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輪胎用橡膠組合物和充氣輪胎的製作方法

2023-04-28 02:34:11

本發明涉及輪胎用橡膠組合物和充氣輪胎。
背景技術:
:近年來,從車輛行駛時的低燃耗性方面出發,要求降低輪胎的滾動阻力。此外,從安全性方面出發,要求提高溼路性能(在溼路面的制動性能)。與此相對應,已知有在構成輪胎的胎面部的橡膠成分中配合二氧化矽,來同時實現低滾動阻力性和溼路性能的方法。然而,二氧化矽與橡膠成分的親和性低,此外,二氧化矽彼此的凝集性高,因此即使在橡膠成分中僅配合二氧化矽,二氧化矽也不能分散,存在不能充分地獲得降低滾動阻力的效果、提高溼路性能的效果這樣的問題。針對於此,專利文獻1公開了通過使具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈與規定的改性劑發生反應而得的共軛二烯系橡膠。根據專利文獻1,記載了如下主旨:通過使用上述共軛二烯系橡膠,二氧化矽與橡膠的親和性變得良好,能夠提高輪胎的低發熱性(低滾動阻力性)、溼路抓地性。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:國際公開第2014/050341號技術實現要素:發明所要解決的課題另一方面,從環境問題和資源問題等方面出發,要求車輛進一步的低燃耗性,與此相伴,要求進一步提高輪胎的低滾動阻力性。此外,隨著所要求的安全水平的提高,關於溼路性能,也要求進一步的提高。進而,從製造工藝的觀點出發,還要求粘度的降低、加工性的提高。其中,本發明者們對專利文獻1記載的共軛二烯系橡膠進行了研究,結果表明:所得的輪胎用橡膠組合物在粘度、加工性、以及製成輪胎時的溼路性能和低滾動阻力性方面未必滿足近來要求的水平。因此,鑑於上述實情,本發明的目的在於,提供粘度低、加工性優異、製成輪胎時顯示優異的溼路性能和低滾動阻力性的輪胎用橡膠組合物、以及使用上述輪胎用橡膠組合物的充氣輪胎。用於解決課題的方法本發明者們針對上述課題進行了深入研究,結果發現,通過以規定的比例並用特定的共軛二烯系橡膠和天然橡膠,並且使用具有特定的CTAB吸附比表面積的二氧化矽,能夠解決上述課題,從而完成了本發明。即,本發明者發現,通過以下的構成能夠解決上述課題。(1)一種輪胎用橡膠組合物,含有二烯系橡膠和二氧化矽,上述二烯系橡膠包含天然橡膠和特定共軛二烯系橡膠,上述二烯系橡膠中上述天然橡膠的含量為30~45質量%,上述二烯系橡膠中上述特定共軛二烯系橡膠的含量為30~70質量%,上述特定共軛二烯系橡膠是通過依次具備下述工序A、工序B和工序C的共軛二烯系橡膠的製造方法所製造的共軛二烯系橡膠,該共軛二烯系橡膠的芳香族乙烯基單元含量為38~48質量%,乙烯基鍵含量為20~35質量%,重均分子量為500,000~800,000,上述二氧化矽的CTAB吸附比表面積為180m2/g以上,相對於上述二烯系橡膠100質量份,上述二氧化矽的含量為60質量份。·工序A:通過使包含異戊二烯和芳香族乙烯基的單體混合物進行聚合,從而形成具有活性末端的聚合物嵌段A,所述聚合物嵌段A的異戊二烯單元含量為80~95質量%,芳香族乙烯基單元含量為5~20質量%,重均分子量為500~15,000,·工序B:將上述聚合物嵌段A與包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物進行混合,繼續進行聚合反應,以與上述聚合物嵌段A連成一體的方式形成具有活性末端的聚合物嵌段B,從而獲得具有上述聚合物嵌段A和上述聚合物嵌段B、且具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈,·工序C:使上述共軛二烯系聚合物鏈的上述活性末端與後述式(1)所示的聚有機矽氧烷發生反應,(2)根據上述(1)所述的輪胎用橡膠組合物,還含有軟化點為100~150℃的芳香族改性萜烯樹脂,相對於上述二烯系橡膠100質量份,上述芳香族改性萜烯樹脂的含量為1~50質量份。(3)一種充氣輪胎,在胎冠胎面中配置有上述(1)或(2)所述的輪胎用橡膠組合物。發明效果如下所示,根據本發明,能夠提供粘度低、加工性優異、製成輪胎時顯示優異的溼路性能和低滾動阻力性的輪胎用橡膠組合物、以及使用上述輪胎用橡膠組合物的充氣輪胎。需要說明的是,以下將製成輪胎時溼路性能優異也簡稱為「溼路性能優異」。此外,將製成輪胎時低滾動阻力性優異也簡稱為「低滾動阻力性優異」。附圖說明圖1是表示本發明的充氣輪胎的實施方式的一例的輪胎的部分截面概略圖。具體實施方式以下針對本發明的輪胎用橡膠組合物和使用本發明的輪胎用橡膠組合物的充氣輪胎進行說明。需要說明的是,在本說明書中,使用「~」表示的數值範圍是指包含「~」前後記載的數值作為下限值和上限值的範圍。[輪胎用橡膠組合物]本發明的輪胎用橡膠組合物(以下也稱為本發明的組合物)含有二烯系橡膠和二氧化矽。在此,上述二烯系橡膠包含天然橡膠和特定共軛二烯系橡膠,上述二烯系橡膠中上述天然橡膠的含量為30~45質量%,上述二烯系橡膠中上述特定共軛二烯系橡膠的含量為30~70質量%。此外,上述特定共軛二烯系橡膠是通過依次具備後述工序A、工序B和工序C的共軛二烯系橡膠的製造方法所製造的共軛二烯系橡膠,該共軛二烯系橡膠的芳香族乙烯基單元含量為38~48質量%,乙烯基鍵含量為20~35質量%,重均分子量為500,000~800,000。此外,上述二氧化矽的CTAB吸附比表面積為180m2/g以上,相對於上述二烯系橡膠100質量份,上述二氧化矽的含量小於60質量份。可以認為:本發明的組合物由於採用這樣的構成,因此粘度低,加工性優異,製成輪胎時顯示優異的溼路性能和低滾動阻力性。其原因尚不明確,但大致推測如下。如上所述,已知通過配合二氧化矽,低滾動阻力性等特性提高。通常,表面積越大的二氧化矽可以期待由配合二氧化矽產生的效果越好,相應地二氧化矽越容易凝集,越容易發生效果降低、加工性惡化等不良現象。另一方面,在本發明中,推測由於並用天然橡膠和特定共軛二烯系橡膠,因此可以充分發揮由配合如上所述的大表面積的二氧化矽所產生的效果。即,本發明的組合物中含有的特定共軛二烯系橡膠如下獲得:在通過聚合異戊二烯形成的聚合物嵌段A上形成橡膠系的聚合物嵌段B,進一步使其與特定的聚有機矽氧烷發生反應而得到。在此,聚合物嵌段中的異戊二烯單元含量高,與天然橡膠的結構類似,因此與組合物中含有的天然橡膠以高水平相容。另一方面,特定共軛二烯系橡膠中的上述聚有機矽氧烷與組合物中的二氧化矽強烈親和。因此,組合物中的二氧化矽的凝集被抑制,二氧化矽成為以極高水平分散在組合物中的狀態。即,上述特定共軛二烯系橡膠作為橡膠成分發揮功能,並且也作為二氧化矽的良好的分散劑發揮功能。可以認為:結果本發明的組合物表現上述效果(粘度、加工性、溼路性能、低滾動阻力性)。這也可以從如後述的比較例所示在不含有天然橡膠的情況下(比較例1)不能獲得期望的效果的情況而推測出。以下針對本發明的組合物中含有的各成分進行詳述。〔二烯系橡膠〕本發明的組合物中含有的二烯系橡膠包含天然橡膠和特定共軛二烯系橡膠。上述二烯系橡膠中包含的天然橡膠沒有特別限制。上述二烯系橡膠中的天然橡膠的含量為30~45質量%。其中,優選為35~40質量%。如果天然橡膠的含量小於30質量%,則磨耗性變得不充分。此外,如果天然橡膠的含量超過45質量%,則粘度變高,此外,加工性和低滾動阻力性變得不充分。需要說明的是,所謂「二烯系橡膠中天然橡膠的含量」,是指相對於二烯系橡膠整體的天然橡膠含量(質量%)。如上所述,上述特定共軛二烯系橡膠是通過依次具備下述工序A、工序B和工序C的共軛二烯系橡膠的製造方法所製造的共軛二烯系橡膠,該共軛二烯系橡膠的芳香族乙烯基單元含量為38~48質量%,乙烯基鍵含量為20~35質量%,重均分子量為500,000~800,000。·工序A:通過使包含異戊二烯和芳香族乙烯基的單體混合物進行聚合,從而形成具有活性末端的聚合物嵌段A,所述聚合物嵌段A的異戊二烯單元含量為80~95質量%,芳香族乙烯基單元含量為5~20質量%,重均分子量為500~15,000。·工序B:將上述聚合物嵌段A與包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物進行混合,繼續進行聚合反應,以與上述聚合物嵌段A連成一體的方式形成具有活性末端的聚合物嵌段B,從而獲得具有上述聚合物嵌段A和上述聚合物嵌段B、且具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈。·工序C:使上述共軛二烯系聚合物鏈的上述活性末端與後述的式(1)所示的聚有機矽氧烷發生反應。以下針對各工序進行詳述。(工序A)在工序A中,通過使包含異戊二烯和芳香族乙烯基的單體混合物進行聚合,從而形成異戊二烯單元含量為80~95質量%、芳香族乙烯基單元含量為5~20質量%、重均分子量為500~15,000、且具有活性末端的聚合物嵌段A。上述單體混合物可以僅僅是異戊二烯和芳香族乙烯基,也可以包含除了異戊二烯和芳香族乙烯基以外的單體。作為上述芳香族乙烯基,沒有特別限制,可舉出例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、乙烯基萘、二甲基氨基甲基苯乙烯和二甲基氨基乙基苯乙烯等。其中,優選為苯乙烯。這些芳香族乙烯基可以分別單獨使用或組合2種以上使用。作為除了異戊二烯和芳香族乙烯基以外的單體的例子,可舉出1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯等異戊二烯以外的共軛二烯;丙烯腈和甲基丙烯腈等α,β-不飽和腈;丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸酐等不飽和羧酸或酸酐;甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯等不飽和羧酸酯;1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、二環戊二烯和5-乙叉-2-降冰片烯等非共軛二烯等。其中,優選為1,3-丁二烯。這些單體可以分別單獨使用或組合2種以上使用。上述單體混合物優選在非活性溶劑中聚合。作為上述非活性溶劑,只要是在溶液聚合中通常使用的、不阻礙聚合反應的溶劑就沒有特別限定。作為其具體例,可舉出例如,丁烷、戊烷、己烷、庚烷和2-丁烯等鏈狀脂肪族烴;環戊烷、環己烷和環己烯等脂環式烴;苯、甲苯和二甲苯等芳香族烴等。關於非活性溶劑的使用量,單體混合物濃度例如為1~80質量%,優選為10~50質量%。上述單體混合物優選利用聚合引發劑進行聚合。作為上述聚合引發劑,只要是能夠使包含異戊二烯和芳香族乙烯基的單體混合物聚合,形成具有活性末端的聚合物鏈的引發劑就沒有特別限定。作為其具體例,優選使用例如,有機鹼金屬化合物和有機鹼土金屬化合物、以及以鑭系列金屬化合物等為主催化劑的聚合引發劑。作為有機鹼金屬化合物,可舉出例如,正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、己基鋰、苯基鋰和1,2-二苯乙烯鋰等有機單鋰化合物;二鋰甲烷、1,4-二鋰丁烷、1,4-二鋰-2-乙基環己烷、1,3,5-三鋰苯和1,3,5-三(鋰甲基)苯等有機多鋰化合物;萘基鈉等有機鈉化合物;萘基鉀等有機鉀化合物等。此外,作為有機鹼土金屬化合物,可舉出例如,二正丁基鎂、二正己基鎂、二乙氧基鈣、二硬脂酸鈣、二叔丁氧基鍶、二乙氧基鋇、二異丙氧基鋇、二乙基巰基鋇、二叔丁氧基鋇、二苯氧基鋇、二乙基氨基鋇、二硬脂酸鋇和二羰遊基鋇等。作為以鑭系金屬化合物為主催化劑的聚合引發劑,可舉出例如,以由鑭、鈰、鐠、釹、釤和釓等鑭系金屬、與羧酸和含磷有機酸等形成的鑭系金屬的鹽為主催化劑,包含該主催化劑與烷基鋁化合物、有機氫化鋁化合物、和有機鋁滷化物等助催化劑的聚合引發劑等。這些聚合引發劑中,優選使用有機單鋰化合物,更優選使用正丁基鋰。需要說明的是,有機鹼金屬化合物可以預先與二丁基胺、二己基胺、二苄基胺、吡咯烷、六亞甲基亞胺、和七亞甲基亞胺等仲胺發生反應,以有機鹼金屬醯胺化合物的形式使用。這些聚合引發劑可以分別單獨使用或者組合2種以上使用。聚合引發劑的使用量只要根據目標分子量來確定即可,相對於單體混合物100g,優選為4~250mmol,更優選為6~200mmol,特別優選為10~70mmol的範圍。聚合上述單體混合物的聚合溫度例如為-80~+150℃,優選為0~100℃,更優選為20~90℃的範圍。作為聚合方式,可以採用間歇式、連續式等任一方式。此外,作為鍵合方式,例如,可以為嵌段狀、錐狀和無規狀等各種鍵合方式。作為調節聚合物嵌段A的異戊二烯單元中的1,4-鍵合含量的方法,可舉出例如,在聚合時,向非活性溶劑中添加極性化合物,調整其添加量的方法等。作為極性化合物,可舉出二丁基醚、四氫呋喃、和2,2-二(四氫糠基)丙烷等醚化合物;四甲基乙二胺等叔胺;鹼金屬醇鹽;膦化合物等。其中,優選醚化合物和叔胺,其中,更優選能夠與聚合引發劑的金屬形成螯合物結構的化合物,特別優選2,2-二(四氫糠基)丙烷和四甲基乙二胺。極性化合物的使用量只要根據目標的1,4-鍵合含量確定即可,相對於聚合引發劑1mol,優選為0.01~30mol,更優選為0.05~10mol。如果極性化合物的使用量處於上述範圍內,則容易進行異戊二烯單元中的1,4-鍵合含量的調節,且不容易發生因聚合引發劑的失活所引起的不良。聚合物嵌段A的異戊二烯單元中的1,4-鍵合含量優選為10~95質量%,更優選為20~95質量%。需要說明的是,在本說明書中,所謂異戊二烯單元中的1,4-鍵合含量,是指相對於聚合物嵌段A具有的全部異戊二烯單元,1,4-鍵合的異戊二烯單元的比例(質量%)。關於聚合物嵌段A的重均分子量(Mw),作為通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的值為500~15,000。其中,更優選為1,000~12,000,進一步優選為1,500~10,000。如果聚合物嵌段A的重均分子量小於500,則難以表現期望的低發熱性和溼路性能。如果聚合物嵌段A的重均分子量超過15,000,則期望的低滾動與成為溼路性能的指標的粘彈性特性的平衡可能會破壞。由聚合物嵌段A的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示的分子量分布優選為1.0~1.5,更優選為1.0~1.3。如果聚合物嵌段A的分子量分布的值(Mw/Mn)處於上述範圍內,則特定共軛二烯系橡膠的製造變得更容易。需要說明的是,Mw和Mn均是由GPC測定的聚苯乙烯換算的值。聚合物嵌段A的異戊二烯單元含量為80~95質量%。其中,優選為85~95質量%。聚合物嵌段A的芳香族乙烯基單元含量為5~20質量%。其中,優選為5~15質量%,更優選為5~13質量%。聚合物嵌段A中的、除了異戊二烯單元和芳香族乙烯基單元以外的單體單元的含量優選為15質量%以下,更優選為10質量%以下,進一步優選為6質量%以下。(工序B)在工序B中,將在上述工序A中形成的聚合物嵌段A與包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物進行混合,繼續進行聚合反應,形成具有活性末端的聚合物嵌段B,並與上述聚合物嵌段A連城一體,從而獲得具有上述聚合物嵌段A和上述聚合物嵌段B、且具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈。上述芳香族乙烯基的具體例和優選的方案如上所述。上述單體混合物優選在非活性溶劑中聚合。上述非活性溶劑的定義、具體例和優選的方案如上所述。在形成聚合物嵌段B時,具有活性末端的聚合物嵌段A的使用量只要根據目標分子量來確定即可,相對於包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物100g,例如為0.1~5mmol,優選為0.15~2mmol,更優選為0.2~1.5mmol的範圍。聚合物嵌段A與包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物的混合方法沒有特別限定,可以向包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物的溶液中添加具有活性末端的聚合物嵌段A,也可以向具有活性末端的聚合物嵌段A的溶液中添加包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物。從控制聚合的觀點出發,優選向包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物的溶液中添加具有活性末端的聚合物嵌段A。使包含1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的單體混合物聚合時,聚合溫度為例如,-80~+150℃,優選為0~100℃,更優選為20~90℃的範圍。作為聚合方式,可以採用間歇式、連續式等任一方式。其中,優選間歇式。聚合物嵌段B的各單體的鍵合方式可以採用例如,嵌段狀、錐狀和無規狀等各種的結合樣式。其中,優選為無規狀。在使1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的鍵合方式為無規狀的情況下,優選在聚合體系內,以芳香族乙烯基相對於1,3-丁二烯和芳香族乙烯基的合計量的比率不變得過高的方式、連續地或斷續地將1,3-丁二烯和芳香族乙烯基供給至聚合體系內,進行聚合。聚合物嵌段B的1,3-丁二烯單元含量沒有特別限制,優選為55~95質量%,更優選為55~90質量%。聚合物嵌段B的芳香族乙烯基單元含量沒有特別限制,優選為5~45質量%,更優選為10~45質量%。除了1,3-丁二烯單元和芳香族乙烯基單元以外,聚合物嵌段B還可以具有其他單體單元。作為用於構成其他單體單元的其他單體,可舉出上述的「除了異戊二烯和芳香族乙烯基以外的單體的例子」中除了1,3-丁二烯以外的單體、異戊二烯等。聚合物嵌段B的其他單體單元的含量優選為50質量%以下,更優選為40質量%以下,進一步優選為35質量%以下。為了調節聚合物嵌段B中的1,3-丁二烯單元中的乙烯基鍵含量,優選在聚合時向非活性溶劑中添加極性化合物。但是,在調製聚合物嵌段A時,在向非活性溶劑中添加了對於調節聚合物嵌段B中的1,3-丁二烯單元中的乙烯基鍵含量而言充分量的極性化合物的情況下,可以不新添加極性化合物。關於用於調節乙烯基鍵含量的極性化合物的具體例,與在形成上述聚合物嵌段A時使用的極性化合物同樣。極性化合物的使用量只要根據乙烯基鍵含量來確定即可,只要在相對於聚合引發劑1mol,優選為0.01~100mol、更優選為0.1~30mol的範圍內進行調節即可。如果極性化合物的使用量處於該範圍,則容易調節1,3-丁二烯單元中的乙烯基鍵含量,且不容易發生由聚合引發劑的失活所引起的不良。聚合物嵌段B中的1,3-丁二烯單元中的乙烯基鍵含量優選為10~90質量%,更優選為20~80質量%,特別優選為25~70質量%。通過工序A和B,能夠獲得具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的、且具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈。從生產性的觀點出發,上述具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈優選由聚合物嵌段A-聚合物嵌段B構成,且聚合物嵌段B的末端為活性末端,但是也可以具有多個聚合物嵌段A,也可以具有其他聚合物嵌段。可舉出例如,聚合物嵌段A-聚合物嵌段B-聚合物嵌段A、和聚合物嵌段A-聚合物嵌段B-僅由異戊二烯構成的嵌段等具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈。在共軛二烯系聚合物鏈的活性末端側形成僅由異戊二烯構成的嵌段的情況下,相對於最初用於聚合反應的聚合引發劑1mol,異戊二烯的使用量優選為10~100mol,更優選為15~70mol,特別優選為20~35mol。上述具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈中的聚合物嵌段A與聚合物嵌段B的質量比(在具有多個聚合物嵌段A、B的情況下,以各自的合計質量為基準),以(聚合物嵌段A的質量)/(聚合物嵌段B的質量)計優選為0.001~0.1,更優選為0.003~0.07,特別優選為0.005~0.05。上述具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)所表示的分子量分布優選為1.0~3.0,更優選為1.0~2.5,特別優選為1.0~2.2。如果具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈的分子量分布的值(Mw/Mn)處於上述範圍內,則製造特定共軛二烯系橡膠變得容易。需要說明的是,Mw和Mn均是通過GPC測定的聚苯乙烯換算的值。上述具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈中,優選異戊二烯單元和1,3-丁二烯單元的合計的含量為50~99.995質量%、芳香族乙烯基單元的含量為0.005~50質量%,更優選異戊二烯單元和1,3-丁二烯單元的合計的含量為55~95質量%、芳香族乙烯基單元的含量為5~45質量%,特別優選異戊二烯單元和1,3-丁二烯單元的合計的含量為55~90質量%、芳香族乙烯基單元的含量為10~45質量%。此外,具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈中的異戊二烯單元中以及1,3-丁二烯單元中的乙烯基鍵含量與上述聚合物嵌段B中的1,3-丁二烯單元中的乙烯基鍵含量同樣。(工序C)工序C是使工序B所得的共軛二烯系聚合物鏈的活性末端與下述式(1)所示的聚有機矽氧烷發生反應的工序。上述式(1)中,R1~R8是碳原子數1~6的烷基、或碳原子數6~12的芳基,它們可以彼此相同也可以不同。X1和X4是選自碳原子數1~6的烷基、碳原子數6~12的芳基、碳原子數1~5的烷氧基和含有環氧基的碳原子數4~12的基團中的任一種基團,它們可以彼此相同也可以不同。X2是碳原子數1~5的烷氧基、或含有環氧基的碳原子數4~12的基團,多個X2可以彼此相同也可以不同。X3是含有2~20個亞烷基二醇重複單元的基團,有多個X3時,它們可以彼此相同也可以不同。m為3~200的整數,n為0~200的整數,k為0~200的整數。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,作為R1~R8、X1和X4所示的碳原子數1~6的烷基,可舉出例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、戊基、己基和環己基等。作為碳原子數6~12的芳基,可舉出例如,苯基和甲基苯基等。其中,從聚有機矽氧烷自身的製造觀點出發,優選甲基和乙基。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,作為X1、X2和X4所示的碳原子數1~5的烷氧基,可舉出例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和丁氧基等。其中,從與共軛二烯系聚合物鏈的活性末端的反應性的觀點出發,優選甲氧基和乙氧基。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,作為X1、X2和X4所示的含有環氧基的碳原子數4~12的基團,可舉出下述式(2)所示的基團。*-Z1-Z2-E式(2)上述式(2)中,Z1是碳原子數1~10的亞烷基或烷基亞芳基,Z2為亞甲基、硫原子或氧原子,E是具有環氧基的碳原子數2~10的烴基。上述式(2)中,*表示結合位置。在上述式(2)所示的基團中,Z2優選為氧原子,更優選Z2為氧原子且E為縮水甘油基,特別優選Z1為碳原子數1~3的亞烷基,Z2為氧原子,且E為縮水甘油基。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,作為X1和X4,上述基團中,優選為含有環氧基的碳原子數4~12的基團、或碳原子數1~6的烷基,此外,作為X2,上述基團中,優選為含有環氧基的碳原子數4~12的基團,特別優選X1和X4為碳原子數1~6的烷基,且X2為含有環氧基的碳原子數4~12的基團。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,作為X3即含有2~20個亞烷基二醇重複單元的基團,優選下述式(3)所示的基團。上述式(3)中,t為2~20的整數,P為碳原子數2~10的亞烷基或烷基亞芳基,R為氫原子或甲基,Q為碳原子數1~10的烷氧基或芳氧基。上述式(3)中,*表示結合位置。其中,優選t為2~8的整數,P為碳原子數3的亞烷基,R為氫原子,且Q為甲氧基。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,m為3~200的整數,優選為20~150的整數,更優選為30~120的整數。由於m為3以上的整數,所以特定共軛二烯系橡膠與二氧化矽的親和性高,結果由本發明的組合物得到的輪胎顯示優異的低發熱性。此外,由於m為200以下的整數,所以聚有機矽氧烷自身的製造變得容易,並且本發明的組合物的粘度變低。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,n為0~200的整數,優選為0~150的整數,更優選為0~120的整數。此外,在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,k為0~200的整數,優選為0~150的整數,更優選為0~130的整數。在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,m、n和k的合計數優選為3~400,更優選為20~300,特別優選為30~250。需要說明的是,在上述式(1)所示的聚有機矽氧烷中,在聚有機矽氧烷中的環氧基與共軛二烯系聚合物鏈的活性末端發生反應的情況下,可以認為:通過聚有機矽氧烷中的至少一部分的環氧基開環,從而形成環氧基開環了的部分的碳原子與共軛二烯系聚合物鏈的活性末端的結合。此外,在聚有機矽氧烷中的烷氧基與共軛二烯系聚合物鏈的活性末端發生反應的情況下,可以認為:通過聚有機矽氧烷中的至少一部分的烷氧基發生脫離,從而形成脫離的烷氧基所結合的聚有機矽氧烷中的矽原子與共軛二烯系聚合物鏈的活性末端的結合。關於上述聚有機矽氧烷(以下也稱為改性劑)的使用量,相對於用於聚合的聚合引發劑1mol,改性劑中的環氧基和烷氧基的合計mol數的比優選為0.1~1的範圍的量,更優選為0.2~0.9的範圍的量,進一步優選為0.3~0.8的範圍的量。在上述共軛二烯系橡膠的製造方法中,除了利用上述的改性劑將具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈改性以外,也可以通過向聚合體系內添加聚合停止劑、上述改性劑以外的聚合末端改性劑、和偶聯劑等,從而在不損害本發明的效果的範圍內,將一部分的共軛二烯系聚合物鏈的活性末端非活性化。即,在不損害本發明的效果的範圍內,可以通過聚合停止劑、上述改性劑以外的聚合末端改性劑、和偶聯劑等使特定共軛二烯系橡膠的一部分的共軛二烯系聚合物鏈的活性末端非活性化。作為此時使用的聚合末端改性劑和偶聯劑,可舉出例如,N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡咯烷酮和N-甲基-ε-己內醯胺等N-取代環狀醯胺類;1,3-二甲基亞乙基脲、和1,3-二乙基-2-咪唑啉酮等N-取代環狀脲類;4,4』-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、和4,4』-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等N-取代氨基酮類;二苯基甲烷二異氰酸酯、和2,4-甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯類;N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯醯胺等N,N-二取代氨基烷基甲基丙烯醯胺類;4-N,N-二甲基氨基苯甲醛等N-取代氨基醛類;二環己基碳二亞胺等N-取代碳二亞胺類;N-乙基乙叉亞胺、N-甲基苄叉亞胺等希夫鹼類;4-乙烯基吡啶等含有吡啶基的乙烯基化合物;四氯化錫;四氯化矽、六氯二矽烷、雙(三氯甲矽烷基)甲烷、1,2-雙(三氯甲矽烷基)乙烷、1,3-雙(三氯甲矽烷基)丙烷、1,4-雙(三氯甲矽烷基)丁烷、1,5-雙(三氯甲矽烷基)戊烷、和1,6-雙(三氯甲矽烷基)己烷等滷化矽化合物等。將1分子中具有5個以上矽-滷素原子鍵的滷化矽化合物作為偶聯劑並用可獲得高分支共軛二烯系橡膠,使用該高分支共軛二烯系橡膠獲得的輪胎的操縱穩定性優異。這些聚合末端改性劑和偶聯劑可以單獨使用1種,也可以組合2種以上使用。在使共軛二烯系聚合物鏈的活性末端與上述改性劑等發生反應時,優選向含有具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈的溶液中添加改性劑等,從良好地控制反應的觀點出發,更優選將改性劑等以溶解於非活性溶劑中的方式添加到聚合體系內。其溶液濃度優選為1~50質量%的範圍。添加改性劑等的時期沒有特別限定,優選在具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈的聚合反應還沒有結束、且含有具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈的溶液還含有單體的狀態下,更具體而言,在含有具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈的溶液含有優選為100ppm以上、更優選為300~50,000ppm的單體的狀態下,向該溶液中添加改性劑等。通過以這種方式添加改性劑等,能夠抑制具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈與聚合體系中包含的雜質發生副反應,從而良好地控制反應。作為使共軛二烯系聚合物鏈的活性末端與上述改性劑等發生反應時的條件,溫度為例如,0~100℃,優選為30~90℃的範圍,各自的反應時間為例如,1分鐘~120分鐘,優選為2分鐘~60分鐘的範圍。在使共軛二烯系聚合物鏈的活性末端與改性劑等發生反應後,優選添加甲醇和異丙醇等醇或水等聚合停止劑,使未反應的活性末端失活。在使共軛二烯系聚合物鏈的活性末端失活後,根據期望在聚合溶液中添加酚系穩定劑、磷系穩定劑、硫系穩定劑等抗老化劑、屑粒化劑(crumbreagent)和阻垢劑(スケール防止剤)等,然後,通過直接乾燥或蒸汽脫附法(steamstripping)等從聚合溶液中分離聚合溶劑,回收所得的特定共軛二烯系橡膠。需要說明的是,在從聚合溶液中分離聚合溶劑之前,也可以在聚合溶液中混合增量油,將特定共軛二烯系橡膠以充油橡膠的形式回收。作為在將特定共軛二烯系橡膠以充油橡膠的形式回收的情況下所使用的增量油(充油用油)(extenderoil),可舉出例如,石蠟系、芳香族系和環烷烴系的石油系軟化劑、植物系軟化劑、以及脂肪酸等。在使用石油系軟化劑的情況下,優選根據IP346的方法(英國的石油學院(THEINSTITUTEPETROLEUM)的檢查方法)提取的多環芳香族的含量小於3%。在使用增量油的情況下,相對於共軛二烯系橡膠100質量份,其使用量例如為5~100質量份,優選為10~60質量份,更優選為20~50質量份。特定共軛二烯系橡膠優選含有通過使具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈與上述聚有機矽氧烷發生反應而生成的、3個以上的共軛二烯系聚合物鏈結合而成的結構體(以下也將「通過使具有活性末端的共軛二烯系聚合物鏈與上述聚有機矽氧烷發生反應而生成的、3個以上的共軛二烯系聚合物鏈結合而成的結構體」簡稱為「3個以上的共軛二烯系聚合物鏈結合而成的結構體」)5~40質量%,更優選含有5~30質量%,特別優選含有10~20質量%。如果3個以上的共軛二烯系聚合物鏈結合而成的結構體的比例處於上述範圍內,則製造時的凝固性和乾燥性變好,進而,在配合二氧化矽時,能夠賦予加工性更優異的輪胎用橡膠組合物、和低發熱性更優異的輪胎。需要說明的是,將相對於最終獲得的特定共軛二烯系橡膠的總量,3個以上的共軛二烯系聚合物鏈結合而成的結構體的比例(質量分率)表示為共軛二烯系聚合物鏈的3分支以上的偶聯率。這可以通過凝膠滲透色譜法(聚苯乙烯換算)測定。由凝膠滲透色譜法測定獲得的圖來看,使相對於總溶出面積,具有分子量最小的峰顯示的峰值分子量的2.8倍以上的峰值分子量的峰部分的面積比為共軛二烯系聚合物鏈的3分支以上的偶聯率。上述特定共軛二烯系橡膠的芳香族乙烯基單元含量為38~48質量%。其中,從本發明的效果更優異的理由出發,優選為40~45質量%。如果上述芳香族乙烯基單元含量小於38質量%,則溼路性能不充分。此外,如果上述芳香族乙烯基單元含量超過48質量%,則低滾動阻力性惡化。上述特定共軛二烯系橡膠的乙烯基鍵含量為20~35質量%。其中,從本發明的效果更優異的理由出發,優選為25~30質量%。如果上述乙烯基鍵含量小於20質量%,則低滾動阻力性惡化。此外,如果上述乙烯基鍵含量超過35質量%,則粘度上升,加工性惡化。需要說明的是,所謂乙烯基鍵含量,是指在特定共軛二烯系橡膠中包含的共軛二烯單元中,乙烯基鍵所佔的比例(質量%)。關於上述特定共軛二烯系橡膠的重均分子量(Mw),作為通過凝膠滲透色譜法測定的聚苯乙烯換算的值為500,000~800,000。其中,從本發明的效果更優異的理由出發,優選為600,000~700,000。如果上述重均分子量小於500,000,則磨耗性能惡化。此外,如果上述重均分子量超過800,000,則加工性惡化。上述特定共軛二烯系橡膠的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示的分子量分布優選為1.1~3.0,更優選為1.2~2.5,特別優選為1.2~2.2。需要說明的是,Mw和Mn均是通過GPC測定的聚苯乙烯換算的值。上述特定共軛二烯系橡膠的門尼粘度(ML1+4,100℃)優選為20~100,更優選為30~90,特別優選為35~80。需要說明的是,在使特定共軛二烯系橡膠為充油橡膠的情況下,優選使該充油橡膠的門尼粘度為上述的範圍。上述二烯系橡膠中的特定共軛二烯系橡膠的含量為30~70質量%。其中,優選為40~65質量%。如果特定共軛二烯系橡膠的含量小於30質量%,則粘度變高,且加工性、溼路性能和低滾動阻力性變得不充分。此外,如果特定共軛二烯系橡膠的含量超過70質量%,則加工性和溼路性能變得不充分。需要說明的是,所謂「二烯系橡膠中的特定共軛二烯系橡膠的含量」,是指相對於二烯系橡膠全體,特定共軛二烯系橡膠的含量(質量%)。上述二烯系橡膠可以含有除了天然橡膠和特定共軛二烯系橡膠以外的橡膠成分(其他橡膠成分)。作為這樣的橡膠成分,沒有特別限制,可舉出特定共軛二烯系橡膠以外的芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物橡膠、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠(NBR)、丁基橡膠(IIR)、滷化丁基橡膠(Br-IIR、Cl-IIR)、氯丁橡膠(CR)等。作為上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物橡膠,可舉出特定共軛二烯系橡膠以外的苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯異戊二烯共聚物橡膠等。其中,優選SBR。上述SBR的苯乙烯單元含量沒有特別限制,優選為10~20質量%。此外,上述SBR的乙烯基鍵含量沒有特別限制,優選為25~35質量%。需要說明的是,所謂乙烯基鍵含量,是指SBR中包含的丁二烯單元中,1,2-乙烯基鍵所佔的比例(質量%)。此外,上述SBR的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為-60~-70℃。需要說明的是,Tg是利用差示掃描量熱儀(DSC),以20℃/分鐘的升溫速度進行測定,利用中點法算出的。上述二烯系橡膠中的其他橡膠成分的含量不受特別限制,優選為1~30質量%。需要說明的是,所謂「二烯系橡膠中其他橡膠成分的含量」,是指其他橡膠成分相對於二烯系橡膠全體的含量(質量%)。〔二氧化矽〕本發明的組合物中含有的二氧化矽只要是十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)吸附比表面積為180m2/g以上的二氧化矽就沒有特別限制,可以使用在輪胎等用途中配合在橡膠組合物中的以往公知的任選的二氧化矽。作為上述二氧化矽,可舉出例如,溼式二氧化矽、乾式二氧化矽、熱解法二氧化矽、硅藻土等。上述二氧化矽可以單獨使用1種二氧化矽,也可以並用2種以上二氧化矽。需要說明的是,如果上述CTAB吸附比表面積小於180m2/g,則溼路性能變得不充分。上述CTAB吸附比表面積的上限沒有特別限制,但優選為300m2/g以下。上述CTAB吸附比表面積優選為185~250m2/g。需要說明的是,在本說明書中,CTAB吸附比表面積是按照JISK6217-3:2001「第3部:比表面積的求法-CTAB吸附法」測定CTAB對二氧化矽表面的吸附量而得的值。在本發明的橡膠組合物中,相對於上述二烯系橡膠100質量份,二氧化矽的含量小於60質量份。其中,優選為30~50質量份,更優選為40質量份以上。如果相對於上述二烯系橡膠100質量份,上述二氧化矽的含量為60質量份以上,則粘度變高,此外,加工性和低滾動阻力性變得不充分。〔任選成分〕本發明的組合物可以根據需要在不損害其效果、目的的範圍內進一步含有其他成分(任選成分)。作為上述任選成分,可舉出例如,炭黑、填充劑、矽烷偶聯劑、芳香族改性萜烯樹脂、氧化鋅(鋅白)、硬脂酸、抗老化劑、蠟、加工助劑、油、液狀聚合物、熱固性樹脂、硫化劑(例如,硫)、硫化促進劑等在橡膠組合物中通常使用的各種添加劑等。從溼路性能更優異的理由出發,優選本發明的組合物進一步含有芳香族改性萜烯樹脂。芳香族改性萜烯樹脂的軟化點沒有特別限制,優選為100~150℃,更優選為100~130℃。在此,軟化點是依據JISK7206:1999而測定的維卡軟化點。在本發明的組合物中,上述芳香族改性萜烯樹脂的含量沒有特別限制,相對於上述二烯系橡膠100質量份,優選為1~50質量份,更優選為2~20質量份。〔輪胎用橡膠組合物的調製方法〕本發明的組合物的製造方法沒有特別限定,作為其具體例,可舉出例如,使用公知的方法、裝置(例如,班伯裡混合機、捏合機、輥等)將上述各成分進行混煉的方法等。在本發明的組合物含有硫或硫化促進劑的情況下,優選在高溫(優選為100~155℃)下先將除了硫和硫化促進劑以外的成分混合,進行冷卻,然後混合硫或硫化促進劑的方法。此外,本發明的組合物可以在以往公知的硫化或交聯條件下進行硫化或交聯。[充氣輪胎]本發明的充氣輪胎是使用上述本發明的組合物製造的充氣輪胎。其中,優選為將本發明的組合物配置於胎冠胎面的充氣輪胎。圖1為表示本發明的充氣輪胎的實施方式的一例的輪胎的局部截面概略圖,但本發明的充氣輪胎不受圖1所示的方式限定。在圖1中,附圖標記1表示胎圈部(bead),附圖標記2表示胎側部,附圖標記3表示輪胎胎面部。此外,在左右一對的胎圈部1之間,安裝有埋設了纖維簾線的胎體層4,該胎體層4的端部繞著胎圈芯5和胎圈填充物(filler)6而從輪胎內側向外側折回而捲起。此外,在輪胎胎面3中,在胎體層4的外側,在遍及輪胎1周的範圍而配置有帶束層7。此外,在胎圈部1中,在與輪輞(rim)相接的部分配置有輪輞緩衝物8。需要說明的是,輪胎胎面部3是由上述本發明的組合物形成的。本發明的充氣輪胎例如可以按照以往公知的方法製造。此外,作為填充於輪胎的氣體,除了通常的空氣或調整了氧分壓的空氣以外,還可以使用氮氣、氬氣、氦氣等非活性氣體。實施例以下通過實施例對本發明進一步詳細地說明,但本發明不受這些實施例限定。向進行了氮氣置換的100ml安瓿瓶中添加環己烷(35g)和四甲基乙二胺(1.4mmol),進一步添加正丁基鋰(4.3mmol)。接著,慢慢地添加異戊二烯(21.6g)和苯乙烯(3.1g),在50℃的安瓿瓶內中反應120分鐘,從而獲得具有活性末端的聚合物嵌段A。對於該聚合物嵌段A,測定重均分子量、分子量分布、芳香族乙烯基單元含量、異戊二烯單元含量和1,4-鍵合含量。將這些測定結果示於表1。接著,在氮氣氣氛下,向帶有攪拌機的高壓釜中加入環己烷(4000g)、1,3-丁二烯(474.0g)和苯乙烯(126.0g),然後添加上述獲得的具有活性末端的聚合物嵌段A總量,在50℃下開始聚合。確認聚合轉化率變為95%~100%的範圍後,接著,以20質量%濃度的二甲苯溶液的狀態添加下述式(4)所示的聚有機矽氧烷A,使環氧基的含量成為1.42mmol(相當於所使用的正丁基鋰的0.33倍摩爾),使其反應30分鐘。然後,作為聚合停止劑,添加相當於所使用的正丁基鋰的2倍摩爾的量的甲醇,獲得含有特定共軛二烯系橡膠的溶液。向該溶液中添加少量抗老化劑(イルガノックス1520,BASF社制),作為增量油,添加相對於特定共軛二烯系橡膠100質量份為25質量份的フッコールエラミック30(新日本石油(株)制),然後通過蒸汽脫附法回收固體的橡膠。利用輥將所得的固體橡膠脫水,在乾燥機中進行乾燥,獲得固體的特定共軛二烯系橡膠。上述式(4)中,X1、X4、R1~R3和R5~R8為甲基。上述式(4)中,m為80,k為120。上述式(4)中,X2為下述式(5)所示的基團(在此,*表示結合位置)。需要說明的是,對於所得的特定共軛二烯系橡膠,測定重均分子量、分子量分布、3分支以上的偶聯率、芳香族乙烯基單元含量、乙烯基鍵含量和門尼粘度。將測定結果示於表2。測定方法如下。(重均分子量、分子量分布和3分支以上的偶聯率)關於重均分子量、分子量分布和3分支以上的偶聯率(「3個以上共軛二烯系聚合物鏈結合而成的結構體」相對於特定共軛二烯系橡膠的比例(質量%)),利用凝膠滲透色譜法,獲得基於聚苯乙烯換算的分子量的圖,根據該圖而求出。需要說明的是,凝膠滲透色譜法的具體的測定條件如下。·測定器:HLC-8020(東ソー社制)·柱:將2根GMH-HR-H(東ソー社制)串聯地連接·檢測器:示差折射計RI-8020(東ソー社制)·洗脫液:四氫呋喃·柱溫:40℃在此,3分支以上的偶聯率是相對於總溶出面積(s1),具有分子量最小的峰顯示的峰值分子量的2.8倍以上的峰值分子量的峰部分的面積(s2)的比(s2/s1)。(芳香族乙烯基單元含量和乙烯基鍵含量)關於芳香族乙烯基單元含量和乙烯基鍵含量,利用1H-NMR進行了測定。(門尼粘度)關於門尼粘度(ML1+4,100℃),依照JISK6300-1:2013進行了測定。[表1]表1聚合物嵌段A重均分子量8700分子量分布(Mw/Mn)1.10芳香族乙烯基單元含量(質量%)12.6異戊二烯單元含量(質量%)87.41,4-鍵含量(質量%)58.0[表2]表2特定共軛二烯系橡膠重均分子量640,000分子量分布(Mw/Mn)1.653分支以上偶聯率(質量%)12.5芳香族乙烯基單元含量(質量%)42.6乙烯基鍵含量(質量%)29.5門尼粘度(ML1-4、100℃)58向進行了氮氣置換的內容量為10L的高壓釜反應器中放入環己烷4533g、苯乙烯338.9g(3.254mol)、丁二烯468.0g(8.652mol)、異戊二烯20.0g(0.294mol)和N,N,N』,N』-四甲基乙二胺0.189mL(1.271mmol),開始攪拌。在使反應容器內的內容物的溫度為50℃後,添加正丁基鋰5.061mL(7.945mmol)。在聚合轉化率基本到達100%後,進一步添加異戊二烯12.0g,使其反應5分鐘,然後添加1,6-雙(三氯甲矽烷基)己烷的40wt%甲苯溶液0.281g(0.318mmol),使其反應30分鐘。進而,以20質量%濃度的二甲苯溶液的狀態添加上述式(4)所示的聚有機矽氧烷A,使環氧基的含量為1.00mmol(相當於所使用的正丁基鋰的0.13倍摩爾),使其反應30分鐘。添加甲醇0.5mL,攪拌30分鐘,獲得含有共軛二烯系橡膠的溶液。向所得的溶液中添加少量抗老化劑(ィルガノツクス1520,BASF社制),作為增量油,添加相對於特定共軛二烯系橡膠100質量份為25質量份的フツコ一ルェラミック30(新日本石油(株)制),然後通過蒸汽脫附法回收固體的橡膠。利用輥將所得的固體橡膠脫水,在乾燥機中進行乾燥,獲得固體的共軛二烯系橡膠。將所得的共軛二烯系橡膠作為比較共軛二烯系橡膠1。使下述第3表所示的成分以下述表3所示的比例(質量份)進行配合。具體而言,首先,使用1.7升的密閉式班伯裡混合機,使下述表3所示的成分中的除了硫和硫化促進劑以外的成分的溫度上升到150℃附近,然後進行5分鐘混合,然後放出,冷卻至室溫,獲得母粒。進而,使用上述班伯裡混合機,向所得的母粒中混合硫和硫化促進劑,從而得到輪胎用橡膠組合物。需要說明的是,在表3中,關於特定共軛二烯系橡膠和比較共軛二烯系橡膠1的量,上層的值為橡膠(充油品)的量(單元:質量份),下層的值為橡膠的淨重量(單元:質量份)。對所得的輪胎用橡膠組合物進行以下的評價。(粘度)按照JISK6300-1:2013的方法,測定100℃時的門尼粘度(ML1+4)。將結果示於表3中(表3中的「粘度」欄)。結果以使標準例1的門尼粘度為100時的指數表示。指數越小,粘度越低。(加工性)根據以下的基準,從雙輥中的片材加工時的片材表面、邊緣狀態評價。將結果示於表3(表3中的「加工性」欄)。實用上,優選A。·A:片材表面光滑、沒有邊緣破裂(edgebreak)、加工性沒有問題的狀態·B:雖然沒有邊緣破裂,但片材表面差的狀態·C:片材表面差,也產生邊緣破裂,片材容易斷裂的狀態(溼路性能)使所得的輪胎用橡膠組合物(未硫化)在模具(15cm×15cm×0.2cm)中、160℃下進行20分鐘加壓硫化,從而製作硫化橡膠片。對於所製作的硫化橡膠片,依照JISK6394:2007,使用粘彈性光譜儀(東洋精機製作所社制),在拉伸變形應變率為10%±2%、頻率為20Hz、溫度為0℃的條件下測定tanδ(0℃)。將結果示於表3(表3中的「溼路性能」欄)。結果以使標準例的tanδ(0℃)為100時的指數表示。指數越大,tanδ(0℃)越大,製成輪胎時溼路性能越優異。(低滾動阻力性)以「在溫度60℃的條件下測定」代替「在溫度0℃的條件下測定」,除此以外,按照與上述溼路性能同樣的步驟,測定tanδ(60℃)。將結果示於表3(表3中的「低滾動阻力性」欄)。結果以使標準例1的tanδ(60℃)為100時的指數表示。指數越小,tanδ(60℃)越小,製成輪胎時低滾動阻力性越優異。[表3]在表3中,各成分的詳細內容如下。·天然橡膠:TSR20·特定共軛二烯系橡膠:如上所述製造的特定共軛二烯系橡膠(相對於橡膠100質量份,包含充油用油25質量)·SBR:NipolNS612(苯乙烯單元含量:16質量%,乙烯基鍵含量:31質量%,Tg:-63℃,日本ゼオン社制)·比較共軛二烯系橡膠1:如上所述製造的比較共軛二烯系橡膠1(相對於橡膠100質量份,包含充油用油25質量)(芳香族乙烯基單元含量:42質量%,乙烯基鍵含量:32質量%,Tg:-25℃,Mw:750,000(測定方法均如上所述)·二氧化矽:Premium200MP(CTAB吸附比表面積:197m2/g,Rhodia社制)·比較二氧化矽:Zeosil1165MP(CTAB吸附比表面積:159m2/g,Rhodia社制)·炭黑:シーストKHP(東海カーボン社制)·加工助劑:ストラクトールEF44(S&S社制)·芳香族改性萜烯樹脂:YSレジンTO-125(軟化點:125±5℃,ヤスハラケミカル社制)·氧化鋅:氧化鋅3種(正同化學工業社社制)·硬脂酸:珠粒硬脂酸(日油社制)·油:エキストラクト4號S(昭和シェル石油社制)·矽烷偶聯劑:雙(3-三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫化物(Si69,エボニック·デグッサ社制)·硫:金華印充油微粉硫(硫的含量95.24質量%,鶴見化學工業社制)·硫化促進劑:SANTOCURECBS(FLEXSYS社制)如表3所表明的那樣,本申請實施例的輪胎用橡膠組合物的粘度低,此外,顯示優異的加工性、溼路性能和低滾動阻力性。此外,從實施例1和2的對比來看,二烯系橡膠中的天然橡膠的含量為35質量%以上的實施例1的粘度更低。此外,從實施例1和3的對比來看,二烯系橡膠中的特定共軛二烯系橡膠的含量為40質量%以上的實施例1的粘度更低,此外,顯示更優異的低滾動阻力性。此外,從實施例1和4的對比來看,含有芳香族改性萜烯樹脂的實施例4顯示更優異的溼路性能。此外,從實施例1和5的對比來看,相對於二烯系橡膠100質量份,二氧化矽的含量為40質量份以上的實施例1顯示更優異的溼路性能。另一方面,不含有特定共軛二烯系橡膠的標準例1的粘度高,此外,加工性、溼路性能和低滾動阻力性不充分。此外,不含有天然橡膠的比較例1的加工性和溼路性能不充分。此外,二烯系橡膠中的天然橡膠的含量超過45質量%的比較例2的粘度高,此外,加工性和低滾動阻力性不充分。此外,相對於二烯系橡膠100質量份,二氧化矽的含量為60質量以上的比較例3的粘度也高,此外,加工性和低滾動阻力性也不充分。此外,二氧化矽的CTAB吸附比表面積小於180m2/g的比較例4的加工性和溼路性能不充分。附圖標記說明1胎圈部2胎側部3輪胎胎面部4胎體層5胎圈芯6胎圈填充物7帶束層8輪輞緩衝物當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp

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專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀