生細菌感染的概率也越大。生物菌膜作為微生物的「保護傘」可以抵禦抗生素對微生物的影響，甚至進入人體血液引發敗血症，甚至危及患者生命。據統計，每年因使用矽橡膠而引起的細菌感染佔院內感染總數的40％，且矽橡膠的細菌感染率還在逐年增加。因此，矽橡膠表面抗菌性能至關重要，開發抗菌矽橡膠及其產品對於提高矽橡膠的留置周期、增加使用舒適度、減少醫護工作量、保障患者生命安全具有重要意義。

目前研究和開發抗菌矽橡膠主要有以下兩種方式：

1)將抗生素或者有機抗菌劑通過本體添加或者表面塗覆的方式與矽橡膠結合，通過抗生素的特定抗菌基團抑制細菌的增殖。例如：中國專利cn201558397u「載緩釋阿米卡星矽橡膠」中，將載有阿米卡星的聚乳酸-聚羥基乙酸塗覆到矽橡膠表面，通過緩釋阿米卡星來獲得抗菌效果。然而，由於矽橡膠留置時間較長，為確保抗菌效果，需添加大量抗生素，且大量使用抗生素的會導致細菌產生耐藥性，導致抗生素失效。中國專利申請cn201431691y「一種抗菌親水塗層矽橡膠」中，將甲殼素或殼聚糖的衍生物塗覆到矽橡膠表面，製備抗菌矽橡膠。然而，甲殼素或殼聚糖衍生物的抗菌效果較弱，且其與矽橡膠表面無共價鍵合，結合力弱，易於脫落。

2)將無機載銀、銅或鋅類抗菌劑與矽矽橡膠複合，通過釋放抗菌金屬離子(ag+、cu2+或zn2+)或者其納米粒子與矽橡膠表面細菌作用而實現抗菌。例如：中國專利申請cn2778285y「抗菌矽橡膠」中，將納米銀包覆在矽橡膠表層，製備抗菌矽橡膠；中國專利申請cn101912638a「納米載銀-二氧化矽導尿管及其生產方法」中，將納米載銀的二氧化矽摻入矽膠中，再經硫化等工藝製備抗菌矽橡膠導尿管。然而，抗菌金屬離子或者納米顆粒的不斷析出和累積，破壞周圍組織的微環境平衡，幹擾周圍細胞的正常生長，促使細胞內活性氧(ros)的含量升高，產生細胞毒性，導致矽橡膠的生物相容性差。

由此可見，現有的技術方案均存在無法避免細菌耐藥性或抗菌活性物質析出引起的細胞毒性問題。

技術實現要素：

本發明要解決的第一個技術問題是提供一種抗菌矽橡膠。該抗菌矽橡膠抗菌持久，細菌不易產生耐藥性；抗菌活性物質不會析出而進入細胞內引起細胞毒性問題，抗菌矽橡膠與細胞具有良好的生物相容性。

本發明要解決的第二個技術問題是提供一種上述抗菌矽橡膠的製備方法。

本發明要解決的第三個技術問題是提供一種上述抗菌矽橡膠的應用。

為解決上述第一個技術問題，發明採用如下的技術方案：

一種抗菌矽橡膠，在矽橡膠表面化學鍵合有功能大分子，所述功能大分子含乙烯基或乙炔基，功能大分子通過乙烯基或乙炔基與矽橡膠表面化學鍵合；所述功能大分子包括聚胺基酸大分子，其分子結構如下所示：

式中r1為以下所示結構中的任意一種：

式中r2為以下所示結構中的任意一種：

式中r3為以下所示結構中的任意一種：

式中r4為以下所示結構中的任意一種：

式中m、n、z、a均為整數，m＝5-10000，n＝0-5000，z＝1-200，a＝0-2000；「*」為r1、r2、r3、r4與其相鄰基團的化學鍵合點。

所述聚胺基酸大分子可由市場上直接購買，也可由本領域的專業技術人員根據熟知的方法合成。

在本申請中，優選地，所述聚胺基酸大分子通過含乙烯基或炔基的伯胺或仲胺類分子引發胺基酸-n-內羧酸酐開環聚合而得到的聚胺基酸均聚物或者聚胺基酸嵌段共聚物，具體製備方法如下：

s1、將引發劑和胺基酸-n-內羧酸酐a溶於n,n-二甲基甲醯胺或四氫呋喃中，其中引發劑與胺基酸-n-內羧酸酐a的質量比1:10-1:1000，胺基酸-n-內羧酸酐a與n,n-二甲基甲醯胺或四氫呋喃的質量比為1:5-1:100，通入氮氣保護，在10-40℃下攪拌反應12-96小時；然後再加入胺基酸-n-內羧酸酐b，胺基酸-n-內羧酸酐b與胺基酸-n-內羧酸酐a的質量比為0:1-1:1，在10-40℃下攪拌反應12-96小時；反應結束後，將溶液減壓濃縮除去溶劑，將濃縮後的溶液在乙醚中沉澱，烘乾得到聚胺基酸或帶有保護基的聚胺基酸；

所述引發劑的結構式如下：

式中，r3為以下所示結構中的任意一種：

式中，r4為以下所示結構中的任意一種：

式中，a為0-2000的整數，「*」為r3、r4與其相鄰基團的化學鍵合點；

s2、將帶有保護基的聚胺基酸用三氟乙酸溶解，在氮氣保護和避光條件下加入33％溴化氫/冰醋酸混合溶液，在20-40℃下反應1-3小時，產物用乙醚沉降，過濾，洗滌，乾燥，即得聚胺基酸大分子。

所述胺基酸-n-內羧酸酐a選自n(ε)-苄氧羰基-l-賴氨酸-n-羧酸酐、n'-苄氧羰基-l-鳥氨酸、l-組氨酸-n-羧酸酐、l-精氨酸-n-羧酸酐中的一種或幾種；

所述胺基酸-n-內羧酸酐b選自n(ε)-苄氧羰基-l-賴氨酸-n-羧酸酐、n'-苄氧羰基-l-鳥氨酸-n-羧酸酐、l-組氨酸-n-羧酸酐、l-精氨酸-n-羧酸酐、l-丙氨酸-n-羧酸酐中、l-亮氨酸-n-羧酸酐、l-異亮氨酸-n-羧酸酐、l-纈氨酸-n-羧酸酐、l-苯丙氨酸-n-羧酸酐、l-蛋氨酸-n-羧酸酐中的一種、γ-苄基-l-穀氨酸-羧酸酐、β-苄基-l-天冬氨酸-羧酸酐中的一種或幾種。

優選地，所述功能大分子還可以包括親水性分子，所述親水性分子選自n-乙烯基吡咯烷酮及其衍生物、丙烯酸及其衍生物、乙烯基磷酸、b＝5-500整數中的一種；

優選地，所述n-乙烯基吡咯烷酮衍生物包含但不限於5-乙烯基-2-吡咯烷酮；所述丙烯酸衍生物包含但不限於丙烯醯胺、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯酸羥丁酯。

為解決上述第二個技術問題，本發明提供一種上述抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

s01、配置含聚胺基酸大分子和引發劑的功能反應水溶液，所述聚胺基酸大分子在反應水溶液中的質量濃度為0.1％-95％，引發劑的質量為聚胺基酸大分子質量的0.01％-4％；

s02、將矽橡膠浸泡在功能反應水溶液中，並施加一定的引發措施反應0.05-12小時；

s03、取出矽橡膠，常規後處理，獲得抗菌矽橡膠。

本發明提供的另一種上述抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

s11、配置含聚胺基酸大分子、親水性分子和引發劑的功能反應水溶液，聚胺基酸大分子和親水性分子在水溶液中總質量濃度為0.1％-95％，聚胺基酸大分子與親水性分子的質量比為1:0-1:100，引發劑的質量為聚胺基酸大分子和親水性分子總質量的0.01％-4％；

s12、將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，並施加一定的引發措施反應0.05-12小時；

s13、取出矽橡膠，常規後處理，獲得抗菌矽橡膠。

優選地，所述常規後處理包括超聲清洗、乾燥、包裝和滅菌步驟。

優選地，所述一定的引發措施採用紫外光輻照引發接枝、γ射線輻射引發接枝、微波引發接枝、加熱引發接枝中的一種。

優選地，所述引發劑為偶氮類自由基引發劑、過氧化物類自由基引發劑中的一種或多種；更優選地，所述引發劑包括但不限於過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、過氧化苯甲醯中的一種或多種。

優選地，在進行步驟s02和s12之前，先對矽橡膠表面進行活化處理，在其表面構建化學反應位點，所述化學反應位點為表面化學鍵合有自由基、不飽和碳碳鍵、疊氮基團中的一種或多種；

所述對矽橡膠表面進行活化處理的方法包括但不限定於如下方法中的一種或多種：

方法a：使用氬、氦、碳、氮、氧、氫或h2o等離子體對矽橡膠表面進行活化，在矽橡膠表面鍵合碳自由基、氧自由基或氮自由基；

方法b：將矽橡膠浸泡在硫酸、雙氧水、高錳酸鉀、高碘酸、次氯酸等氧化劑或它們的共混液中0-120分鐘後，超聲洗滌後浸泡在乙烯基矽烷類偶聯劑或甲基丙烯醯氧基矽烷類偶聯劑的一種或多種混合溶液中0.01-24小時後，超聲洗滌，在矽橡膠表面鍵合不飽和碳碳鍵；

方法c：將矽橡膠浸泡在硫酸、雙氧水、高錳酸鉀、高碘酸、次氯酸等氧化劑或它們的共混液中0-120分鐘後，超聲洗滌後浸泡在氯丙基三甲氧基矽烷中0.01-24小時後，再將矽橡膠浸泡至含疊氮化鈉的n，n-二甲基甲醯胺的溶液中，處理0.1-6小時後，超聲洗滌，在矽橡膠表面鍵合疊氮基團。

本發明還提供所述抗菌矽橡膠在抗菌導尿管、抗菌傷口敷料、抗菌呼吸導管、抗菌引流管、抗菌凝膠、抗菌宮頸封堵器或抗菌面膜上的應用。

與現有技術相比，本發明具有如下有益效果：

(1)在矽橡膠表面化學鍵合聚胺基酸大分子，通過聚胺基酸大分子與細菌中帶負電的細胞膜相互作用而抗菌，抗菌持久，且細菌不易產生耐藥性。

(2)聚胺基酸大分子通過化學鍵合的方式與矽橡膠表面相結合，大分子不會析出而進入細胞內產生細胞毒性，具有良好的生物相容性。

具體實施方式

為了更清楚地說明本發明，下面結合優選實施例對本發明做進一步的說明。本領域技術人員應當理解，下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的，不應以此限制本發明的保護範圍。

實施例1

一種抗菌矽橡膠製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、過硫酸鉀依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、過硫酸鉀、水的質量比為1：0.0001：99；

(2)將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，微波加熱至120℃，處理0.05小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌呼吸導管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例1中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為大腸桿菌和金黃色葡萄菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試。

經測試，實施例1中得到的抗菌矽橡膠對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為99.92％、99.65％，細胞毒性為0級。

實施例2

一種抗菌矽橡膠製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、丙烯酸羥乙酯、過硫酸胺依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、丙烯酸羥乙酯、過硫酸胺、水的質量比為1：94：3.8：5；

(2)將矽膠矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，微波加熱至80℃，處理0.5小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌超滑導尿管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例2中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄菌、銅綠假單胞菌和白色念珠菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例2中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄菌、銅綠假單胞菌和白色念珠菌抗菌率分別為99.21％、99.78％、98.86％，細胞毒性為0級。

實施例3

一種抗菌矽橡膠製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、丙烯醯胺、偶氮二異丁脒鹽酸鹽依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、丙烯醯胺、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、水的質量比為0.5：50：0.05：49.5；

(2)使用氧等離子體注入對矽膠矽橡膠表面進行處理，處理完成後立即將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，紫外輻照處理0.2小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌引流管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例3中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為表皮葡萄球菌、大腸桿菌和銅綠假單胞菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例3中得到的抗菌矽橡膠對表皮葡萄球菌、大腸桿菌和銅綠假單胞菌分別為96.81％、95.94％、98.89％，細胞毒性為0級。

實施例4

一種抗菌矽橡膠製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、丙烯酸羥丙酯、過氧化苯甲醯依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、丙烯酸羥丙酯、過氧化苯甲醯、水的質量比為1：1：0.04：98；

(2)使用氧等離子體注入對矽橡膠表面進行處理，處理完成後立即將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，γ射線輻照處理12小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌矽橡膠凝膠。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例4中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和銅綠假單胞菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例4中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和銅綠假單胞菌分別為99.81％、99.94％、99.89％，細胞毒性為0級。

實施例5

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、丙烯酸羥丁酯、過氧化苯甲醯依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、丙烯酸羥丁酯、過氧化苯甲醯、水的質量比為1：5：0.02：94；

(2)使用硫酸和雙氧水的混合溶液對矽膠矽橡膠表面進行處理1分鐘，超聲洗滌後再將其浸泡在乙烯基三乙氧基矽烷中0.01小時後，超聲洗滌，在矽橡膠表面鍵合不飽和碳碳鍵；

(3)將步驟(2)處理完的矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，加熱至60℃，反應1小時；

(4)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌矽橡膠傷口敷料。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例5中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和銅綠假單胞菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例5中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和銅綠假單胞菌分別為99.21％、99.97％、99.16％，細胞毒性為0級。

實施例6

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、甲基丙烯酸羥丙酯、過氧化氫依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、甲基丙烯酸羥丙酯、過氧化氫、水的質量比為1：20：0.1：79；

(2)將矽膠矽橡膠浸泡在γ-甲基丙烯醯氧基三乙氧基矽烷中24小時後，超聲洗滌，在矽橡膠表面鍵合不飽和碳碳鍵；

(3)將步驟(2)處理完的矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，加熱至80℃，反應1小時；

(4)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌親水矽橡膠面膜。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例6中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例6中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌分別為99.88％、99.75％，細胞毒性為0級。

實施例7

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、甲基丙烯酸羥丁酯、過氧化苯甲醯依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、甲基丙烯酸羥丁酯、過氧化苯甲醯、水的質量比為2：30：0.2：68；

(2)將矽膠矽橡膠浸泡在氯丙基三甲氧基矽烷中2小時後，再將矽橡膠浸泡至含疊氮化鈉的n，n-二甲基甲醯胺的溶液中，處理0.1小時後，超聲洗滌，在矽橡膠表面鍵合疊氮基團；

(3)將步驟(2)處理完的矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，紫外輻射處理1小時；

(4)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌矽橡膠宮頸封堵器。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例7中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為表皮葡萄球菌和銅綠假單胞菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例7中得到的抗菌矽橡膠對表皮葡萄球菌和銅綠假單胞菌分別為99.28％、99.58％，細胞毒性為0級。

實施例8

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、甲基丙烯酸羥乙酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、甲基丙烯酸羥乙酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、水的質量比為10：10：0.25：80；

(2)使用氮等離子體注入對矽膠矽橡膠表面進行處理，處理完成後立即將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，紫外輻照處理2小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌矽橡膠導尿管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例8中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為表皮葡萄球菌和白色念珠菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例8中得到的抗菌矽橡膠對表皮葡萄球菌和白色念珠菌分別為99.18％、94.58％，細胞毒性為0級。

實施例9

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：(1)將聚胺基酸大分子、5-乙烯基-2-吡咯烷酮、偶氮二異丁脒鹽酸鹽依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、5-乙烯基-2-吡咯烷酮、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、水的質量比為8：12：0.2：80；(2)使用氬等離子體注入對矽膠矽橡膠表面進行處理，處理完成後立即將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，紫外輻照處理4小時；(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌矽橡膠呼吸導管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例9中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例9中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌分別為99.74％、99.92％，細胞毒性為0級。

實施例10

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、5-乙烯基-2-吡咯烷酮、偶氮二異丁脒鹽酸鹽依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、5-乙烯基-2-吡咯烷酮、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、水的質量比為8：40：0.2：52；

(2)使用高錳酸鉀溶液對矽膠矽橡膠表面進行處理120分鐘，超聲洗滌後再將其浸泡在乙烯基三甲氧基矽烷中0.1小時後，超聲洗滌，在矽橡膠表面鍵合不飽和碳碳鍵；

(3)將步驟(2)處理完的矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，加熱至80℃，反應1小時；

(4)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌超滑矽橡膠導尿管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例10中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌和白色念珠菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例10中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌和白色念珠菌分別為99.74％、97.92％，細胞毒性為0級。

實施例11

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、n-乙烯基吡咯烷酮、過硫酸鉀、偶氮二異丁脒鹽酸鹽依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、n-乙烯基吡咯烷酮、過硫酸鉀、偶氮二異丁脒鹽酸鹽水的質量比為8：12：0.1：0.1：80；

(2)使用氬等離子體注入對矽膠矽橡膠表面進行處理，處理完成後立即將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，γ射線輻照處理8小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌超滑矽橡膠導尿管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例11中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌和白色念珠菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例11中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌和白色念珠菌分別為99.74％、97.92％，細胞毒性為0級。

實施例12

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、乙烯基磷酸、過硫酸鉀依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、乙烯基磷酸、過硫酸鉀、水的質量比為5：25：0.6：70；

(2)將矽膠矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，微波加熱至80℃，處理0.5小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌呼吸導管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

m1＝1000，n1＝500，z1＝5，m2＝200，n2＝200，z2＝10。

對實施例12中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例12中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌和銅綠假單胞菌分別為96.74％、92.92％，細胞毒性為0級。

實施例13

一種抗菌矽橡膠的製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、過氧化氫依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、過氧化氫、水的質量比為5：35：1：60；

(2)將矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，加熱至80℃，處理3小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌矽橡膠傷口敷料。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例13中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和白色念珠菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例13中得到的抗菌矽橡膠對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和白色念珠菌分別為99.84％、99.92％、97.65％，細胞毒性為0級。

實施例14

一種抗菌矽橡膠及其製備方法，包括如下步驟：

(1)將聚胺基酸大分子、過硫酸鉀依次溶於水中，配置功能反應溶液，其中聚胺基酸大分子、過硫酸鉀、水的質量比為10：40：1：50；

(2)將矽膠矽橡膠浸泡在功能反應溶液中，微波加熱至120℃，處理5小時；

(3)取出矽橡膠，用去離子水超聲清洗2次，晾乾，包裝並滅菌，獲得抗菌矽橡膠，該抗菌矽橡膠可用於抗菌超滑矽橡膠導尿管。

所述聚胺基酸大分子的結構式如下：

對實施例14中得到的抗菌矽橡膠依據標準iso22196-2011塑料與其他無孔表面的抗菌性測定進行抗菌性能測試，測試用菌為表皮葡萄球菌、大腸桿菌和白色念珠菌；依據標準gb/t16886.5-2003醫療器械生物學評價第5部分：體外細胞毒性試驗進行細胞毒性測試，測試用細胞為l929小鼠成纖維細胞。

經測試，實施例14中得到的抗菌矽橡膠對表皮葡萄球菌、大腸桿菌和白色念珠菌分別為99.44％、99.88％、96.65％，細胞毒性為0級。

顯然，本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而並非是對本發明的實施方式的限定。對於所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這裡無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬於本發明的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處於本發明的保護範圍之列。