用於化妝和個人護理配方的具有至少一層SiOx塗層且其中x=0.03-0.95的彩色光澤顏料的製作方法
2023-05-03 00:51:06 1
專利名稱:用於化妝和個人護理配方的具有至少一層SiOx塗層且其中x=0.03-0.95的彩色光澤顏料的製作方法
技術領域:
本發明涉及化妝和個人護理製劑或配方,包含基於化妝製劑或配方的總重量計(a)0.0001-90重量%的光澤顏料,該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,和(b)10-99.9999%的(化妝)適宜載體材料。
化妝組合物,例如游離粉末、壓實粉末、粉底、胭脂、眼影和唇膏,在其應用到皮膚的至少一部分(包括嘴唇)上以及表面體生長之前和/或之後,可以包含適宜的載體和各種著色劑以賦予該組合物以一定的顏色。
較嚴格範圍的著色劑,例如顏料,例如色澱,無機顏料和珠光顏料,目前用於形成顏色。色澱使得有可能獲得生動的顏色,但是通常對光、溫度和pH不穩定。在使用之後,通過排出著色劑,一些還以不可見的方式汙染皮膚。相比之下,無機顏料例如無機氧化物是非常穩定的,但是得到相當灰暗和蒼白的顏色。珠光顏料不能提供具有虹彩效果的強烈顏色。但是,珠光顏料使得有可能獲得一般具有較弱色彩效果的各種顏色,例如該色彩效果主要在僅僅一個給定的對應於光譜反射的角度上才可見。例如,專利WO-A-96/03962公開了乳液形式的化妝組合物,其包含矽油;小片型的「幹擾性」顏料,由載體例如雲母組成,該載體被給定的氧化鈦層塗覆到給定的厚度;和基於氧化鐵的顏料。由於在該組合物中存在幹擾性顏料,所以該組合物得到與給定角度一致的色調,不會產生角色差效果。
本發明的一個目的是提供一種能克服至少一種上述缺點的化妝組合物。本發明的另一個目的是提供一種顯示至少一種以下效果的化妝組合物例如美學、角色差和體積效果。這些效果可以通過使用例如選自粉底、眼影、胭脂、唇膏、唇彩、唇油、睫毛油和眼線的組合物獲得。
因此,本發明涉及化妝和個人護理製劑或配方,包含(a)0.0001-90重量%的光澤顏料,該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,和(b)10-99.9999%的(化妝)適宜載體材料,基於化妝製劑或配方的總重量計。
根據本發明的製劑特別是適合於化妝嘴唇或皮膚和適合於頭髮或指甲染色的製劑或配方。
化妝製劑是例如唇膏、胭脂、粉底、指甲油和洗髮水。
光澤顏料可以單獨使用或以混合物形式使用。另外,光澤顏料可以與其它顏料和/或著色劑一起使用。
根據本發明的化妝製劑和配方優選含有0.005-50重量%的光澤顏料,基於製劑的總重量計。
適用於本發明化妝製劑和配方的載體材料包括在這些組合物中常用的材料。
根據本發明的化妝製劑和配方可以是例如棒、軟膏、乳油、乳液、懸浮液、分散液、粉末或溶液的形式。它們例如是唇膏、睫毛油製劑、胭脂、眼影、粉底、眼線、粉末或指甲油。
如果製劑是棒的形式,例如唇膏、眼影、胭脂或粉底,則這些製劑包含相當部分的脂肪組分,這些組分包含一種或多種蠟,例如地蠟、羊毛脂、羊毛醇、氫化羊毛脂、乙醯化羊毛脂、羊毛脂蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、十六醇、硬脂醇、可可油、羊毛脂肪酸、凡士林、礦脂,單-、二-或三甘油酯,或它們在25℃下呈固態的脂肪酯,矽蠟,例如甲基十八烷-氧基聚矽氧烷和聚(二甲基矽氧基)硬脂氧基矽氧烷,硬脂酸單乙醇胺,松香(colophane)及其衍生物,例如松香二醇酯和松香甘油酯,在25℃下呈固體的氫化油,糖甘油酯,和鈣、鎂、鋯和鋁的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、羊毛脂酸鹽、硬脂酸鹽和二羥基硬脂酸鹽。
脂肪組分還可以包含至少一種蠟和至少一種油的混合物,在這種情況下例如以下油是合適的石蠟油,purcelline油,過氫角鯊烯,甜杏仁油、鱷梨油,海棠果素油,蓖麻油,芝麻油,霍霍巴油,沸點為約310-410℃的礦物油,矽油,例如二甲基聚矽氧烷,亞油醇,亞麻醇,油醇,穀粒油,例如麥芽油,羊毛脂酸異丙酯,棕櫚酸異丙酯,肉豆蔻酸異丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸十六烷基酯,硬脂酸十六烷基酯,硬脂酸丁酯,油酸癸基酯,乙醯基甘油三酯,醇和多元醇例如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯,醇和多元醇,例如十六醇、異硬脂醇的蓖麻酸酯,羊毛脂酸異十六烷基酯,己二酸異丙酯,月桂酸己酯和辛基十二醇。
在棒形式的這種製劑中的脂肪組分可以通常最高達到製劑總重量的99.91重量%。
根據本發明的化妝製劑和配方可以另外含有其它組分,例如二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,單鏈烷醇醯胺,未著色的聚合、無機或有機的填料,防腐劑,UV過濾劑或其它在化妝中常用的助劑和添加劑,例如天然或合成的或部分合成的二-或三-甘油酯,礦物油,矽油,蠟,脂肪醇,Guerbet醇或其酯,親油性官能化妝活性成分,包括防曬劑,或這些物質的混合物。
適合於皮膚化妝的親油性官能化妝活性成分、活性成分組合物或活性成分提取物是可用於真皮或局部施用的組分或組分混合物。例如可以提及以下成分-在皮膚表面和頭髮上具有清潔作用的活性成分這些包括所有用於清潔皮膚的物質,例如油、皂、合成洗滌劑和固體物質;-具有除味和防汗作用的的活性成分它們包括基於鋁鹽或鋅鹽的防汗劑,含有殺菌或抑菌除味物質的除味劑,例如三氯羥基二苯醚、六氯二苯酚甲烷,醇和陽離子物質,例如季銨鹽,和吸味劑,例如Grillocin(蓖麻酸鋅和各種添加劑的組合)或檸檬酸三乙酯(任選與抗氧化劑組合,例如丁基羥基甲苯)或離子交換樹脂;-用於防曬的活性成分(UV過濾劑)合適的活性成分是能吸收來自日光的UV輻射並將其轉化成熱的過濾劑物質(防曬製品);根據所需的作用,以下光防護劑是優選的能在約280-315nm範圍內選擇性吸收能引起曬傷的高能UV輻射並在長波範圍內例如315-400nm範圍(UV-A範圍)內傳輸的光防護劑(UV-B吸收劑),以及僅僅能吸收315-400nm的UV-A範圍內的較長波輻射的光防護劑(UV-A吸收劑);合適的光防護劑是例如有機UV吸收劑,選自對氨基苯甲酸衍生物,水楊酸衍生物,二苯甲酮衍生物,二苯甲醯基甲烷衍生物,二苯基丙烯酸酯衍生物,苯並呋喃衍生物,含有一個或多個有機矽基團的聚合物UV吸收劑,肉桂酸衍生物,樟腦衍生物,三苯胺基-s-三嗪衍生物,苯基苯並咪唑磺酸及其鹽,鄰氨基苯甲酸基酯,苯並三唑衍生物,和/或選自氧化鋁-或二氧化矽-塗覆的TiO2、氧化鋅和雲母的無機微顏料;其中合適的UV過濾劑物質列在下面
在表2中示出了根據本發明的(實施例2和2A)如上所述的組合物以及對照樣品(對比實施例2)的各組分。
表2
首先通過用磁力棒攪拌將矽石分散體機械分散到甲醇中。SiO2與甲醇的比率通常是1/30-1/50。獲得了透明的分散體。該分散體準備用於表面改性反應。將NZ-39溶解在甲醇中,製備1-5wt%溶液。在室溫下,然後在良好的攪拌下將溶液滴加到分散體中。在反應中使用的表面改性劑的量取決於幾個參數。它們包括偶聯劑的反應性,偶聯劑的分子大小,顆粒的類型和尺寸,顆粒的表面結構,以及在顆粒表面上可供利用的反應性基團的數目。在本實施例中,基於顆粒(在該情況下是矽石)重量的NZ-39能夠是0.1-5.0%。表面改性反應正常在室溫下發生。然而,為了確保反應完全,該混合物應該在60℃下回流2小時。
棒形式的製劑優選是無水的,但是可以在某些情況下含有一定量的水,但是,水的量通常不超過40重量%,基於化妝製劑的總重量計。
如果根據本發明的化妝製劑和配方是半固體產品的形式,也就是軟膏或乳油的形式,則它們可以相似地是無水的或含水的。這些製劑和配方是例如睫毛油、眼線劑、粉底、胭脂、眼影或用於處理眼圈的組合物。
另一方面,如果這些軟膏或乳油是含水的,則它們特別是油包水型或水包油型乳液,除了顏料之外還含有1-98.8重量%的脂肪相,1-98.8重量%的水相和0.2-30重量%的乳化劑。
這些軟膏和乳油可以還包含其它常規添加劑,例如香料、抗氧化劑、防腐劑、凝膠形成劑、UV過濾劑、著色劑、顏料、珠光劑、非著色的聚合物以及無機或有機填料。
如果這些製劑是粉末的形式,則它們基本上包含礦物或無機或有機填料,例如滑石、高嶺土、澱粉、聚乙烯粉末或聚醯胺粉末,以及助劑例如粘合劑、著色劑等。
這些製劑可以相似地含有各種化妝品中常用的助劑,例如香料、抗氧化劑、防腐劑等。
如果根據本發明的化妝製劑和配方是指甲油,則它們基本上由硝基纖維素和在溶劑體系中的溶液形式的天然或合成聚合物組成,該溶液可以含有其它助劑,例如珠光劑。在此實施方案中,著色聚合物以約0.1-5重量%的量存在。
根據本發明的化妝製劑和配方還用於頭髮染色,在這種情況下它們是以洗髮水、髮乳或凝膠的形式使用,由在化妝品工業中常用的基礎物質和本發明的顏料組成。
用於頭髮染色的組合物可以還含有任何已知用於這種製劑的活性成分、添加劑或助劑。
適用於這些配方的助劑通常是染髮領域中常用的,例如表面活性劑、溶劑、鹼、酸、香料、聚合物助劑、增稠劑和光穩定劑。
用於頭髮染色的組合物在許多情況下含有至少一種表面活性劑。
合適的表面活性劑是陰離子、兩性離子、兩性、非離子和陽離子表面活性劑。但是,在許多情況下,已經證明有利的是選擇陰離子、兩性離子和非離子表面活性劑。
適用於頭髮染色組合物的陰離子表面活性劑包括適用於人體的所有陰離子表面活性物質。這些物質的特徵在於具有賦予水溶性的陰離子基團,例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根,和具有約10-22個碳原子親油性烷基。另外,二醇或聚二醇醚基團、酯、醚和醯胺基團以及羥基可以存在於分子中。以下是適宜的陰離子表面活性劑的例子,各自是鈉、鉀或銨鹽或在鏈烷醇基團中具有2或3個碳原子的單、二或三鏈烷醇銨鹽的形式-具有10-22個碳原子的直鏈脂肪酸(皂),-式R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH的醚羧酸,其中R是具有10-22個碳原子的直鏈烷基,x=0或1-16,-在醯基中具有10-18個碳原子的醯基肌氨酸,-在醯基中具有10-18個碳原子的醯基氨基乙磺酸鹽,-在醯基中具有10-18個碳原子的醯基異硫代硫酸鹽,-在烷基中具有8-18個碳原子的磺基琥珀酸單和二烷基酯,和在烷基中具有8-18個碳原子並具有1-6個氧乙基的磺基琥珀酸單烷基聚氧乙基酯,-具有12-18個碳原子的直鏈烷磺酸鹽,-具有12-18個碳原子的直鏈α-烯烴磺酸鹽,-具有12-18個碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲基酯,-烷基硫酸鹽和具有式R』-O-(CH2-CH2-O)x』-SO3H的烷基聚二醇醚硫酸鹽,其中R』優選是具有10-18個碳原子的直鏈烷基,x』=0或1-12,-表面活性羥基磺酸鹽的混合物,根據DE-A-3 725 030,特別是第3頁40-55行,-硫酸鹽化羥基烷基聚乙烯和/或羥基亞烷基丙二醇醚,根據DE-A-3 723 354,特別是第4頁42-62行,-具有12-24個碳原子和1-6個雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽,根據DE-A-3 926 344,特別是第2頁36-54行,-酒石酸和檸檬酸與醇的酯,它是約2-15個分子的環氧乙烷和/或環氧丙烷與具有8-22個碳原子的脂肪醇的加成產物,或-WO 00/10518中描述的陰離子表面活性劑,特別是第45頁第11行到第48頁第3行。
優選的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽,烷基聚二醇醚硫酸鹽和在烷基中具有10-18個碳原子和在分子中具有至多12個二醇醚基團的醚羧酸,以及特別是飽和的和尤其不飽和C8-C22羧酸的鹽,例如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸。
在分子中帶有至少一個季銨基團和至少一個-COO(-)或-SO3(-)基團的表面活性化合物稱為兩性離子表面活性劑。特別合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜鹼,例如N-烷基-N,N-二甲基氨基乙酸銨,例如椰油烷基二甲基氨基乙酸銨,N-醯基氨基丙基-N,N-二甲基氨基乙酸銨,例如椰油醯基氨基丙基二甲基氨基乙酸銨,和在烷基或醯基中具有8-18個碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥基乙基咪唑啉,以及椰油醯基氨乙基羥乙基羧甲基氨基乙酸鹽。優選的兩性離子表面活性劑是脂肪酸醯胺衍生物,CTFA命名為椰油醯氨基丙基甜菜鹼。
兩性表面活性劑是指這樣的表面活性化合物,它除了C8-C18烷基或C8-C18醯基之外,還在分子中含有至少一個游離氨基和至少一個-COOH基團或-SO3H基團,並能形成內鹽。
合適的兩性表面活性劑的例子包括N-烷基氨基乙酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基氨基丙基-氨基乙酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,各自在烷基中具有約8-18個碳原子。特別優選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基-氨基丙酸鹽、椰油醯基氨基乙基氨基丙酸鹽和C12-C18醯基肌氨酸。
非離子表面活性劑描述在WO 00/10519中,特別是第45頁第11行到第50頁第12行。
非離子表面活性劑含有親水基團,例如多元醇基團、聚亞烷基二醇醚基團或多元醇基團和聚二醇醚基團的組合。這些化合物是例如-2-30摩爾環氧乙烷和/或0-5摩爾環氧丙烷與具有8-22個碳原子的直鏈脂肪醇、與具有12-22個碳原子的脂肪酸和與在烷基中具有8-15個碳原子的烷基酚形成的加成產物,-1-30摩爾環氧乙烷與甘油的加成產物的C12-C22脂肪酸單和二酯,-C8-C22烷基單和低聚苷及其乙氧基化類似物,-5-60摩爾環氧乙烷與蓖麻油和氫化蓖麻油的加成產物,-環氧乙烷與脫水山梨醇脂肪酸酯的加成產物,-環氧乙烷與脂肪酸鏈烷醇醯胺的加成產物。
可以用於本發明製劑(組合物)中的陽離子表面活性劑的例子特別是季銨化合物。優選滷化銨,例如烷基三甲基氯化銨,二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨,例如十六烷基三甲基氯化銨,硬脂基三甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化銨,月桂基二甲基氯化銨,月桂基二甲基苄基氯化銨和三(十六烷基)甲基氯化銨。可以根據本發明使用的其它陽離子表面活性劑是季銨化蛋白質水解物。
根據本發明也合適的是陽離子矽油,例如工業產品Q2-7224(生產者Dow Corning;穩定化的三甲基甲矽烷基氨基封端的二甲基聚矽氧烷),Dow Corning 929乳液(包含羥基氨基改性的矽氧烷,也稱為氨基封端的二甲基聚矽氧烷),SM-2059(生產者GeneralElectric),SLM-55067(生產者Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(生產者Th.Goldschmidt;二季化聚二甲基矽氧烷,quaternium-80)或WO00/12507中描述的矽氧烷,特別是第45頁第9行到第55頁第2行。烷基醯氨基胺、特別是脂肪酸醯氨基胺,例如以商品名Tego Amid18獲得的硬脂基醯氨基丙基二甲基胺的特點不僅在於良好的調節作用,而且特別在於良好的生物可降解性。
季化酯化合物,所謂的「esterquats」,例如商品名為Stepantex的甲基羥烷基二烷醯基氧基烷基甲基硫酸銨也是非常易於生物降解的。
可以用作陽離子表面活性劑的季化糖衍生物的例子是商品Gluquat100,根據CTFA命名為「月桂基甲基葡糖醚-10羥丙基二甲基氯化銨」。
用作表面活性劑的含有烷基的化合物可以是單一的物質,但是在這些物質的製備中通常優選使用植物或動物來源的天然原料,結果是獲得的物質混合物根據使用的特定原料具有不同的烷基鏈長度。
作為環氧乙烷和/或環氧丙烷與脂肪醇的加成產物或這些加成產物的衍生物的表面活性劑可以是具有「正常」同系物分布的產品或具有受限同系物分布的產品。「正常」同系物分布理解為指在使用鹼金屬、鹼金屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽作為催化劑的脂肪醇與氧化烯的反應中獲得的同系物混合物。另一方面,受限同系物分布是在例如水滑石、醚羧酸的鹼金屬鹽、鹼金屬氧化物、氫氧化物或醇鹽作為催化劑使用時獲得的。具有受限同系物分布的產品是優選使用的。
其它優選的根據本發明配方的活性成分、助劑和添加劑列在下面-非離子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物和聚矽氧烷,-陽離子聚合物,例如季銨纖維素醚,具有季化基團的聚矽氧烷,二甲基二烯丙基氯化銨聚合物,二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸的共聚物,以商品名Merquat280獲得,其在頭髮著色中的用途描述在例如DE-A-4 421 031中,特別是第2頁第20-49行,或EP-A-953 334,特別是第27頁第17行到第30頁第11行,丙烯醯胺/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物,二乙基硫酸鹽季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物,乙烯基吡咯烷酮/甲基氯化咪唑鎓共聚物,-季化聚乙烯醇,-兩性離子和兩性聚合物,例如丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物,-陰離子聚合物,例如聚丙烯酸,交聯聚丙烯酸,乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物,乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物,甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯醯胺三元共聚物,-增稠劑,例如瓊脂、瓜爾膠,藻酸鹽,黃原膠,阿拉伯膠,刺梧桐樹膠,刺槐豆粉,亞麻子膠,葡聚糖,纖維素衍生物,例如甲基纖維素,羥烷基纖維素和羧甲基纖維素,澱粉級分和衍生物,例如直鏈澱粉,支鏈澱粉和糊精,粘土,例如膨潤土或完全合成的水膠體,例如聚乙烯醇,或Salcare類例如Salcare SC80(硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC81(丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸鈉共聚物/PPG-1十三烷醇聚醚-6),-結構化劑,例如葡萄糖和馬來酸,-頭髮調理化合物,例如磷脂,例如大豆卵磷脂,蛋卵磷脂,和腦磷脂,矽油,以及調理化合物,例如描述在DE-A-19 729 080中,特別是第2頁第20-49行,EP-A-834 303,特別是第2頁第18行到第3頁第2行,或EP-A-312 343,特別是第2頁第59行到第3頁第11行,-蛋白質水解物,特別是彈性蛋白、膠原、角蛋白、牛奶蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白水解物,它們與脂肪酸的縮合產物以及季化蛋白質水解物,-香料油,二甲基異山梨醇和環糊精,-增溶劑,例如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇,-抗皮屑活性成分,例如梨酮、油胺和吡啶硫酮鋅,-其它用於調節pH值的物質,-活性成分例如泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其鹽,植物提取物和維生素,-膽固醇,-光穩定劑和UV吸收劑,例如描述在EP-A-819 422中,特別是第4頁34-37行,-稠度調節劑,例如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚,-脂肪和蠟,例如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟、脂肪醇和脂肪酸酯,-脂肪鏈烷醇醯胺,-聚乙二醇和聚丙二醇,分子量為150-50000,例如描述在EP-A-801942中,特別是第3頁44-55行,
-絡合劑,例如EDTA、NTA和膦酸,-膨脹和穿透物質,例如多元醇和多元醇醚,詳細地描述在例如EP-A-962 219中,特別是第27頁18-38行,例如甘油、丙二醇、丙二醇單乙醚、丁二醇、苄醇、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸鹽,咪唑、單寧、吡咯,-不透明劑,例如膠乳,-珠光劑,例如乙二醇單和二硬脂酸酯,-推進劑,例如丙烷-丁烷混合物,N2O,二甲基醚,CO2和空氣,以及-抗氧化劑,-多元醇或多元醇醚,描述在EP-A-962 219中,特別是第27頁14-38行,-增稠聚合物,描述在EP-A-970 684中,特別是第48頁16行到第51頁第4行,-含糖的聚合物,描述在EP-A-970 687中,特別是第28頁17行到第29頁第23行,-季銨鹽,描述在WO00/10517中,特別是第44頁16行到第46頁第23行。
UV吸收劑的使用可以有效地保護天然和染色的頭髮免受日光射線的損害和提高染色頭髮的洗滌牢固性。
在用於頭髮染色的組合物中優選的UV吸收劑是-陽離子苯並三唑UV吸收劑,例如描述在WO 01/36396中,特別是第1頁第20行到第2頁第24行,並優選在第3-5頁和第26-37頁,或-陽離子苯並三唑UV吸收劑與抗氧化劑的組合,描述在WO01/36396中,特別是第11頁第14行到第18頁,或-UV吸收劑與抗氧化劑的組合,描述在美國專利5 922 310中,特別是第2欄第1-3行,-UV吸收劑與抗氧化劑的組合,描述在美國專利4 786 493中,特別是第1欄42行到第2欄第7行,並優選在第3欄第43行到第5欄第20行,或-UV吸收劑的組合,描述在美國專利5 830 441中,特別是第4欄53-56行,或-UV吸收劑的組合,描述在WO 01/36396中,特別是第11頁第9-13行,或-三嗪衍生物,提供有效的UV保護作用,描述在WO 98/22447中,特別是第1頁第23行到第2頁第4行,並優選在第2頁第11行到第3頁第15行,且最優選在第6-7頁和第12-16頁,或-WO 98/22447中描述的化妝配方與一種或多種在下列專利中描述的其它UV過濾劑的組合(縮寫T表格,R行,Comp化合物,Ex專利實施例的化合物,p=頁;pp=頁)
(表7)
從表7的結果可見,本發明的實施例在噴射穩定性和所有堅牢性性能上都優於比較例。特別是在加入通式(A)的化合物的本發明的實施例(Y-201/DY-201和Y-202/DY-202體系)中,顏色出血也被避免,顯示了更優異的效果。
除此以外,當列印圖像與試驗圖表的圖像比較時,可見採用黃色染料(D)的體系中色平衡較差,而在本發明的實施例中則獲得了良好的色平衡。
(實施例3)用與實施例1中的Y-101相同的方式,根據以下配方製備黃色油墨溶液Y-301。(固體含量)本發明的黃色染料(YI-58)(λmax445nm,I(λmax+70nm)/I(λmax)0.013)35g/L脲 10g/L(液體成分)三甘醇一丁醚(DGB)100g/L
當UV吸收劑與抗氧化劑組合時,可以觀察到協同效應。可以使用的抗氧化劑的例子列在WO01/36396(11-18頁)、美國專利5922310和美國專利4 786 493中。
合適的化妝製劑可以通常含有0.05-40重量%,優選0.1-20重量%的一種或多種UV吸收劑,基於組合物的總重量計。
在本發明的另一個實施方案中,UV吸收劑被微細化,例如通過下述方法進行-用硬研磨介質進行溼研磨,例如在水或合適的有機溶劑中的矽酸鋯和保護性表面活性劑或保護性聚合物;-從合適的溶劑噴霧乾燥,例如水懸浮液或含有有機溶劑的懸浮液,或在水、乙醇、二氯乙烷、甲苯或N-甲基吡咯烷酮中的真溶液等;-通過超臨界流體(例如二氧化碳)RESS方法(超臨界溶液的快速膨脹)進行膨脹,其中UV過濾劑被溶解,或流體二氧化碳與一種或多種UV過濾劑在合適有機溶劑中的溶液一起膨脹;-用合適的溶劑再沉澱,包括超臨界流體(GASR方法=氣體反溶劑重結晶/PCA方法=用壓縮反溶劑進行沉澱)。
用於製備微細化有機UV吸收劑的研磨設備可以使用例如噴射磨、球磨、振動磨或錘磨,優選高速混合磨。研磨優選用研磨助劑進行,例如烷基化乙烯基吡咯烷酮聚合物,乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,醯基穀氨酸鹽,烷基聚葡萄糖苷,鯨蠟硬脂醇聚醚-25或磷脂。
如此獲得的微細化UV吸收劑通常具有0.02-2微米的平均粒度,優選0.05-1.5微米,更特別是0.1-1.0微米。
UV吸收劑也可以以粉末形式幹態使用。為此,UV吸收劑進行公知的研磨方法,例如真空霧化、逆流噴霧乾燥等。這些粉末具有0.1-2微米的粒度。為了避免出現聚集,UV吸收劑可以在粉末化工藝之前用表面活性化合物塗覆,例如用陰離子、非離子或兩性表面活性劑,例如磷脂或公知的聚合物,例如PVP,或丙烯酸酯。
根據本發明的製劑還可以含有抗微生物劑。在配方中使用的優選的抗微生物防腐劑和抗微生物活性劑(在大多數情況下使用抗微生物物質的INCI名稱)甲醛和低聚甲醛,羥基聯苯及其鹽,例如鄰苯基苯酚,雙(2-巰基吡啶氧化)鋅(zinc pyrithion),氯丁醇,羥基苯甲酸及其鹽和酯,例如對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯,二溴六脒及其鹽,包括異硫代硫酸鹽(4,4』-六亞甲基二氧基-二(3-溴苯並脒)和4,4』-六亞甲基二氧基-二(3-溴苯並脒鎓-2-羥基乙磺酸鹽),汞,(乙醯-O)苯基(特別是苯基乙酸汞)和汞鹽(2-),(原硼酸鹽(3-)-O)苯基,dihydrogene(特別是苯基硼酸汞),1,3-二(2-乙基己基)-六氫-5-甲基-5-嘧啶(Hexetidin),5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,2,4-二氯苄基醇,3,4,4』-三氯-N-碳醯苯胺(Trichlorcarban),對氯間甲酚,2,4,4』-三氯-2-羥基二苯基醚(三氯羥基二苯醚),4,4』-二氯-2-羥基二苯基醚,4-氯-3,5-二甲基苯酚(Chloroxylenol),咪唑烷基脲,聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽,2-苯氧基乙醇(苯氧基乙醇),六亞甲基四胺(Methenamine),1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮鎓金剛烷氯化物(Quaternium 15),1-(4-氯苯氧基)-1-(1-咪唑基)3,3-二甲基-2-丁酮(Climbazole),1,3-二(羥基甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮(DMDM乙內醯脲),苄基醇,1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷,2,2』-亞甲基-二(6-溴-4-氯苯酚)(溴氯苯),甲基氯代異噻唑酮,甲基異噻唑酮,辛基異噻唑酮,苄基異噻唑酮,2-苄基-4-氯苯酚(氯苯酚),氯代乙醯胺,洗必太,乙酸洗必太,葡糖酸洗必太,洗必太鹽酸鹽,1-苯氧基-丙-2-醇(苯氧基異丙醇),4,4-二甲基-1,3-噁唑烷(二甲基噁唑烷),二偶氮烷基脲,4,4』-六亞甲基二氧基二苄脒和4,4』-六亞甲基二氧基二(苄脒鎓-2-羥基乙磺酸鹽),戊二醛(1,5-戊二醛),7-乙基二環噁唑烷,3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇(chlorophenesin),苯基甲氧基甲醇和((苯基甲氧基)甲氧基)-甲醇(benzylhemiformal),N-烷基(C12-C22)三甲基溴化銨和氯化銨(十六烷基三甲基溴化銨,十六烷基三甲基氯化銨),苄基-二甲基-(4-(2-(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯氧基)-乙氧基)-乙基)-氯化銨(苄索氯銨),烷基(C8-C18)-二甲基苄基氯化銨、溴化銨和糖精鹽(苯扎氯銨,苯扎溴銨,苯扎糖精銨),苯甲酸及其鹽和酯,丙酸及其鹽,水楊酸及其鹽,山梨酸及其鹽,碘酸鈉,無機亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽,例如亞硫酸鈉,脫氫乙酸,甲酸,(1-乙基)2-巰基苯甲酸汞鹽(2-)-O,S-,hydrogene(硫柳汞或Thiomerosal),10-十一碳烯酸及其鹽,吡啶酮氨基乙醇鹽(吡啶酮乙醇胺鹽),羥基甲基氨基乙酸鈉(羥基甲基氨基乙酸鈉),3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,10-十一碳烯酸,和硫。
也可以使用與天然抗微生物劑的組合或具有抗微生物活性的化學改性的天然物質,例如脫乙醯殼多糖以及脫乙醯殼多糖衍生物,法呢醇,植物提取物例如丁子香油、藍柏油等。
下面給出洗髮水/浴液配方的典型配方例子,它們能提供當從包裝不同角度觀察和在皮膚及頭髮上時具有光澤效果和從亮到暗/從暗到亮色彩或顏色之間變化的頭髮和/或身體清潔產品
1)適量至100%;2)按照需要下面給出頭髮凝膠配方的典型配方例子,它們能提供頭髮造型/固定產品,當從頭髮上和包裝中不同角度觀察時具有光澤效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間的變化
1)適量至100%;2)按照需要根據本發明的化妝和個人護理製劑和配方也可以以洗劑、乳劑、燭劑或皂的形式使用,它們由在化妝工業中常用的基礎物質和本發明的顏料組成。
下面給出洗劑/乳劑的典型配方例子,它們能提供在包裝中和皮膚上具有皮膚保溼、調理、舒緩效果以及發光效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間變化的效果
1)適量至100%下面給出燭劑的典型配方例子,它們能提供當從不同角度、有光或無光時的發光效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間變化的效果
1)適量至100%下面給出皂的典型配方例子,它們能提供清潔作用和當從在皂條上、手、面部和身體上以及在包裝中不同角度觀察時的發光效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間變化的效果
1)適量至100%本發明的化妝和個人護理製劑和配方按照常規方式製備,例如通過將各組分一起混合或攪拌,任選在加熱下進行以使混合物熔化。
光澤顏料通常包含(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比是平均0.03-0.95。
這些著色的光澤顏料及其製備描述在EP-A-0 803 549中,將其引入本文供參考。
光澤顏料的平面-平行結構的顆粒(薄片)通常具有1微米至5毫米的長度、1微米至2毫米的寬度和20納米至2微米的厚度,長度與厚度之比是至少2∶1,該顆粒具有兩個基本平行的表面,其間的距離是芯的最短軸。
薄片不是均勻形狀的。但是,為了簡潔,在下面將稱薄片具有「直徑」。薄片具有高度平面平行性和在±10%範圍內的確定厚度,特別是在±5%範圍內的平均厚度。目前優選的是薄片的直徑在約1-60微米的優選範圍內,更優選約5-40微米。因此,本發明的薄片的縱橫比優選約2.5-625,更優選約50-250。
術語「氧化矽層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,即0.03≤x≤0.95的SiOx」表示在氧化矽層的平均值下氧與矽的摩爾比是0.03-0.95。氧化矽層的組成可以通過ESCA(化學分析用電子能譜法)測定。
因此,術語「0.95<z≤2.0的SiOz」表示在氧化矽層的平均值下氧與矽的摩爾比是0.95-2.0。氧化矽層的組成可以通過ESCA(化學分析用電子能譜法)測定。
根據本發明,術語「鋁」包括鋁和鋁的合金。鋁的合金例如描述在G.Wassermann,Ullmanns Enzyklopdie der IndustriellenChemie,4,Auflage,Verlag Chemie,Weinheim,Band 7,S.281-292。特別合適的是對腐蝕穩定的鋁合金,描述在WO00/12634的第10-12頁,除了鋁之外,還包括小於20重量%、優選小於10重量%的矽、鎂、錳、銅、鋅、鎳、釩、鉛、銻、錫、鎘、鉍、鈦、鉻和/或鐵。
光澤顏料優選具有以下層結構(a3)SiOz,特別是SiO2,(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,優選0.03-0.24,
(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,優選0.03-0.24,(a3)SiOz,特別是SiO2,或者(a4)由任何固體材料組成的塗層,其組成與塗層(a3)不同,(a3)SiOz,特別是SiO2,(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,優選0.03-0.24,(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,優選0.03-0.24,(a3)SiOz,特別是SiO2,(a4)由任何固體材料組成的塗層,其組成與塗層(a3)不同,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0。
如果芯由金屬反射材料組成,則該材料優選選自Ag、Al、Au、Cu、Cr、Ge、Mo、Ni、Si、Ti、Zn、它們的合金、石墨、Fe2O3和MoS2。特別優選Al。
如果芯由透明材料組成,則該材料優選選自雲母、SiOz,特別是SiO2和SiOz/TiO2混合物。特別優選SiOz,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0。
塗層(a4)的材料有利地是金屬氧化物,例如TiO2、ZrO2、SiO、SiO2、SnO2、GeO2、ZnO、Al2O3、V2O5、Fe2O3、Cr2O3、PbTiO3或CuO,或它們的混合物。
塗層(a4)的材料優選是具有「高」折射指數的介電材料,也就是說,折射指數大於約1.65,優選大於約2.0,最優選大於約2.2,這適用於矽/氧化矽基材的整個表面。這種介電材料的例子是硫化鋅(ZnS)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋯(ZrO2)、二氧化鈦(TiO2)、碳、氧化銦(In2O3)、氧化銦錫(ITO)、五氧化二鉭(Ta2O5)、氧化鉻(Cr2O3)、氧化鈰(CeO2)、氧化釔(Y2O3)、氧化銪(Eu2O3),氧化鐵,例如鐵(II)/鐵(III)氧化物(Fe3O4)和鐵(III)氧化物(Fe2O3),氮化鉿(HfN),碳化鉿(HfC),氧化鉿(HfO2),氧化鑭(La2O3),氧化鎂(MgO),氧化鈮(Nd2O3),氧化鏷(Pr6O11),氧化釤(Sm2O3),三氧化銻(Sb2O3),一氧化矽(SiO),三氧化硒(Se2O3),氧化錫(SnO2),三氧化鎢(WO3)或它們的組合物。介電材料優選是金屬氧化物,金屬氧化物可以是一種氧化物或多種氧化物的混合物,其具有或不具有吸收性能,例如TiO2、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3或ZnO,其中特別優選TiO2和ZrO2。
通過在塗層(a4)之上、特別在TiO2層之上施用具有低折射指數的金屬氧化物,例如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它們的混合物,優選SiO2,可以獲得顏色更強烈和更透明的顏料(WO93/08237)。
為了起到對於氣候和光的穩定作用,可以按照本身公知的方式使用額外的塗層。
金屬氧化物層優選通過溼化學方法施加,在本文中可以使用為了製備珠光顏料而開發的溼化學塗覆方法;這種技術例如描述在DE-A-1467 468、DE-A-19 59 988、DE-A-20 09 566、DE-A-22 14 545、DE-A-22 15 191、DE-A-22 44 298、DE-A-23 13 331、DE-A-25 22 572、DE-A-3137 808、DE-A-31 37 809、DE-A-31 51 343、DE-A-31 51 354、DE-A-31 51 355、DE-A-32 11 602和DE-A-32 35 017、DE 195 99 88、WO93/08237和WO 98/53001中,或在其它專利文件和出版物中。
為了塗覆,將基材顆粒懸浮在水中,並在適合於水解並選擇使得金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物直接沉澱到顆粒上而不會發生二次沉澱的pH下加入一種或多種可水解的金屬鹽。該pH通常通過同時計量加入鹼或強鹼來保持恆定。顏料然後被分離出來,洗滌和乾燥,並在需要時進行煅燒,煅燒溫度可以根據具體的塗層最優化。在需要時,可以在塗覆各塗層之後分離出顏料,乾燥,和在需要時在再懸浮以通過沉澱塗覆其它層之前進行煅燒(參見US-A-6 132 873)。
在優選的實施方案中,光澤顏料具有以下層結構SiOx/SiOz/SiOx,SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz,特別是SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2,SiOx/Al/SiOx,SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz,特別是SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2,TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2,特別是TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2或TiO2/SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz/TiO2,特別是TiO2/SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2/TiO2,其中x是0.03-0.95,0.95<z≤2.0,特別是1.4<z≤2.0。
含有以下層結構的光澤顏料是新穎的並且構成本發明的另一方面(a1)由SiOz組成的芯,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,特別是光澤顏料具有以下層結構(a3)任選的SiO2塗層,(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,(a1)由SiOz組成的芯,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0,和(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,和(a3)任選的SiO2塗層。
在本發明的這一方面,特別優選的光澤顏料具有以下層結構SiOx/SiOz/SiOx,SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz,特別是SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2,TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2,特別是TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2,其中z是0.95-2.0,特別是1.40-2.00,x是0.03-0.95,特別是0.05-0.50。
光澤顏料通常具有2微米至5毫米的長度、2微米至2毫米的寬度和20納米至1.5微米的厚度,長度與厚度之比是至少2∶1,具有SiOz芯的顆粒具有兩個基本平行的表面,其間的距離是芯的最短軸,和具有塗覆在這些平行面上的SiOx層和任選的其它層。其它層可以塗覆在平行面或整個表面上。
芯是具有1-50微米平均直徑和20-500nm厚度的小片。
SiOx層的厚度通常是5-200nm,優選5-100nm。
SiOz層的厚度通常是1-200nm,優選2-100nm。
TiO2層的厚度通常是1-200nm,優選10-150nm。
另外,本發明還涉及光澤顏料,包含(a1)由金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.24,特別是光澤顏料具有以下層結構
(a3)任選的SiOz塗層,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0,(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比是平均0.03-0.24,(a1)由金屬反射材料,特別是鋁組成的芯,和(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比是平均0.03-0.24,和(a3)任選的SiOz塗層,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0,這是新穎的,並構成本發明的另一方面。
在本發明的此方面中,特別優選的光澤顏料具有以下層結構SiOx1/Al/SiOx1,SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz,特別是SiO2/SiOx1/Al/SiOx1/SiO2,和TiO2/SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz/TiO2,特別是TiO2/SiO2/SiOx1/Al/SiOx1/SiO2/TiO2,其中x1是0.03-0.24,0.95<z≤2.0,優選1.4≤z≤2.0。
另外,本發明涉及具有以下層結構的光澤顏料(a3)SiOz塗層,其中0.95<z≤1.95,特別是1.4≤z≤1.80,(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比是平均0.03-0.95,(a1)由金屬反射材料,特別是鋁組成的芯,和(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比是平均0.03-0.95,和(a3)SiOz塗層,其中0.95<z≤1.95,特別是1.40≤z≤1.80。
在本發明的此方面,特別優選的光澤顏料具有以下層結構SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1,或TiO2/SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1/TiO2,其中0.95<z1≤1.95,優選1.4≤z1≤1.8,x1是0.03-0.95,z1優選是≥1.0且≤1.8。
芯是具有1-50微米平均直徑的小片,優選由鋁組成。芯的厚度取決於所用的金屬,在鋁的情況下是20-100nm,特別是40-60nm。
SiOx層的厚度通常是5-200nm,優選5-100nm。
SiOz層的厚度通常是1-200nm,優選2-100nm。
TiO2層的厚度通常是1-200nm,優選10-150nm。
SiOx、SiOz、SiO2和TiO2層以相對於Al芯的鏡面對稱方式排列,或SiOz優選具有相同的層厚度。在本發明的另一個實施方案中,基材層可以在兩面都被具有不同層厚度的金屬氧化物包圍。
為了對氣候和光起穩定作用的目的,可以按照本身已知的方式使用額外的塗層。
例如,SiO2保護層可以塗在二氧化鈦層的上面,可以使用以下方法將蘇打水玻璃溶液計量加入正被塗覆的材料懸浮液中,該懸浮液已經被加熱到約50-100℃,特別是70-80℃。通過同時添加10%鹽酸,使得pH保持在4-10,優選6.5-8.5。在加入水玻璃溶液之後,攪拌進行30分鐘。
通過在化妝品中使用本發明的光澤顏料,可以獲得顏色根據視角變化的化妝品(「轉向效果(flop effect)」)。特別是,僅僅由矽和氧組成的不含TiO2塗層的光澤顏料由於不含重金屬,特別適用於化妝應用。
通過包括以下步驟的方法獲得SiOx/SiOy薄片,其中0.95<y≤1.8,優選1.0≤y≤1.5a)將分離劑氣相沉積到(可移動的)載體上,得到分離劑層,b)將SiOx層氣相沉積到分離劑層上(0.03<x≤0.95),c)將SiOy層(0.95<y≤1.8)氣相沉積到步驟b)中得到的SiOx層上,d)將SiOx層(0.03<x≤0.95)氣相沉積到步驟c)中得到的SiOy層上,e)將分離劑層溶解在溶劑中,f)從溶劑中分離出光澤顏料,步驟c)中的SiOy層是從裝有含有Si和SiO2、SiOy或其混合物的進料的蒸發器中氣相沉積的,和SiOx層是從裝有Si的蒸發器中氣相沉積的。
上述方法使得與天然雲母功能顏料以及在溼方法中生產的功能顏料相比,該光澤顏料具有高度的平面平行性和±10%範圍內的確定厚度,優選在±5%範圍內的平均厚度。
冷凝到載體上的分離劑可以是清漆、聚合物,例如US-B-6 398 999中描述的熱塑性聚合物,溶於有機溶劑或水和可真空蒸發的有機物質,例如蒽,蒽醌,乙醯氨基苯酚,乙醯基水楊酸,樟腦酸酐,苯並咪唑,苯-1,2,4-三甲酸,聯苯-2,2-二甲酸,二(4-羥基苯基)碸,二羥基蒽醌,乙內醯脲,3-羥基苯甲酸,8-羥基喹啉-5-磺酸一水合物,4-羥基香豆素,7-羥基香豆素,3-羥基萘-2-甲酸,間苯二甲酸,4,4-亞甲基-二-3-羥基萘-2-甲酸,萘-1,8-二甲酸酐,鄰苯二甲醯胺及其鉀鹽,酚酞,吩噻嗪,糖精及其鹽,四苯基甲烷,苯並[9,10]菲,三苯基甲醇,或至少兩種這些物質的混合物。分離劑優選是可溶於水和可真空蒸發的無機鹽(參見例如DE 198 44 357),例如氯化鈉,氯化鉀,氯化鋰,氟化鈉,氟化鉀,氟化鋰,氟化鈣,氟化鋁鈉和四硼酸二鈉。
SiOy層是通過將細矽和石英(SiO2)粉末的優選化學計量混合物在蒸發器中在高真空下加熱到超過1300℃來獲得,例如描述在DE4342574 C1和US 6 202 591中。反應產物是一氧化矽氣體,其在真空下直接定向在通過的載體上,作為SiO冷凝下來。也可以使用非化學計量的混合物。蒸發器裝有的進料含有Si和SiO2的混合物、SiOy或它們的混合物,彼此反應的物質(Si和SiO2)的粒度有利地是小於0.3mm。Si與SiO2的重量比有利地是0.15∶1到0.75∶1(重量份);優選存在化學計量的混合物。在蒸發器中存在的SiOy直接蒸發。Si與SiO2在超過1300℃的溫度下反應形成一氧化矽蒸氣。
根據本發明,步驟e)在高於步驟a)-d)的壓力和低於大氣壓的壓力下進行。
(可移動的)載體優選包括一種或多種連續的金屬帶,具有或不具有聚合物塗層,或一種或多種聚醯亞胺或聚對苯二甲酸乙二酯帶。(可移動的)載體還可包括一種或多種盤、圓柱或其它旋轉對稱的物體,它們圍繞軸旋轉。
光澤顏料優選通過洗出和隨後過濾、沉澱、離心、潷析或蒸發而從分離劑的溶液中分離出來。此外,在洗出溶劑中所含的溶解的分離劑之後,光澤顏料可以與溶劑一起冷凍,並隨後進行冷凍乾燥工藝,此時由於低於三相點的升華而分離出溶劑,並且乾燥產物以單獨的平面平行結構保留下來。
從蒸發的SiO開始冷凝在可移動載體上的一氧化矽對應於式SiOy,其中0.95<y≤1.8,優選1.1≤y≤1.5,小於1的y值是通過在蒸發器材料中的過量矽獲得的。除了在超高真空下之外,在數個10-2Pa的工業真空中蒸發的SiO總是作為SiOy冷凝,其中1≤y≤1.8,特別是1.1≤y≤1.5,這是因為高真空設備總是由於從表面釋放的氣體而含有痕量的水蒸氣,它與易於反應的SiO在蒸發溫度下反應。SiOy層可以通過氧化熱處理轉變成SiOy+a層,其中0.05≤a≤1.05。
如果在數個10-2Pa的工業真空中蒸發,Si被蒸發而不是SiO,獲得的氧化矽具有小於等摩爾氧的含量,即SiOx,其中0.03≤x≤0.95,特別是0.05≤x≤0.50,更特別是0.10≤x≤0.30,其具有特別高的氧化穩定性以及高折射指數,即使在薄層中也是如此。在氧氣存在下在150-500℃、優選175-300℃下加熱出乎意料地得到非常薄的,例如約20nm厚的表面二氧化矽層,這表示一種生產具有層順序SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2的結構的非常方便的方法,其中0.95<z≤2.0,特別是1.40≤z≤2.0。如果希望獲得較厚的二氧化矽層,則可以方便地通過例如上述SiOy的蒸氣沉積和氧化熱處理來製備。
詳細地說,鹽例如NaCl在SiOx和SiOy層之後被連續地蒸氣沉積在載體上,該載體可以是連續的金屬帶,經過在小於0.5Pa真空下的蒸發器,鹽的蒸氣沉積厚度是約20-100nm,優選30-60nm。在其進一步的過程中,閉合形成環的帶形載體經過具有公知結構模式的動態真空封閉室(參見US 6 270 840)進入1-5×104Pa壓力、優選600-109Pa壓力和特別是103-5×103Pa壓力的區域,在那裡浸入溶解浴中。溶劑的溫度,在鹽的情況下是水的溫度,應該選擇使得其蒸氣壓在所規定的壓力範圍內。在機械協助下,分離劑層快速地溶解,產物層破裂成薄片,然後以懸浮液的形式存在於溶劑中。在其進一步的過程中,帶被乾燥,不含任何與其粘附的汙染物。它經過第二組動態真空封閉室返回蒸發室,在那裡重複進行用分離劑和產物層塗覆的工藝。
在這兩種情況下存在的、包含產物結構和溶劑以及溶解在其中的分離劑的懸浮液然後在另一個操作中按照公知的技術分離。為此,產物結構首先在液體中濃縮,用新鮮溶劑洗滌幾次以便洗出溶解的分離劑。產物是仍然溼的固體形式,然後通過過濾、沉澱、離心、潷析或蒸發分離。
在乾燥之後,產物、即SiOy層可以進行氧化熱處理。公知的方法可以用於此目的。空氣或一些其它含氧氣體通過平面平行結構,其可以是鬆散材料的形式或流化床的形式,在超過200℃、優選超過400℃和特別是500-1000℃的溫度下進行幾小時。產物然後通過研磨或空氣篩分達到所希望的粒度,並輸送用於其他用途。
在大氣壓下洗出之後對平面平行結構的分離可以在溫和條件下通過冷凍懸浮液進行,該懸浮液已經被濃縮到固含量為約50%,按照公知的方式在約-10℃和50Pa壓力下進行冷凍乾燥。乾燥物質作為產物留下,其可以通過塗覆或化學轉化進行進一步加工的步驟。
代替使用連續帶,可以通過在具有旋轉體的設備中進行分離劑和SiO的蒸氣沉積、溶解和乾燥載體步驟來生產產品,參見DE-A-199 52032。旋轉體可以是一個或多個盤、圓柱或任何其它旋轉對稱物體。
上述方法使得可以生產具有高生產率、良好穩定性能且以具有良好色飽和度和遮蓋力的色調為特徵的光澤顏料。
根據本發明方法生產的光澤顏料具有高度的色純度和光澤,並且是高度剪切穩定的。從載體中溶解出來的顏料小片具有相對於彼此基本相同的和可重現的光學性能,例如從特定角度觀察時相同的色調,這是因為各層的厚度可以得到控制。
具有TiO2的任選塗層可以得到更強烈的顏色,優選通過溼化學方法沉澱塗覆。
二氧化鈦層可以例如與DE-A-195 01 307描述的方法類似地獲得,其中通過控制水解一種或多種鈦酸酯來生產二氧化鈦層,在適宜時在有機溶劑和鹼性催化劑存在下通過溶膠-凝膠方法進行。合適的鹼性催化劑是例如胺,例如三乙胺、乙二胺、三丁胺、二甲基乙醇胺和甲氧基丙胺。
有機溶劑是水混溶性有機溶劑,例如C1-4醇,特別是異丙醇。
合適的鈦酸酯選自鈦的烷基和芳基醇鹽、羧酸鹽和羧基-或烷基-或芳基-取代的烷基醇鹽或羧酸鹽。鈦酸四異丙酯的使用是優選的。另外,可以使用鈦的乙醯丙酮酸鹽和乙醯乙醯丙酮酸鹽,例如乙醯丙酮酸鈦。
根據本發明的一個實施方案,US-A-3 553 001中描述的方法用於塗覆二氧化鈦層。
鈦鹽水溶液被緩慢加入被塗覆的材料的懸浮液中,該懸浮液已經被加熱到約50-100℃,特別是70-80℃,並且基本恆定的約為0.5-5、特別是約1.2-2.5的pH值通過同時計量添加鹼例如氨水溶液或鹼金屬氫氧化物水溶液來保持。一旦達到所需層厚度的沉澱TiO2,馬上停止添加鈦鹽溶液和鹼。
該方法也稱為滴定方法,特徵在於避免了過量的鈦鹽。這通過在單位時間內僅僅加入水解所需的量來實現,該量對於用水合的TiO2均勻塗覆是必須的,並且該量在單位時間內可以被正在被塗覆的顆粒表面所吸收。一般,銳鈦礦形式的TiO2在初始顏料的表面上形成。但是,通過加入少量的SnO2,可以強制形成金紅石結構。例如,如WO 93/08237所述,二氧化錫可以在二氧化鈦沉積之前沉積,銳鈦礦形式的TiO2可以通過在800-900℃煅燒被轉化成金紅石形式的TiO2。
在合適時,SiO2保護層可以塗覆在二氧化鈦層之上,可以使用以下方法將蘇打水玻璃溶液計量加入正被塗覆的材料懸浮液中,該懸浮液已經被加熱到約50-100℃,特別是70-80℃。通過同時添加10%鹽酸,使得pH保持在4-10,優選6.5-8.5。在加入水玻璃溶液之後,攪拌進行30分鐘。
通過在TiO2層之上塗覆具有低折射指數的金屬氧化物,例如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它們的混合物,優選SiO2,並在後一層上再塗覆另一層TiO2,可以獲得顏色更強烈和更透明的顏料。
還可以將最終的顏料進行隨後的塗覆或隨後的處理,進一步增加對光、氣候和化學品的穩定性或促進顏料可加工性,特別是將其引入各種介質中。例如,在DE-A-22 15 191、DE-A-31 51 354、DE-A-32 35017或DE-A-33 34 598中描述的方法適合作為隨後的處理或隨後的塗覆。
根據本發明的光澤顏料顆粒可以在適宜時被引入聚合物中,例如通過在許多調色劑顆粒應用中本身公知的乳液聚合方式獲得,或通過引入到熱塑性塑料或聚合物分散液或溶液中獲得。
根據本發明的光澤顏料可以用於所有常規目的,例如用於在物體、表面塗層(包括功能修飾,包括用於汽車部件的那些)和印刷油墨中的著色聚合物,和例如用於化妝品。這些應用從參考文獻中已經知道,例如「Industrial Organic Pigments」(W.Herbst andK.Hunger,VCH Verlagsgesellschaft mbH,Weinheim/紐約,第2版,完全修改版,1997)。
根據本發明的光澤顏料(功能顏料)顯示角色差性能(「色移動」,即根據入射光和視角產生不同顏色)和導致明亮的、高度飽和(鮮豔)的顏色。它們因此非常適合於與常規的透明顏料組合,例如有機顏料,例如二酮基吡咯並吡咯,喹吖啶、二噁嗪,苝,異吲哚酮等,透明顏料可以具有與功能顏料相似的顏色。但是,與例如EP 388 932或EP 402943相似,當透明顏料和功能顏料的顏色互補時,獲得特別有趣的組合效果。
根據本發明的光澤顏料可以用於著色高分子量有機材料,獲得優異的結果。
可以使用本發明的光澤顏料或顏料組合物著色的高分子量有機材料可以是天然或合成來源的。高分子量有機材料通常具有約103-108g/mol或更高的分子量。它們可以例如是天然樹脂,乾燥油,橡膠或酪蛋白,或由其衍生的天然物質,例如氯化橡膠、油改性的醇酸樹脂,粘膠纖維,纖維素醚或酯,例如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙醯丁酸纖維素或硝基纖維素,但是特別是全部合成的有機聚合物(熱固性熱塑性和熱塑性塑料),通過聚合、縮聚或加聚獲得。從聚合樹脂的種類來說,特別可以提到聚烯烴,例如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯,以及取代的聚烯烴,例如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合產物,以及所述單體的共聚產物,例如特別是ABS或EVA。
從加聚樹脂和縮聚樹脂系列來說,可以提到例如甲醛和酚類的縮聚產物,所謂的酚醛塑料,以及甲醛與脲、硫脲或蜜胺的縮合產物,所謂的氨基塑料,和用作表面塗料樹脂的聚酯,其是飽和的,例如醇酸樹脂,或是不飽和的,例如馬來酸酯樹脂;以及線性聚酯和聚醯胺、聚氨酯或聚矽氧烷。
所述高分子量化合物可以以塑性物質或熔體的形式單獨存在或作為混合物存在。它們還可以以單體的形式或溶解形式的聚合狀態存在,作為成膜劑或粘合劑,用於表面塗料或印刷油墨,例如沸騰亞麻子油、硝基纖維素、醇酸樹脂、蜜胺樹脂和脲醛樹脂或丙烯酸樹脂。
根據預期目的,已經證明有利的是使用根據本發明的光澤顏料或光澤顏料組合物作為調色劑或是製劑的形式。根據調節方法或預期應用,可以有利地在調節工藝之前或之後向功能顏料中加入一定量的紋理改進劑,前提是它對功能顏料用於著色高分子量有機材料、特別是聚乙烯沒有不良影響。合適的試劑特別是含有至少18個碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸或山萮酸,或醯胺或其金屬鹽,特別是鎂鹽,以及增塑劑、蠟、樹脂酸例如松香酸,松香皂,烷基酚;或脂肪醇,例如硬脂醇;或含有8-22個碳原子的1,2-二羥基化合物,例如1,2-十二烷二醇,以及改性的松香馬來酸酯樹脂或富馬酸松香樹脂。質地改進劑的添加量優選是0.1-30重量%,特別是2-15重量%,基於最終產物計。
根據本發明的光澤顏料可以以任何著色有效量加入正在被染色的高分子量有機材料中。含有高分子量有機材料和基於高分子量有機材料計0.01-80重量%、優選0.1-30重量%本發明功能顏料的著色組合物是有利的。通常在實踐中可以使用1-20重量%、特別是約10重量%的濃度。高濃度、例如高於30重量%通常是濃縮物的形式(「母料」),可以用作用於生產具有較低顏料含量的著色材料的著色劑,在常規配方中本發明的顏料具有特別低的粘度,使得它們仍然能良好地加工。
為了著色有機材料,本發明的功能顏料可以單獨使用。但是,為了實現不同的色調或顏色效果,除了本發明的功能顏料之外,也可以向高分子量有機物質中加入任何所需量的其它賦予顏色的成分,例如白色、彩色、黑色或功能顏料。當著色的顏料與本發明功能顏料混合使用時,總量優選是0.1-10重量%,基於高分子量有機材料計。特別高的角色差是通過本發明功能顏料與其它顏色(特別是互補顏色)的彩色顏料的優選組合來提供的,其中使用功能顏料獲得的著色和使用彩色顏料獲得的著色在10°測量角下在色調上的差別(ΔH*)是20-340,特別是150-210。
優選,本發明的光澤顏料與透明彩色顏料組合,透明彩色顏料可以與本發明的功能顏料存在於相同的介質中,或存在於相鄰的介質中。其中功能顏料與彩色顏料有利地存在於相鄰介質中的排列的例子是多層功能表面塗層。
用本發明顏料著色高分子量有機物質的操作例如通過將這種顏料(在合適時以母料的形式)與基材用輥煉機或混合或研磨設備進行混合來進行。著色的材料然後使用本身公知的方法,例如壓延、壓縮模塑、擠出、塗覆、灌塑或注塑形成所需的最終形式。任何在塑料工業中常用的添加劑例如增塑劑、填料或穩定劑可以按照常規用量在引入顏料之前或之後加入聚合物中。特別是,為了生產非硬質的成型產品或降低它們的脆性,希望在成型之前向高分子量化合物中加入增塑劑,例如磷酸、鄰苯二甲酸或癸二酸的酯。
為了著色表面塗料和印刷油墨,高分子量有機材料和本發明的光澤顏料在合適時與常規添加劑例如填料、其它顏料、乾燥劑或增塑劑一起細分散或溶解在相同的有機溶劑或溶劑混合物中,各組分可以單獨溶解或分散或者許多組分一起溶解或分散,和僅僅在這之後將全部組分放在一起。
本發明功能顏料在正在被著色的高分子量有機材料中的分散以及本發明顏料組合物的加工優選在僅僅出現較弱剪切力的條件下進行,使得功能顏料不會分成更小的級分。
例如在塑料、表面塗料或印刷油墨,特別是在表面塗料或印刷油墨,更特別是在表面塗料中獲得的著色的優點是具有優異的性能,特別是極高的飽和度、出色的牢固性能和高的角色差。
當正在被著色的高分子量有機材料是表面塗料時,它特別是專業表面塗料,尤其是汽車修飾塗料。
以下實施例僅僅用於說明的目的,不能理解為以任何方式限制本發明的範圍。除非另有說明,百分比和份數都以重量計。
實施例1將約50nm的NaCl層在真空室中在低於約10-2Pa的壓力下蒸氣沉積在金屬載體上。然後,在相同的壓力下,以下材料依次進行蒸氣沉積Si(高於1850℃)、SiO(1350-1550℃)和Si(高於1850℃),從而在金屬帶上得到具有以下層結構的膜SiOx/SiO/SiOx。
然後將分離劑溶解在水中,此時薄片從基材中分離出來。在大氣壓下,所得的懸浮液進行過濾濃縮,用去離子水洗滌數次以除去存在的Na+和Cl-離子。然後進行乾燥,任選地在200℃在烘箱中將鬆散材料形式的平面平行SiOx結構體加熱2小時,在烘箱中通過被加熱到200℃的空氣。在加熱小片時,在表面上、在SiOx層上形成約20nm厚的SiO2層。在冷卻之後,進行研磨和通過空氣篩分分級。
根據上述方法,獲得下表中表示的產品
當視角變化時,根據實施例1獲得的顏料顯示顏色變化。
在鏡面狀鋼帶上升華的顏料具有SiOx(45nm)/SiOy(280nm)/SiOx(45nm)的層序列,其中x是0.3,y是0.95-1.2,下表顯示L/C/h值(標準明度D65;CIE 31顏色坐標)對視角的依賴性。
實施例2唇膏基料具有以下組成
將物質8-10一起混合,將物質13和14分散在所得的混合物中。所得的糊料然後通過三輥設備數次。同時,物質1-6進行熔化、一起攪拌,直到均勻,然後攪拌加入物質7、11和12。兩種混合物然後一起趁熱混合,直到實現均勻的分布。熱物質然後倒入唇膏模具中,使其冷卻。獲得的唇膏具有出色光穩定性的強烈色彩和非常好的光澤,沒有顯示色料擴散。
實施例3指甲油指甲油具有例如以下配方[%]
實施例4唇膏具有以下組成
將相A的組分進行組合,在90-105℃加熱,混合直到均勻。相B的組分然後在攪拌的同時加入直到均勻。在唇膏倒入模具時溫度保持在70℃以上。
實施例5無滑石的疏鬆面部用粉末具有以下組成
所有組分在共混機中組合併混合良好。
實施例7水包油型面部用粉底具有以下組成
將相A的組分進行組合,開始加熱到80℃。加入相B和C的組分,均化1小時。在另一個燒瓶中組合相D的組分並加熱到80℃。在相D中的所有組分均勻之後,將其緩慢加入主要混合物中,同時繼續均化。在完成添加相D時,將配方在80℃均化15分鐘,然後冷卻到50℃,並加入相E。
實施例8粉末眼影具有以下組成
所有組分組合併良好地混合,加熱到100℃,和在2000psi下壓制。
實施例9指甲油具有以下組成
相A的組分進行組合,混合直到均勻。相B的組分在另一個容器中組合,混合直到均勻。在攪拌下將相B加入相A,直到均勻。
實施例10唇彩具有以下組成
將相B的組分進行組合,在85-87℃加熱,混合直到均勻。相A的組分然後在攪拌下加入,直到均勻。溫度降低到70-72℃,加入相C的組分。
實施例11壓粉具有以下組成
對相A的組分進行混合,在混合下緩慢加入相B的組分。
實施例12乳油至粉末胭脂具有以下組成
將相A的組分在均化器中混合,並加熱到70-75℃。將相B的組分進行組合併混合直到均勻。將相B加入相A中,溫度保持在70-75℃,同時混合30分鐘。將該混合物倒入容器中。
實施例13防水睫毛油具有以下組成
將相A和相B的組分各自混合,並加熱到85℃。保持溫度,將相B加入相A中,將該混合物均化直到均勻。將相C的組分加入相A和B的混合物中,混合直到均勻。繼續混合,並加入相D的組分。
供應商1)Lipo Chemicals,Inc.;2)Scher Chemicals,Inc.;3)Ross Wax;4)Rita;5)Clariant AG;6)Ciba SC;7)Brooks Industries,Inc.;8)Presperse,Inc.;9)International Specialty Products(ISP);10)Dow Corning;11)Whittaker,Clark and Daniels,Inc;12)Jeen International,13)R.T.Vanderbilt Co.,Inc.;14)Croda International;15)Phoenix Chemical Inc.,16)Mclntyre Group Ltd.;16)Witco Corp.;17)Whittaker,Clark Daniels;18)Engelhard Corp.;19)Telechemische,Inc.;20)New Phase Technology;21)Strahl and Pitsch Inc.;22)React Inc;23)Protameen Chemicals;24)Roche Vitamins;25)Atlanta Fragrance;26)Warner Jenkinson Cosmetic Colors;27)BASF AG;28)CP Kelco;29)Cognis AG.
權利要求
1.化妝和個人護理製劑,包含基於化妝製劑或配方的總重量計(a)0.0001-90重量%的光澤顏料,該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,和(b)10-99.9999%的化妝適宜的載體材料。
2.權利要求1的製劑,其中芯由金屬反射材料組成,該材料選自Ag、Al、Au、Cu、Cr、Ge、Mo、Ni、Si、Ti、Zn、它們的合金、石墨、Fe2O3和MoS2。
3.權利要求1的製劑,其中芯由透明材料組成,該材料選自雲母、SiOz,特別是SiO2,和SiOz/TiO2混合物,特別是SiO2/TiO2混合物,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0。
4.權利要求2或3的製劑,其中光澤顏料具有以下層結構SiOx/SiOz/SiOx,SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz,SiOx/Al/SiOx,SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz,TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2,或TiO2/SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz/TiO2,其中x是0.03-0.95,0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0。
5.權利要求4的製劑,其中光澤顏料具有以下層結構SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2或TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2,其中x是0.03-0.90,優選0.05-0.5,0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0。
6.一種顏料,包含(a1)由SiOz組成的芯,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95。
7.權利要求6的顏料,其中該顏料具有以下層結構(a3)任選的SiO2塗層,(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,(a1)由SiOz組成的芯,其中0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0,和(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,和(a3)任選的SiO2塗層。
8.權利要求7的顏料,其具有以下層結構SiOx/SiOz/SiOx,SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz,或TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2,其中x是0.03-0.95,特別是0.05-0.50,和0.95<z≤2.0,特別是1.4≤z≤2.0。
9.一種顏料,其包含(a1)由金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.24。
10.權利要求9的顏料,其具有以下層結構SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz,或TiO2/SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz/TiO2,其中z是0.95-2.0,優選1.4≤z≤2.0,和x是0.03-0.24。
11.一種顏料,其具有以下層結構(a3)SiOz塗層,其中0.95<z≤1.95,特別是1.40≤z≤1.80,(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,(a1)由金屬反射材料,特別是鋁組成的芯,和(a2)基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,和(a3)SiOz塗層,其中0.95<z≤1.95,特別是1.40≤z≤1.80。
12.權利要求11的顏料,具有以下層結構SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1,或TiO2/SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1/TiO2,其中0.95<z1≤1.95,優選1.4≤z1≤1.8,和x是0.03-0.95。
13.一種組合物,包含高分子量有機材料和基於該高分子量有機材料計0.01-80重量%、優選0.1-30重量%的權利要求6-12任一項的顏料。
全文摘要
本發明涉及化妝和個人護理製劑或配方,包含基於化妝製劑或配方的總重量計(a)0.0001-90重量%的光澤顏料,該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯,和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化矽組成的塗層,其中氧與矽的摩爾比平均是0.03-0.95,和(b)10-99.9999%的(化妝)適宜的載體材料。
文檔編號A61K8/18GK1678694SQ03820423
公開日2005年10月5日 申請日期2003年8月21日 優先權日2002年8月30日
發明者P·布賈爾德, O·雷奇 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司