一種n,n-二乙基-1,4-苯二胺鹽酸鹽的製備方法
2023-04-25 21:56:56 2
專利名稱：一種n,n-二乙基-1,4-苯二胺鹽酸鹽的製備方法
技術領域：
本發明涉及有機化合物製備方法領域，特別涉及一種N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽 酸鹽的製備方法。
背景技術：
目前，飲用水、醫院汙水、造紙廢水、印染廢水中大多含有餘氯，其主要來源為飲用 水、汙水中加氯以滅殺或抑制微生物或廢水中加氯以分解有毒的氰化物。水中的餘氯會使 含酚的水產生氯酚臭，還可生成有機氯化物，造成水質的汙染，並且，由於水中所存在的化 合性氯，極易對水生物產生有害作用，因此，在環保監測領域中，對水中餘氯的監測是至關 重要的。目前，測定水中餘氯的最常用的方法是採用硫酸亞鐵銨滴定法或分光光度法，而 這兩種方法，都必須使用高純度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽，而現有的N，N-二乙 基-1，4-苯二胺鹽酸鹽的製備方法製得的產品雜質含量高、純度低、穩定性差、工藝複雜， 不能滿足環保監測領域對試劑的要求。發明內容
本發明的目的在於克服現有技術的不足，提供一種N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸 鹽的製備方法。
本發明為實現上述目的，採用以下技術方案
(1)、亞硝化反應
將水、二乙基苯胺和濃鹽酸混合後冷卻至0 10°C，其中二乙基苯胺和濃鹽酸的 體積份數比為75 122，按二乙基苯胺75mL與純亞硝酸鈉74g的比例加入41. 1 %亞硝酸 鈉水溶液，恆溫反應2. 5 3小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應
加入濃鹽酸、水和鋅粉，其中濃鹽酸、水與鋅粉的比例為25mL 75mL 23g，15 20°C反應1. 5 2. 5小時；
(3)、純化反應
加入氫氧化鈉溶液將反應液調至強鹼性，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115 116°C,5mmHg的餾分，得N，N-二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶於幹苯中，通入乾燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉澱， 乾燥後即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
本發明所具有的有益效果
(1)、本發明在還原對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺反應中，採用鋅粉-鹽酸作為還 原劑，芳香族硝基化合物在酸性介質中還原，可以製得芳香族伯胺，常用的還原劑有鐵-鹽 酸，鐵-醋酸，氯化亞錫-鹽酸等，其中尤以鐵-鹽酸為最常用。用鐵作還原劑雖然成本低， 但需要較長的反應時間，而且殘渣鐵泥也難以處理；氯化亞錫作還原劑，反應後產生的雜質3難清除；用鋅作為還原劑，不但還原性能好，而且反應後生成的鋅離子，在溶液被調成強鹼 性後，生成的氫氧化鋅又能溶於強鹼溶液中，便於祛除，這樣製成的產品雜質少，純度高，適 用於環保監測。
O)、本發明在亞硝化和還原過程中，採用濃鹽酸保持反應液強酸性，保證反應的 順利完全進行。
(3)、本發明工藝穩定可靠、易於操作、成本低，製得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽 酸鹽產品品質優良，純度好，靈敏度高，滿足環保監測中高標準的特殊要求。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。
實施例1
(1)、亞硝化反應
在IOL的三口瓶中，加入1500mL水、375mL 二乙基苯胺和610mL濃鹽酸，混合後用 冰鹽冷卻至5°C，邊攪拌邊滴加含370g純亞硝酸鈉與530mL水配成的亞硝酸鈉溶液，恆溫反 應3小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應
加入1500mL水、500mL濃鹽酸，邊攪拌邊加入460g鋅粉，每次鋅粉的加入量以鋅粉 不逸出為準，20°C反應2. 5小時；
(3)、純化反應
加入氫氧化鈉溶液調節pH至14，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115 116°C， 5mmHg的餾分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶於幹苯中，通入乾燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉澱， 乾燥後即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
實施例2
(1)、亞硝化反應
在5L的三口瓶中，加入750mL水、187. 5mL 二乙基苯胺和305mL濃鹽酸，混合後用 冰鹽冷卻至8°C，邊攪拌邊滴加含185g亞硝酸鈉與水配成的亞硝酸鈉溶液，恆溫反應 2. 8小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應
加入750mL水、250mL濃鹽酸，邊攪拌邊加入230g鋅粉，每次鋅粉的加入量以鋅粉 不逸出為準，18°C反應2小時；
(3)、純化反應
加入氫氧化鈉溶液調節pH至14，分層，將有機相減壓蒸餾，收集116°C，5mmHg的餾 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶於幹苯中，通入乾燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉澱， 乾燥後即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
實施例3
(1)、亞硝化反應
在IL的三口瓶中，加入150mL水、37. 5mL 二乙基苯胺和61mL濃鹽酸，混合後用冰 鹽冷卻至0°C，邊攪拌邊滴加含37g亞硝酸鈉與53mL水配成的亞硝酸鈉溶液，恆溫反應2. 5 小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應
加入150mL水、50mL濃鹽酸，邊攪拌邊加入46g鋅粉，每次鋅粉的加入量以鋅粉不 逸出為準，15°C反應1.5小時；
(3)、純化反應
加入氫氧化鈉溶液調節pH至14，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115°C，5mmHg的餾 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶於幹苯中，通入乾燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉澱， 乾燥後即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，並非對本發明的技術方案作任何形式 上的限制。凡是依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修 飾，均仍屬於本發明的技術方案的範圍內。
權利要求
1. 一種N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽的製備方法，其特徵在於包括(1)、亞硝化反應將水、二乙基苯胺和濃鹽酸混合後冷卻至0 10°C，其中二乙基苯胺和濃鹽酸的體積 份數比為75 122，按二乙基苯胺75mL與純亞硝酸鈉74g的比例加入41. 亞硝酸鈉水 溶液，恆溫反應2. 5 3小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；(2)、還原反應加入濃鹽酸、水和鋅粉，其中濃鹽酸、水與鋅粉的比例為25mL 75mL 23g，15 20°C 反應1. 5 2. 5小時；(3)、純化反應加入氫氧化鈉溶液將反應液調至強鹼性，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115 116°C， 5mmHg的餾分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；(4)、成鹽:將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶於幹苯中，通入乾燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉澱，乾燥 後即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
全文摘要
本發明涉及有機化合物製備方法領域，特別涉及一種N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽的製備方法，其特徵在於包括將二乙基苯胺先亞硝化，再還原生成N，N-二乙基-1，4-苯二胺，經純化後再與氯化氫反應，即可製備出高純度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽。本發明工藝穩定可靠、易於操作、成本低，製得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽產品品質優良，純度好，靈敏度高，滿足環保監測中高標準的特殊要求。
文檔編號C07C209/38GK102030659SQ20091007065
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月28日 優先權日2009年9月28日
發明者何金 申請人:天津市化學試劑研究所