包含苯乙烯/丁二烯乳液共聚物的輪胎胎面的製作方法
2023-04-25 19:46:41 3
專利名稱：包含苯乙烯/丁二烯乳液共聚物的輪胎胎面的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種包含可交聯橡膠組合物的輪胎胎面，該橡膠組合物包含至少一種苯乙烯與丁二烯的乳液共聚物，本發明還涉及改善這種胎面耐磨性的方法。本發明應用於主要由補強性白色填料作為補強填料的胎面。
眾所周知，用於輪胎胎面的橡膠組合物可僅包含苯乙烯和丁二烯的共聚物(在本說明書的其它部分也稱之為SBR)，或者，根據所需性能，加入其它彈性體。
SBR最常規的是以乳液形式製得，即，通過在含水介質中使乳化劑與單體締合製得。這種乳化劑具有三種主要功能-產生單體的穩定且分散良好的乳液；-使單體在膠束內增溶，其中，所述的單體將更易接近自由基，和-防止共聚物沉澱的形成。
主要採用的乳化劑包括脂肪酸皂，例如，癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸或油酸的皂，或者樹脂酸的皂(也稱之為樹脂皂或松香皂)，例如，諸如四氫松香酸的松香酸或氫化松香酸型的皂。
也可以採用合成乳化劑，如硫酸芳酯、十二烷基磺酸鈉或過氧化異丙苯。
苯乙烯與丁二烯乳液共聚方法有兩種主要類型，一種方法是高溫法(在大約50℃的溫度下進行)，適用於製備高度支化的SBR，另一種方法是低溫法(在15-40℃下進行)，用於生產更多線型的SBR。
可用於所述高溫法中的幾種乳化劑的效果(作為所述乳化劑數量的函數)的詳細描述例如可參見由C.W.Carr，I.M.Kolthoff；E.J.Meehan(明尼蘇達州，明尼亞波利，明尼蘇達州立大學)撰寫的兩篇文獻，它們公開於聚合物科學雜誌(Journal of Polymer Science)，1950，第V卷，第2期，201-206頁和1951，第VI卷，第1期，73-81頁。
有關所述低溫法的性能的對比例，例如可參考下述文獻工業和工程化學(Industrial and Engineering Chemistry)，1948，第40卷，第5期932-937頁，作者為E.J.Vandenberg，G.E.Hulse，Hercules Powder Company，Wilmington，Delaware；和工業和工程化學(Industrial and Engineering Chemistry)，1954，第46卷，第5期1065-1073頁，作者為J.R.Miller，H.E.Diem，B.F.GoodrichChemical Co.，Akron，Ohio。
通常，需要指出，在單體混合物中乳化劑的濃度越高，則共聚過程的反應速率越高，這種現象會一直持續，直至單體轉化率達到接近反應完全的程度。
進而，乳化劑濃度增加將使得SBR賦予摻入其中的橡膠組合物進一步改善的「未硫化粘性」(即，在未硫化的狀態下粘附至其它未硫化橡膠組合物上的能力)。
還需指出，過量乳化劑的存在，即通常其濃度大於8phr(重量份數/100份彈性體)，將使得在不破壞大分子結構的前提下提取共聚物並回收未反應的單體，其原因是，在水相中存在由過量乳化劑形成的泡沫。
此外，該過量乳化劑也只使以此方式製備的包含SBR的硫化橡膠組合物具有很普通的物理性能。
與此相反，當在所述單體混合物中乳化劑濃度較低，典型地低於4phr時，聚合速度會顯著降低。關於這點，可引用日本專利JP-A-82/53544，該文獻公開了以低乳化劑含量(低於或等於3phr)乳液的形式製備的SBR在降低包含該SBR的輪胎胎面的滾動阻力方面的用途。
為此，市售的乳液SBR的特徵在於其乳化劑濃度通常為4-8phr。
本領域的技術人員公知，乳液SBR非常適於以未硫化狀態使用。
SBR也可在烴溶劑中通過陰離子聚合法以溶液形式製得，該反應通過含鋰引發劑進行。當用諸如二氧化矽的填料補強時，以此方式製備的SBR在硫化狀態下表現出特殊的物理性能，並具有令人滿意的耐磨性。
常規乳液SBR的一個主要缺點是，與那些包含溶液SBR的輪胎胎面相比，包含這些SBR的輪胎胎面表現出滯後效應增大。
這些常規乳液SBR的另一個缺點是，包含諸如二氧化矽的補強性白色填料作為補強填料並包含這些常規乳液SBR的橡膠組合物顯示出的耐磨性不能令人滿意。
本發明的目的是提供一種耐磨性得到改善的輪胎胎面，其包含一種可交聯的橡膠組合物，該組合物一方面包含至少一種苯乙烯與丁二烯的彈性體乳液共聚物，另一方面包含補強填料，該補強填料含有高比例(即，質量分數大於50％)的補強性白色填料，這樣，所述補強性白色填料在所述組合物中的含量大於或等於40phr。
申請人驚奇地發現，與包含常規SBR的同樣以乳液形式製備的SBR的胎面相比，以使乳化劑含量基本上在1-3.5phr範圍內這樣一種方式製備的乳液SBR可有利地用於包含如上定義的補強填料的可交聯橡膠組合物中，以顯著地改善包含所述組合物的輪胎胎面的耐磨性，而不會損害甚至可能會改善在硫化狀態下的其它物理性能，特別是滯後性能。
應當指出，可用於本發明中的苯乙烯和丁二烯的共聚物可以採用高溫法或低溫法製備。
應當指出，所述補強性白色填料在所述組合物中的含量優選應大於60phr，更優選為70-100phr。
在本申請中，「補強性白色填料」是指「白色」的填料(即，無機填料，特別是礦物填料)，有時也稱之為「純」填料，無需除中間體偶聯體系之外的任何其它措施，這種填料靠其自身即能夠補強用於生產輪胎的橡膠組合物，也就是說，在其補強功能方面，這種填料能夠代替常規輪胎級炭黑填料。
優選地，整個補強白色填料或至少其大部分是二氧化矽(SiO2)。所採用的二氧化矽可為本領域技術人員公知的任一種補強二氧化矽，特別是BET表面積和CTAB比表面積均低於450m2/g的沉澱二氧化矽或熱解二氧化矽，當然優選採用高分散性沉澱型二氧化矽，特別是當本發明用於生產具有低滾動阻力輪胎時。
在本申請中，BET比表面積以公知方式，按照Brunauer，Emmett和Teller，在「The Journal of the American Chemical Society」，第60卷，309頁，1938年2月中所述的方法，以及相應的標準AFNOR-NFT-45007(1987年11月)測定；CTAB比表面積為外表面積，按照相同的標準AFNOR-NFT-45007(1987年11月)測定。
「高分散性二氧化矽」是指具有很強解聚能力並分散於彈性體基質中的任何一種二氧化矽，其可通過電子或光學顯微鏡以常規方式在薄的切片上觀察到。作為這種優選的高分散性二氧化矽的非限定性實例，可提及的是二氧化矽Perkasil KS 430(來自Akzo)、二氧化矽BV 3380(來自Degussa)、二氧化矽Zeosil 1165 MP和1115 MP(來自Rhodia)、二氧化矽Hi-Sil 2000(來自PPG)、二氧化矽Zeopol 8741或8745(來自Huber)，以及經處理的沉澱型二氧化矽，如EP-A-0735088中所述的「摻雜」鋁的二氧化矽。
作為補強性白色填料，可非限定性地採用-氧化鋁(分子式Al2O3)，，如EP-A-810258中所述的高分散性氧化鋁，或-氫氧化鋁，如在國際專利公開說明書WO-A-99/28376中所述的那些氫氧化鋁。
補強性白色填料存在的物理狀態是不重要的，無論它是以粉末、微珠、顆粒的形式存在，還是以球的形式存在。當然，「補強性白色填料」也可理解為是指不同補強性白色填料的混合物，特別是如上所述的高分散性二氧化矽的混合物。
也可採用與炭黑的摻混物(混合物)的形式存在的補強性白色填料。適宜的炭黑為任一種炭黑，特別是HAF型、ISAF型和SAF型炭黑，它們均常規用於輪胎中，特別是用於輪胎胎面中。作為這種炭黑的非限定性實例，可提及的是炭黑N115、N134、N234、N339、N347、N358、N375。炭黑在總的補強性填料中的含量可在寬範圍內變化，優選其含量低於橡膠組合物中存在的補強性白色填料的含量。
例如，炭黑/二氧化矽摻混物或被二氧化矽部分或全部包覆的炭黑適於形成本發明的補強填料。用二氧化矽改性的炭黑也是適合的，例如但不局限於在歐洲專利EP-A-711805中所述的填料，和那些在國際專利WO-A-96/37547中所述的由CABOT公司以商品名「CRX2000」出售的填料。
在補強填料由補強性白色填料和炭黑組成的情形下，在所述補強填料中炭黑的質量分數優選低於或等於30％。
作為補強性白色填料，可非限定性地採用-氧化鋁(分子式Al2O3)，如EP-A-810258中所述的高分散性氧化鋁，或-氫氧化鋁，如在國際專利公開說明WO-A-99/28376中所述的那些氫氧化鋁。
本發明的胎面組合物還以常規方式包含補強性白色填料/彈性體基質粘合劑(也稱之為偶聯劑)，其功能是確保在所述白色填料與基質間充分的化學和/或物理結合(或偶聯)，並便於該白色填料在所述基質內的分散。
這種粘合劑至少具有雙官能團，例如，其具有簡化的通式「Y-T-X」，其中-Y表示能夠物理和/或化學地與白色填料結合的官能團(「Y」官能團)，這種結合可在偶聯劑的矽原子與填料的羥基(OH)表面基團(如在二氧化矽的情形下表面矽醇)間形成；-X表示能夠物理和/或化學地與彈性體結合的官能團(「X」官能團)，例如通過硫原子結合；-T表示能使Y與X結合的烴基團。
這些粘合劑特別不應與以公知方式用於包覆所述填料的普通試劑(simple agents)相混淆，這種普通試劑可包含與填料作用的Y官能團，但缺乏與彈性體作用的X官能團。
具有不同效力的此類粘合劑在許多文獻中描述過，也是本領域技術人員公知的。事實上，可以採用任何公知的粘合劑，以便在可用於生產輪胎的二烯橡膠組合物中提供或有可能提供二氧化矽與二烯彈性體間的有效結合，例如，有機矽烷，特別是多硫化烷氧基矽烷或巰基矽烷或如前所述帶有X和Y官能團的聚有機矽氧烷。
用於本發明橡膠組合物中的偶聯劑為多硫化烷氧基矽烷，其以公知的方式帶有兩種類型在本文中稱為「Y」和「X」的官能團，其首先通過「Y」官能團(烷氧基甲矽烷基官能團)接枝至白色填料上，然後通過「X」官能團(硫官能團)接枝至彈性體上。
具體地，多硫化烷基矽烷可採用例如已經提及的專利文獻US-A-3842111、US-A-3873489、US-A-3978103、US-A-3-997581，或更新的專利文獻US-A-5580919、US-A-5583245、US-A-5663396、US-A-5684171、US-A-5684172、US-A-5696197所述的那些多硫化烷基矽烷，這些文獻詳細地描述了此類公知的化合物。
本發明中採用的多硫化烷氧基矽烷優選是一種多硫化物，特別是下述物質的四硫化物二(烷氧基(C1-C4)甲矽烷基丙基)，更優選二(三烷氧基(C1-C4)甲矽烷基丙基)，特別是二(3-三乙氧基甲矽烷基丙基)或二(3-三甲氧基甲矽烷基丙基)。
作為特別優選的實例，可採用二(三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫化物或通式為[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2的TESPT，其例如由Degussa以商品名「Si69」出售(或X50S-，當其負載至50wt％炭黑上時)，或者以商品名「Si75」(二硫化物)出售，或者由Witco以商品名「SilquestA1289」出售。
在本發明的橡膠組合物中，多硫化烷氧基矽烷的含量為0.5-15％，以補強性白色填料重量計。
除彈性基質外，本發明的輪胎胎面組合物包含補強填料、一種或多種補強白色填料/彈性體粘合劑，以及全部或部分通常用於橡膠混合物中的其它成分和添加劑，例如，增塑劑、顏料、抗氧化劑、抗臭蠟、基於硫和/或過氧化物和/或二馬來醯亞胺的硫化體系、硫化促進劑、增量油、選擇性的一種或多種用於塗敷補強性白色填料的試劑，如烷氧基矽烷、多元醇、胺等。
應當指出，本發明的胎面組合物可包含一種摻混物，一方面，所述摻混物是一種或多種乳液SBR的摻混物，所述乳液SBR的總質量分數範圍為50-100％，每種SBR所含的乳化劑量為1-3.5phr，另一方面，所述摻混物是一種或多種基本上不飽和的二烯彈性體的摻混物，所述二烯彈性體的總質量分數範圍為50-0％。
「二烯」彈性體或橡膠可按照公知方式理解為是一種至少部分由二烯單體形成的彈性體(即，均聚物或共聚物)，所述單體帶有兩個碳-碳雙鍵，它們可以為共軛雙鍵或非共軛雙鍵。
通常，「基本上不飽和」的二烯彈性體在本申請中可理解為是指至少部分由共軛二烯單體形成的二烯彈性體，二烯來源(共軛二烯)的部分或單元的量大於15％(mol％)。
在「基本不飽和」的二烯彈性體範疇之內，「高度不飽和」二烯彈性體可具體理解為二烯來源(共軛二烯)的部分或單元的量大於50％(mol％)的二烯彈性體，例如-由具有4-12個碳原子的共軛二烯單體聚合獲得的任何均聚物；-由一種或多種共軛在一起的二烯共聚或其與一種或多種具有8-20個碳原子的乙烯基芳族化合物共聚獲得的共聚物。
適宜的共軛二烯具體為1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，2，3-二(C1-C5烷基)-1，3-丁二烯如2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2，3-二乙基-1，3-丁二烯，2-甲基-3-乙基-1，3-丁二烯，2-甲基-3-異丙基-1，3-丁二烯，芳基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯和2，4-己二烯。
適宜的乙烯基芳族化合物的實例包括苯乙烯，鄰、間和對甲基苯乙烯，商購的混合物「乙烯基甲苯」，對叔丁基苯乙烯，甲氧基苯乙烯，氯代苯乙烯，乙烯基，二乙烯基苯和乙烯基萘。
共聚物可包含99％-20wt％由二烯單體形成的單元和1-80wt％由乙烯基芳族單體形成的單元。彈性體可具有任何微結構，所述結構是所採用的聚合條件、是否存在改性劑和/或無規試劑以及改性劑和/或無規試劑用量的函數。彈性體例如可為嵌段、無規、序列或微序列彈性體，可以以分散液或溶液的形式製得；它們可採用偶聯劑和/或星型化試劑(starring agent)或功能化試劑進行偶聯和/或星型化或者功能化。
聚丁二烯是非常適宜的，特別是那些1，2-單元含量為4-80％的聚丁二烯，或那些順式-1，4含量超過80％的聚丁二烯，聚異戊二烯，丁二烯-苯乙烯共聚物，特別是那些苯乙烯含量為5-50wt％，更優選20-40wt％，丁二烯部分的1，2-鍵含量為4-65％，反式-1，4-鍵含量為20-80％的的丁二烯-苯乙烯共聚物，丁二烯-異戊二烯共聚物，特別是那些異戊二烯含量為5-90wt％且玻璃化溫度(Tg)為-40℃至-80℃的丁二烯-異戊二烯共聚物，異戊二烯-苯乙烯共聚物，特別是那些苯乙烯含量為5-50wt％且Tg為-25℃至-50℃的異戊二烯-苯乙烯共聚物。
在丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物的情形下，特別適宜的丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物中，苯乙烯含量為5-50wt％，更優選10-40wt％，異戊二烯含量為15-60wt％，更優選20-50wt％，丁二烯含量為5-50wt％，更優選20-40wt％，丁二烯部分的1，2-單元含量為4-85％，丁二烯部分的反式-1，4單元含量為6-80％，異戊二烯部分的1，2-和3，4-單元的總含量為5-70％，異戊二烯部分的反式-1，4單元的含量為10-50％，更普遍地，任何丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物的Tg值為-20至-70℃。
特別優選地，本發明組合物的二烯彈性體選自高度不飽和二烯彈性體，該高度不飽和二烯彈性體包括聚丁二烯(BR)、聚異戊二烯(IR)或丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)、丁二烯異戊二烯共聚物(BIR)、異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR)、丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物(SBIR)，或者兩種或多種這些化合物的混合物。
優選地，本發明的輪胎胎面應為所述或每種共聚物包含含量基本上為1-2phr的所述乳化劑。
按照本發明的另一個特徵，所述乳化劑包含至少一種樹脂酸和/或至少一種脂肪酸，特別是油酸。
按照本發明的另一個特徵，所述的或每種共聚物顯示出反式鍵合含量大於或等於70％，苯乙烯含量基本上為20-45％。
進而，所述或每種共聚物的數均分子量基本上為110,000-140,000g/mol。
本發明的輪胎包含如上限定的胎面。
通過閱讀本發明下述實施方案的幾個實施例的描述，與說明現有技術的「對比」例相比較，本發明的上述特徵及其它特徵將更易於理解，這些實施例僅用於說明而非限制本發明。
在這些實施例中，對橡膠組合物的性能進行如下的評價--100℃下的門尼粘度ML(1+4)按照ASTMD-1646進行測量，以下縮寫為ML；--100％定伸模量(M100)按照標準IOS 37進行測量；--肖氏A硬度按照標準DIN 53505進行測量；--動態剪切性能(G*)作為變形量的函數進行測量，在10Hertz下，峰-峰變形為0.15-50％時測定。
滯後效應是按照標準ASTM D2231-71(1977再次批准)，在7％變形和40℃下測量tgδ值表示的。I.用於本發明中的胎面的彈性體的實例，與「對比」彈性體進行比較在這些實施例中，進行如下的實驗-兩種本發明的彈性體E-SBR A和E-SBR B，分別由苯乙烯和丁二烯乳液共聚物組成，所述共聚物是按照本領域公知的方法製備的，分別包含1.7phr和1.2phr的乳化劑，和-兩種「對比」彈性體，E-SBR C和E-SBR D(由BAYER分別以商品名「KRYNOL 1712」和「KRYNOL 1721」出售)，每種由苯乙烯和丁二烯的乳液共聚物組成，乳化劑含量分別為5.7phr和4.5phr。
下表I概括列出了四種試驗彈性體各自的基本特性，包括微結構、性能、配方和大分子結構。
微結構按照標準ISO 6287測定。
乳化劑含量按照標準ISO 1407(對於丙酮萃取量)和按照標準ASTM D297(對於不可皂化物含量)測定。
進而，脂肪酸、脂肪酸皂和樹脂酸皂的量按照標準ISO 7781測定。
表I
本發明的E-SBR A和E-SBR B分別顯示出與「對比」E-SBR C和E-SBR D類似的微結構。
可以認為，本發明的E-SBR A和E-SBR B分別具有-脂肪酸含量(基本上由硬脂酸和棕櫚酸組成)低於「對比」E-SBR C和E-SBR D含量的1/10，和-相對於「對比」E-SBR C和E-SBR D，皂含量降低約25％。
進行分析以確定在每一種所述彈性體的醚相中存在的化合物，這些相是由乾燥甲苯/乙醇萃取液獲得的。採用質譜進行上述分析。(1)分析方法將相應於醚相的乾燥萃取液再次溶解於二氯甲烷中，然後用四甲基氫氧化銨對其進行酯化。
結合氣相色譜與質譜技術對所得的溶液進行分析。
(a)質譜採用下述設備和參數-「HP MSD5973」光譜計；-電子碰撞電離；-質量掃描範圍33-550amu；-1300V倍增器。
(b)氣相色譜採用下述設備和參數
-「HP 6890」色譜儀；-「INNOWAX」柱，長度為30m，直徑為0.25mm，由聚乙二醇組成的相，膜厚度為0.15μm；-載氣由氦組成；-「裂口」注射；-注射器溫度250℃；-下述溫度程序T1＝50℃D1＝2分鐘P1＝15℃/分鐘T2＝250℃界面溫度＝280℃。(2)結果在標題字「乳化劑」下確定和分組的主要產物如下-對於E-SBR ATMQ單體(聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉)6PPD(N-(1，3-二甲基丁基)-N』-苯基-對苯二胺)油酸。
-對於E-SBR BTMQ單體6PPD油酸。
-對於E-SBR C棕櫚酸6PPD硬脂酸油酸。
-對於E-SBR D肉豆蔻酸(14個碳原子)棕櫚酸
6PPD硬脂酸油酸。
從這些分析可以得知，與「對比」共聚物E-SBR C和E-SBR D不同，本發明的共聚物E-SBR A和E-SBR B包含油酸，但既不含有棕櫚酸也不含硬脂酸，它們包含TMQ單體。II.在包含二氧化矽作為主要的補強填料的胎面中，採用「對比」彈性體和本發明彈性體E-SBR A和E-SBR B試驗如下進行-本發明的胎面組合物，其包含所述彈性體E-SBR A和E-SBR B的摻混物，與以下對比胎面組合物進行比較，-第一「對比」胎面組合物①，其包含以溶液形式製得的S-SBR與高順式-聚丁二烯(BR)的摻混物，和-第二「對比」胎面組合物②，其包含所述「對比」乳液彈性體E-SBR C和E-SBR D的摻混物。
更具體地，所述聚丁二烯的特徵為，順式-1，4鍵含量大約為93％，按照例如法國專利公開說明書FR-A-1436607所述方法獲得。
所述S-SBR的基本特徵如下-1，2鍵合含量(％) 58-苯乙烯含量(％)25-反式鍵合含量(％) 23-增量油(phr) 37.5-Tg(℃)-29-門尼ML(1+4) 54。(1)橡膠組合物的配方和性能下表II一方面顯示了上述每一種橡膠組合物的配方，另一方面顯示了對於這些相同的組合物所獲得的加工性能(在未硫化狀態下)和物理性能(在硫化狀態下)。
表II
表II表明，與S-SBR賦予相應的「對比」組合物①的加工性能相比，彈性體E-SBR A和E-SBR B賦予本發明橡膠組合物令人感興趣的加工性能。
表II還表明，本發明組合物在硫化狀態下的剛度與基於傳統乳液SBR的「對比」組合物②的剛度類似。
下表III顯示出這些橡膠組合物的粘彈性能。
表III
表III表明，相對於基於常規乳液SBR的「對比」組合物②(在7％變形下的tgδ)，彈性體E-SBR A和E-SBR B使本發明的橡膠組合物的滯後效應降低。(2)由這些橡膠組合物組成的胎面的耐滾動磨擦性實驗採用具有本發明胎面的樣品「MXT」輪胎(尺寸為175/70R14)和包含相應於所述「對比」①和②的胎面的樣品輪胎(尺寸相同)進行耐磨實驗。
採用相對磨損指數來確定耐磨值，所述相對磨損指數是根據在蜿蜒的道路環行駕駛直至胎面磨損達到在胎面的凹槽中設置的磨損指標後剩餘的橡膠深度為基礎計算出來的。
該相對磨損指數是通過比較E-SBR-基胎面(即胎面②和本發明的胎面)剩餘的橡膠深度與S-SBR-基胎面(即胎面①)的剩餘的橡膠深度獲得的，指定參考基準100為胎面①剩餘的橡膠深度。
大於該基準100的相對磨損指數表明，與胎面①相比耐磨性得到改善。
磨損結果列於下表IV。
表IV
根據該表的結果可以看出，與乳化劑含量大於4phr的E-SBR的胎面(如胎面②)相比，本發明胎面的耐磨性高20％，其與包含以溶液形式製備的S-SBR的胎面①類似。
應當指出，相對於組合物②，本發明胎面組合物中乳化劑含量的降低是耐磨性得到改善的真實原因。
因此，由這些實施例可以得出如下的結論，與採用常規乳化劑含量大於4phr的乳液SBR相比，在輪胎胎面組合物中使用本發明乳化劑含量為1-3.5phr的乳液SBR將會從根本上改善所述組合物的耐磨性並降低其滯後損失，並且在硫化狀態下，其它性能不會變差。
權利要求
1.一種輪胎胎面，其包含一種可交聯的橡膠組合物，該橡膠組合物一方面包含至少一種苯乙烯與丁二烯的彈性體乳液共聚物，另一方面包含補強填料，該補強填料含有高比例補強性白色填料，所述補強性白色填料在所述組合物中的含量大於或等於40phr，其特徵在於，所述或每種共聚物包含一種乳化劑，乳化劑的量基本上為1-3.5phr(phr每100份所述或每種彈性體共聚物的重量份數)。
2.根據權利要求1的輪胎胎面，其特徵在於，所述或每種共聚物包含的所述乳化劑的量基本上為1-2phr。
3.根據權利要求1或2的輪胎胎面，其特徵在於，所述乳化劑包含至少一種樹脂酸和/或至少一種脂肪酸。
4.根據前述任一項權利要求的輪胎胎面，其特徵在於，所述或每種共聚物的反式鍵合含量大於或等於70％。
5.根據前述任一項權利要求的輪胎胎面，其特徵在於，所述或每種共聚物的苯乙烯含量基本上為20-45％。
6.根據前述任一項權利要求的輪胎胎面，其特徵在於，所述或每種共聚物的數均分子量基本上為110,000-140,000g/mol。
7.根據權利要求1-6任一項的輪胎胎面，其特徵在於，所述補強填料包含作為補強性白色填料的二氧化矽。
8.根據權利要求7的輪胎胎面，其特徵在於，所述補強填料包含二氧化矽與炭黑的摻混物。
9.根據權利要求1-7任一項的輪胎胎面，其特徵在於，所述補強填料包含用二氧化矽表面改性的炭黑。
10.一種輪胎，其特徵在於，其包含前述任一項權利要求所述的胎面。
11.一種改善輪胎胎面耐磨性的方法，其特徵在於，採用權利要求1-9任一項所述的胎面。
全文摘要
本發明涉及一種包含可交聯橡膠組合物的輪胎胎面,該橡膠組合物包括至少一種以乳液的形式製得的苯乙烯與丁二烯的共聚物,本發明還涉及改善這種胎面耐磨性的方法。本發明涉及包含主要由補強性白色填料作為補強性填料的胎面。本發明的輪胎胎面包括一種可交聯的橡膠組合物,該橡膠組合物包括至少一種以乳液的形式製得的苯乙烯與丁二烯的彈性體共聚物,和包含高比例補強性白色填料的補強填料,所述補強性白色填料在所述組合物中的含量不小於40重量份/100份所述或每種聚合彈性體。所述組合物的特徵在於,所述或每種共聚物包含一種乳化劑,乳化劑的量基本上為1－3.5重量份/100份所述或每種彈性體共聚物。
文檔編號B60C1/00GK1362918SQ01800126
公開日2002年8月7日 申請日期2001年1月29日 優先權日2000年2月2日
發明者羅蘭·羅利納 申請人:米其林技術公司, 米其林研究和技術股份有限公司