火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統的製作方法
2023-04-25 08:07:36
火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統的製作方法
【專利摘要】本實用新型公開了一種火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統。1）採用閘流管開關電源和針板式火花放電等離子體發生器為基礎，採用火花放電產生等離子體對超濾膜、反滲透膜進行改性；2）在推流式反應器中通過活性炭吸附和微濾膜對廢水進行預處理；3）通過控制有機負荷的投加量控制待處理廢水的電導率，保證在火花放電模式下進行廢水處理；4）採用火花放電等離子體技術在曝包含臭氧的氧氣條件下脈衝放電產生等離子體與活性炭、紫外輻射協同處理廢水；5)利用超濾/反滲透雙膜技術協同等離子技術處理廢水。本實用新型對各類印染廢水的濁度去除率在99%以上，電導去除率在99%以上，COD去除率在97%以上，BOD去除率在96%以上且將膜汙染程度降到最低。
【專利說明】火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統
【技術領域】
[0001]本實用新型涉及火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統，屬於廢水處理領域。
【背景技術】
[0002]隨著染料工業的迅猛發展，其生產廢水已成為當前最主要的水體汙染源之一，其水質呈現高色度、高濃度、高COD和BOD值。印染廢水約佔企業廢水總排放量的30%，一旦印染廢水排入企業的廢水處理系統，將使廢水處理效果降低，處理難度和處理成本增大。
[0003]反滲透技術具有設備投資省、能量消耗低、建設周期短等諸多優點，利用RO技術對廢水進行回用處理作為非直接飲用水源意義深遠，而膜汙染始終是制約該技術廣泛應用的瓶頸，目前缺乏有效降低膜汙染的措施。
[0004]應用臭氧處理廢水也是常用的一種選擇，但是目前至少還有兩個關鍵問題需要解決:一是臭氧能耗較高，產率較低，使運行的成本增大；二是臭氧在水中的溶解度較低，未得到有效利用而溢出。
[0005]最後，單一的等離子體技術、生物膜技術或高級氧化技術處理範圍有限，綜合各種技術不僅需要克服上述各種技術問題，還需要跨領域的經驗和知識。因此，目前尚缺少一種協調的組合系統可使各項廢水排放指標同時有效降低。
實用新型內容
[0006]為了克服現有技術的不足，本實用新型的目的是提供火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統。
`[0007]—種火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統，包括針板式火花放電等離子體發生器、等離子體改性多級生物膜協同等離子體技術推流式反應器、電導率控制系統；
[0008]所述的針板式火花放電等離子體發生器包括高壓放電針電極，板電極，水夾套，閘流管開關高壓脈衝電源、氣流計，氣室，氣體罐，微管，冷卻水；
[0009]高壓放電針電極處的通氣孔由微管做成，與氣室相連，氣體罐充有包含臭氧的氧氣，氣體順次流過氣閥、氣流計、微管，在高壓放電針電極的針尖形成氣泡，板電極接地，由水夾套通入冷卻水；
[0010]所述的等離子體改性多級生物膜協同等離子體技術推流式反應器包括中空纖維微濾膜組件、液位控制器、進水泵、PCL控制器、超濾膜、反滲透膜、PVC載體，廢水通過進水泵由進水管進入反應器，通過液位控制器控制水位，並反饋到PCL控制器；廢水首先經聚偏氟乙烯中空纖維簾式微濾膜預處理，由曝氣池連續曝氣，利用針板式火花放電等離子體發生器曝入包含臭氧的氧氣產生等離子體，同時在火花放電中，從等離子體通道輻射出來的紫外光和裝置內PVC載體中的活性炭，與不斷曝入的臭氧形成臭氧/紫外輻射組合、臭氧與活性炭協同作用的高級氧化技術強化對廢水的處理；在出水泵負壓抽吸作用下，廢水依次透過超濾膜、反滲透膜；
[0011]所述的電導率控制系統包括採樣管、所述的PCL控制器、所述的出水泵、電導儀，由採樣管定時吸取水樣，由電導儀測定，反饋給PCL控制器，另外同時對出水泵的出水電導進行監測。
[0012]優選地，所述的曝氣池為三廊道推流式曝氣池。
[0013]優選地，所述的超濾膜採用PSF/SPSF ;所述的反滲透膜採用CPA2-4040複合聚醯胺。
[0014]優選地，所述的針板式火花放電等離子體發生器，高壓放電針電極包括16根中空不鏽鋼針，外圈呈橢圓狀，均勻分布12根針電極，間隔為20mm，內圈為4根，放電針電極由板中心向兩邊遞減，左右上下均呈對稱分布，針電極處的通氣孔用不鏽鋼微管X4.0mm製成。
[0015]本實用新型具有的有益效益，依靠火花放電產生等離子體協同微濾/超濾/反滲透多級膜技術降解汙染物質，同時使用膜分離技術、等離子體技術以及高級氧化技術處理廢水，對各類印染廢水的濁度去除率在99%以上，電導去除率在99%以上，COD去除率在97%以上，BOD去除率在96%以上，並且都達到印染廢水回用指標。且將膜汙染程度降到最低，幾乎不產生二次汙染，創造了較好的經濟效益和良好的環境效益。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0016]圖1是本實用新型火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統的結構示意圖；
[0017]圖2是本實用新型的三廊道推流式曝氣池平面布置的結構示意圖；
[0018]圖3是本實用新型的高壓放電針電極的結構示意圖；
[0019]圖中，中空纖維微濾膜組件1、採樣管2、液位控制器3、進水泵4、PCL控制器5、高壓放電針電極6、板電極7、水夾套8、超濾膜9、反滲透膜10、壓力表11、出水泵12、高壓脈衝電源13、流量計14、鼓風機15、氣流計16、氣室17、氣體18、微管19、冷卻水20、PVC載體21。
【具體實施方式】
[0020]如圖1所示，火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統，包括針板式火花放電等離子體發生器、等離子體改性多級生物膜協同等離子體技術推流式反應器、電導率控制系統；
[0021]所述的針板式火花放電等離子體發生器包括高壓放電針電極6，板電極7，水夾套8，閘流管開關高壓脈衝電源13、氣流計16，氣室17，氣體罐18，微管19，冷卻水20 ；
[0022]高壓放電針電極6處的通氣孔由微管19做成，與氣室17相連，氣體罐18充有包含臭氧的氧氣，氣體順次流過氣閥、氣流計16、微管19，在高壓放電針電極6的針尖形成氣泡，板電極7接地，由水夾套8通入冷卻水20 ；
[0023]所述的等離子體改性多級生物膜協同等離子體技術推流式反應器包括中空纖維微濾膜組件1、液位控制器3、進水泵4、PCL控制器5、超濾膜9、反滲透膜10、壓力表11、PVC載體21，廢水通過進水泵4由進水管進入反應器，通過液位控制器3控制水位，並反饋到PCL控制器5 ;廢水首先經聚偏氟乙烯中空纖維簾式微濾膜I預處理，由曝氣池連續曝氣，廢水由外向內透過膜，截留顆粒性雜質及微生物，達到淨化的目的，同時減緩膜汙染、延長膜的使用時間、保證反滲透膜系統長期穩定運行。
[0024]利用針板式火花放電等離子體發生器曝入包含臭氧的氧氣產生等離子體，同時在火花放電中，從等離子體通道輻射出來的紫外光和裝置內PVC載體21中的活性炭，與不斷曝入的臭氧形成臭氧/紫外輻射組合、臭氧與活性炭協同作用的高級氧化技術強化對廢水的處理；在出水泵12負壓抽吸作用下，廢水依次透過超濾膜9、反滲透膜10，使廢水得到淨化，在出水泵12附近安裝壓力表11，以控制泵在額定工況內運行，確保泵的正常使用；將活性炭置於4個球形PVC載體21中，可防止活性炭在推流式反應池中大範圍移動，影響組合膜與等離子體發生器的正常運作。
[0025]所述的電導率控制系統包括採樣管2、所述的PCL控制器5、所述的出水泵12、電導儀，由採樣管2定時吸取水樣，由電導儀測定，反饋給PCL控制器5，另外同時對出水泵12的出水電導進行監測。
[0026]優選地，如圖2所示，所述的曝氣池為三廊道推流式曝氣池。等離子體改性多級生物膜協同等離子技術推流式反應器，採用三廊道推流式曝氣池平面布置，以減弱廢水對多級膜的衝擊，在壓差作用下螺旋式前進，使廢水與膜充分接觸得到有效處理。
[0027]優選地，所述的超濾膜9採用PSF/SPSF (磺化聚碸)，超濾膜9按粒徑選擇分離溶液中的微粒和大分子，可有效地降低濁度。利用等離子體技術對超濾膜9表面進行處理可以改善其表面的親水性，同時提高超濾膜的抗汙染性。
[0028]所述的反滲透膜10採用CPA2-4040複合聚醯胺，不僅能在低壓下有效去除有機物、降低C0D，而且具有顯著的脫鹽效果。利用等離子技術對反滲透膜進行改性可以使膜的通量提高、截留率上升，而且可以提高膜的抗氯性和抗汙染性，改善反滲透膜的滲透性和選擇性，同時支撐層與活性層的粘附更結實。改性後的膜材料更容易清洗，抗汙染性得到較大改善。
[0029]優選地，如圖3所示，所述的針板式火花放電等離子體發生器，高壓放電針電極包括16根中空不鏽鋼針，外圈呈橢圓狀，均勻分布12根針電極，間隔為20mm，內圈為4根，放電針電極由板中心向兩邊遞減，左右上下均呈對稱分布，針電極處的通氣孔用不鏽鋼微管X4.0mm製成。向中心集聚式的布置有助於獲得更高的脈衝能量，同時使火花放電具有更高的能量效率，放電過程中液相O3的濃度達6.5mmol/L。
[0030]火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用方法，
[0031]I)採用閘流管開關電源和針板式火花放電等離子體發生器為基礎，採用火花放電產生等離子體對超濾膜、反滲透膜進行改性；
[0032]2)在推流式反應器中通過活性炭吸附和微濾膜對廢水進行預處理；
[0033]3)通過控制有機負荷的投加量控制待處理廢水的電導率，保證在火花放電模式下進行廢水處理；電導率控制系統，用於控制火花放電位置的電導率，由採樣管2定時吸取水樣，由電導儀直接測定，反饋給PCL控制器5，控制進水負荷，以降低反應裝置中的離子含量。另外同時對出水泵12的出水電導進行監測，確保電導去除率在99%以上，當水質不達標時，及時反饋，調整產水曝氣時間比，以延長處理時間。
[0034]4)採用火花放電等離子體技術在曝包含臭氧的氧氣條件下脈衝放電產生等離子體與活性炭、紫外輻射協同處理廢水；
[0035]5)利用超濾/反滲透雙膜技術協同等離子技術處理廢水。
[0036]進一步，6)定期利用EDTA清洗反滲透膜。
[0037]優選地，所述的針板式火花放電等離子體發生器，高壓放電針電極包括16根中空不鏽鋼針，外圈呈橢圓狀，均勻分布12根針電極，間隔為20mm，內圈為4根，放電針電極由板中心向兩邊遞減，左右上下均呈對稱分布，針電極處的通氣孔用不鏽鋼微管X4.0mm製成，板電極接地；所述脈衝放電電源的峰值電壓0-25KV，脈衝頻率100-300Hz ;所述針電極與板電極的間距為1.0-4.0cm0
[0038]優選地，出水採用間歇運行方式，即產水10 min、空曝氣2 min0在出水泵12負壓抽吸作用下，廢水由外向內依次透過微濾/超濾/反滲透，而顆粒性雜質及微生物被截留於實用新型裝置中，從而達到廢水淨化和回用的目的。
[0039]優選地，採用三廊道推流式曝氣池，以減弱廢水對多級膜的衝擊，在壓差作用下螺旋式前進，使廢水與膜充分接觸進而得到有效處理。
[0040]所述的廢水為印染廢水，pH值為4-10，應用所述的方法後，濁度去除率在99%以上，電導去除率在99%以上，COD去除率在97%以上，BOD去除率在96%以上。
[0041]下面通過實例說明本實用新型在控制膜汙染方面的顯著效果。
[0042]實施例1
[0043](I)以反滲透膜產水為原水，在15Mpa的壓力下運行24h。測得單位壓力、單位面積、單位時間內的出水錶徵通量J。
[0044](2)在廢水處理操作前測出初始通量Jtl。
[0045](3)用標準通量JAJci下降的程度表徵膜汙染程度。
[0046]觀察實驗測得的膜通量下降百分比，發現經廢水預處理、等離子體改性後的超濾膜膜通量幾乎不發生變化，反滲透膜的膜通量下降百分比在8%左右，故本實用新型很好地降低了膜汙染。
[0047]下面通過實例詳細說明本實用新型的處理的最優條件。
[0048]實施例2
[0049]I)採用閘流管開關電源和針板式反應器為基礎，採用火花放電產生等離子體；
[0050]2)調節脈衝電源的峰值電壓為15KV，脈衝頻率為IOOHz ；
[0051]3)調整板電極的高度，使針電極與板電極距離為1.0cm，將弱酸豔藍模擬廢水通過進水泵由進水管進入等離子體改性多級生物膜協同等離子技術推流式反應器內，通過液位控制器控制裝置內的水位，調節模擬印染廢水的PH值為4 ;
[0052]4)以針板式火花放電等離子體發生器產生的等離子體對超濾膜、反滲透膜改性，測出膜通量下降程度以及膜表面的接觸角；
[0053]5)利用裝置中的球形載體中的活性炭吸附以及中空纖維微濾膜對弱酸豔藍模擬廢水實行預處理；
[0054]6)利用針板式火花放電等離子體發生器曝入包含臭氧的氧氣產生等離子體，同時在火花放電中，從等離子體通道輻射出來更加強烈的紫外光和裝置內PVC載體中的活性炭，與不斷曝入的臭氧形成臭氧/紫外輻射組合、臭氧與活性炭協同作用的高級氧化技術強化對廢水的處理；[0055]7)同時利用超濾/反滲透雙膜技術協同等離子技術深度處理難降解廢水；
[0056]8)在間歇運行的出水泵負壓抽吸作用下，得到回用廢水，取樣測得出水濁度、COD值、BOD值。
[0057]實施例3
[0058]其他條件不變，將實施例2中的步驟(2)中脈衝電源的峰值電壓15KV改為20KV。
[0059]實施例4
[0060]其他條件不變，將實施例2中的步驟(2)中的脈衝電源的峰值電壓15KV改為25KV。
[0061]實施例5
[0062]其他條件不變，將實施例2中的步驟(2)中的脈衝電源的脈衝頻率IOOHz改為200Hz。
[0063]實施例6
[0064]其他條件不變，將實施例2中的步驟(2)中的脈衝電源的脈衝頻率IOOHz改為300Hz。
[0065]實施例7
[0066]其他條件不變，將實施例2中步驟(3)中1.0cm的針電極與板電極的間距改為
2.0cm0
[0067]實施例8
[0068]其他條件不變，將實施例2中步驟(3)中1.0cm的針電極與板電極的間距改為
3.0cm0
[0069]實施例9
[0070]其他條件不變，將實施例2中步驟(3)中1.0cm的針電極與板電極的間距改為
4.0cm0
[0071]實施例10
[0072]其他條件不變，將實施例2中步驟(3)中的模擬印染廢水的pH值4改為7。
[0073]實施例11
[0074]其他條件不變，將實施例2中步驟(3)中的模擬印染廢水的pH值4改為10。
[0075]通過實例證實印染廢水中的汙染物質在本實用新型火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用裝置中降解最佳條件:閘流管開關脈衝電源的脈衝電壓為25KV，脈衝頻率為200Hz，針電極與板電極的最佳距離為1cm，模擬印染廢水的最佳pH值為10。
[0076]本實用新型的原理
[0077]I)採用閘流管開關電源和針板式反應器為基礎，採用火花放電產生等離子體對超濾膜、反滲透膜進行改性；(2)在推流式反應器中通過活性炭吸附和微濾膜對印染廢水進行預處理；(3)通過控制有機負荷的投加量控制待處理廢水的電導率，保證在火花放電模式下進行廢水處理；(4)採用火花放電等離子體技術在曝包含臭氧的氧氣條件下脈衝放電產生等離子體與活性炭協同處理難降解廢水；(5)利用超濾/反滲透雙膜技術協同等離子技術深度處理難降解廢水；(6)定期加入EDTA清洗反滲透膜。
[0078]包括針板式火花放電等離子體發生器、等離子體改性多級生物膜協同等離子技術推流式反應器、電導率控制系統；針板式火花放電等離子體發生器有三方面作用，(I)用等離子體技術對超濾膜表面進行處理可以使膜表面接觸角顯著減小，從而改善其表面的親水性，同時提高超濾膜的抗汙染性；(2)利用等離子表面處理技術對反滲透膜進行改性可以使膜的通量提高、截留率上升，而且可以提高膜的抗氯性和抗汙染性，改善反滲透膜的滲透性和選擇性，同時支撐層與活性層的粘附更結實；(3)通過火花放電曝包含臭氧的氧氣產生等離子體，同時在火花放電中，從放射通道輻射出來更加強烈的紫外光和裝置內的活性炭，與不斷曝入的臭氧形成臭氧/紫外輻射組合、臭氧與活性炭協同作用的高級氧化技術強化對廢水的處理。
[0079]針板式火花放電等離子體發生器採用多針板電極結構，放電針電極由板中心向兩邊遞減，左右上下均呈對稱分布，向中心集聚式的布置有助於獲得更高的脈衝能量，同時使火花放電具有更高的能量效率、放電過程液相O3的濃度達6.5mmol/L，採用靛藍三磺酸鈉分光光度法測得。
[0080]針對應用臭氧高級氧化技術中臭氧能耗較高，產率較低，臭氧在水中的溶解度低的問題，本實用新型通過火花脈衝放電技術曝入包含少量臭氧的氧氣作為等離子體，可大大減少臭氧的消耗量，提高能源利用率。另外在由氧氣存在的條件下的脈衝放電，不僅產生大量.0H降解汙染物，而且產生例如臭氧、過氧化物(02_)、和純態氧(1O2)等活性物質參與到反應中，氧氣不斷產生的臭氧與不斷曝入的臭氧儘管濃度不夠大，但是恰巧滿足了臭氧在水中溶解度低的特點，使臭氧源源不斷的參與到高級氧化技術處理中，新進入反應裝置內的臭氧也能很好的溶解在水中，能大大節約臭氧，同時降低臭氧對空氣的汙染。
[0081]反滲透技術具有設備投資省、能量消耗低、建設周期短等諸多優點。由於膜汙染增大的運行費用制約了該技術普及。本實用新型通過廢水預處理、等離子體改性、膜清洗最大程度的降低膜汙染，使該廢水回用裝置更具應用前景。
[0082]利用等離子體技術對超濾膜表面進行處理可以改善其表面的親水性，同時提高超濾膜的抗汙染性；利用等離子技術對反滲透膜進行改性可以使膜的通量提高、截留率上升，而且可以提高膜的抗氯性和抗汙染性，改善反滲透膜的滲透性和選擇性，同時支撐層與活性層的粘附更結實。改性後的膜材料更容易清洗，抗汙染性得到較大改善。由於等離子體表面處理是一種乾式工藝，省去了溼法化學處理工藝中所不可或缺的烘乾、廢水處理等工序，具備省能源、無公害等優點。
[0083]採用浸沒式微濾膜作為反滲透技術預處理工藝，將中空纖維膜組件浸沒於膜過濾槽中，由推流式曝氣池連續曝氣，廢水由外向內透過膜，截留顆粒性雜質及微生物，達到淨化的目的，同時減緩膜汙染、延長膜的使用時間、保證反滲透膜系統長期穩定運行。
[0084]採用PSF/SPSF (磺化聚碸)制的超濾膜按粒徑選擇分離溶液中的微粒和大分子，可有效地降低濁度。CPA2-4040複合聚醯胺反滲透膜不僅能在低壓下有效去除有機物、降低C0D，而且具有顯著的脫鹽效果。
[0085]採用顆粒活性炭吸附去除進水中的溶解性有機物質，保證RO膜的滲透性能及產水水質。在曝包含臭氧的氧氣條件下脈衝放電產生等離子體(O3)與活性炭、火花放電產生的紫外光協同處理難降解廢水，效果顯著。
[0086]發射光譜區間在400?500nm時形成的火花放電模式具有更高的單脈衝能量、能量轉移效率以及能量利用效率，相對於其他放電模式，火花放電會產生更高的溫度的等離子體通道和更強烈的紫外光，以產生更多的羥基自由基改善降解效果。[0087]利用等離子技術改性膜材料，能夠賦予改性表面各種優異的性能，而改性層的厚度極薄(幾納米到數百納米)；使基體的整體性質不變；不產生大量副產品和染料，無環境汙染。
[0088]等離子體技術配合多級膜分離使印染廢水的有機物濃度降低，使C/N降低，有助於降低膜厚度，防止生物膜過厚而增加生物膜外層的傳質阻力，阻礙底物進入生物膜內層，從而控制消化細菌的含量，防止好氧異養菌大量繁殖增加生物膜的厚度。
[0089]廢水中的鈣離子造成的膜汙染最為嚴重，故定期加入EDTA，發生交換反應使汙染層變得疏鬆，進而在水流剪切力的作用下清洗掉汙染物，減弱對反滲透膜的汙染。
【權利要求】
1.一種火花發電等離子體協同多級膜技術的廢水回用系統，其特徵在於，它包括針板式火花放電等離子體發生器、等離子體改性多級生物膜協同等離子體技術推流式反應器、電導率控制系統； 所述的針板式火花放電等離子體發生器包括高壓放電針電極(6)，板電極(7)，水夾套(8)，閘流管開關高壓脈衝電源(13)、氣流計(16)，氣室(17)，氣體罐(18)，微管(19)，冷卻水(20)； 高壓放電針電極(6)處的通氣孔由微管(19)做成，與氣室(17)相連，氣體罐(18)充有包含臭氧的氧氣，氣體順次流過氣閥、氣流計(16)、微管(19)，在高壓放電針電極(6)的針尖形成氣泡，板電極(7)接地，由水夾套(8)通入冷卻水(20)； 所述的等離子體改性多級生物膜協同等離子體技術推流式反應器包括中空纖維微濾膜組件(I)、液位控制器(3)、進水泵(4)、PCL控制器(5)、超濾膜(9)、反滲透膜(10)、PVC載體(21)，廢水通過進水泵(4)由進水管進入反應器，通過液位控制器(3)控制水位，並反饋到PCL控制器(5);廢水首先經聚偏氟乙烯中空纖維簾式微濾膜I)預處理，由曝氣池連續曝氣，利用針板式火花放電等離子體發生器曝入包含臭氧的氧氣產生等離子體，同時在火花放電中，從等離子體通道輻射出來的紫外光和裝置內PVC載體(21)中的活性炭，與不斷曝入的臭氧形成臭氧/紫外輻射組合、臭氧與活性炭協同作用的高級氧化技術強化對廢水的處理；在出水泵(12)負壓抽吸作用下，廢水依次透過超濾膜(9)、反滲透膜(10)； 所述的電導率控制系統包括採樣管(2)、所述的PCL控制器(5)、所述的出水泵(12)、電導儀，由採樣管(2)定時吸取水樣，由電導儀測定，反饋給PCL控制器(5)，另外同時對出水泵(12)的出水電導進行監測。
2.根據權利要求1所述的系統，其特徵在於，所述的曝氣池為三廊道推流式曝氣池。
3.根據權利要求1所述的系統，其特徵在於，所述的超濾膜(9)採用PSF/SPSF;所述的反滲透膜(10)採用CPA2-4040複合聚醯胺。
4.根據權利要求1所述的系統，其特徵在於，所述的針板式火花放電等離子體發生器，高壓放電針電極(6)包括16根中空不鏽鋼針，00.8mm，外圈呈橢圓狀，均勻分布12根針電極，間隔為20mm，內圈為4根，放電針電極由板中心向兩邊遞減，左右上下均呈對稱分布，針電極處的通氣孔用不鏽鋼微管01.0mmX4.0mm製成。
【文檔編號】C02F1/44GK203625089SQ201320763153
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2013年11月28日 優先權日:2013年11月28日
【發明者】沈擁軍, 施佳鳴, 丁建東, 朱鵬, 張瑞萍, 張彥, 馮雲華, 韓碩, 高丹丹 申請人:南通大學