β型銅酞菁的製備方法
2023-08-06 09:34:26 2
專利名稱：β型銅酞菁的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種製備銅酞菁顏料組合物的方法，該組合物可用於表面塗層、尤其是印刷使用的油性油墨配方的著色。
銅酞菁顏料的製備方法是已知的，即將粗銅酞菁在研磨助劑例如有機或無機鹽存在下碾磨，然後使用如英國專利GB1140836中所述的部分水溶的溶劑進行單獨溶劑處理，或者如美國專利US5449774所述的使用液態胺在例如生松香的鹼金屬鹽之類的表面活性劑存在下對已碾磨的物質進行單獨水乳液處理。其中溶劑處理步驟涉及使用如GB1140836中所述的極性脂肪族溶劑，初始的幹(基本無液體)碾磨步驟需要高比例的例如有機或無機鹽的研磨助劑，一般為2份研磨助劑對1份粗銅酞菁。
目前我們驚奇地發現，將粗銅酞菁與天然或化學改性的樹脂一起碾磨，然後進行單獨的溶劑調節處理或水乳液調節處理，所得到銅酞菁組合物與GB1140836或US5449774的方法製備的顏料組合物相比，具有優良的色素性能。特別是，本發明的銅酞菁組合物具有改進的著色力；光澤度和分散性，尤其是將其調配在油性油墨配方中時。另外，當隨後的調節步驟使用溶劑時，本發明的方法與GB1140836中的方法相比，明顯降低了傳統研磨助劑例如有機/無機鹽的用量。使用本發明的方法與GB1140836公開的方法相比，可提供一種更有效的和更有用的色素材料的生產能力。
該粗銅酞菁可由任何已經確立的方法製備，例如在升高的溫度下，於催化劑量的過渡金屬化合物例如鉬酸銨鹽存在下，鄰苯二甲酸酐和尿素、銅鹽反應，該反應在高沸點芳香族溶劑例如硝基苯中進行，或者在無溶劑的「幹焙燒」方法中進行。粗銅酞菁製備的標準方法在Moser和Thomas的銅酞菁化合物「PhthalocyanineCompounds」(Reinhold出版公司，1963)中有詳細的描述，此處引入其中所公開的內容作為參考。
適合用於本發明方法的樹脂包括松香，其主要成分是松香酸；化學改性的松香例如氫化松香、脫氫松香或歧化松香；二聚或多聚松香；部分酯化的松香；未酯化或部分酯化的馬來酸-或苯酚-改性的松香；與例如甲醛等物質聚合的松香或松香衍生物；以及它們的混合物。此處使用的優選松香包括市場上可購買的材料，例如從Hercules(美國)購買的Staybelite樹脂(氫化松香)，由Langley Smith(英國)在英國經銷的Recoldis A樹脂(歧化松香)和從Hercules(美國)購買的Dymerex樹脂(二聚松香)。在碾磨階段，以添加在該碾磨設備中的粗銅酞菁的重量為基礎計，天然或化學改性的樹脂的用量一般為約1％至約15％重量，優選為約2％至約5％重量。本發明優選的樹脂為氫化松香和歧化松香。
此處研磨助劑是指利用磨擦/研磨技術幫助將銅酞菁的大小從粗製品減小到顏料級的任何材料。適合用於本發明方法的研磨助劑材料包括氯化鈣、氯化鈉、硫酸鈉、甲酸鈉、乙酸鈉或者其它有機或無機鹽，鄰苯二甲醯亞胺或鄰苯二甲酸酐及其混合物。本發明優選的研磨助劑是甲酸鈉、氯化鈉和乙酸鈉。當採用幹碾磨技術進行碾磨時，以添加在該碾磨設備中的粗銅酞菁的重量為基礎計，該研磨助劑的用量為約2％至約15％重量，優選為約6％至約8％重量。
此處定義的碾磨是指使固體經過磨擦，研磨等使顆粒尺寸減小的方法。此處定義的幹碾磨是指基本不使用液體，使固體經過磨擦，研磨等使顆粒尺寸減小的方法。但是如後面所詳細描述的，在該碾磨階段可以添加少量的溶劑(或胺)。對於本發明的粗銅酞菁和樹脂混合物，可以使用幹技術或含水技術進行碾磨。如果採用幹技術進行碾磨，合適的設備可以是球磨機或振動式研磨機。如果在含水介質中進行碾磨，使用珠球研磨機(bead mill)很方便。當在含水介質中進行碾磨時，不需要使用研磨助劑。
本發明方法的第二個必要步驟是分離已碾磨的混合物(包括粗銅酞菁、樹脂和任選的研磨助劑)。當該碾磨步驟主要是幹方法時，已碾磨物質可通過直接從碾磨設備中排出而實現分離。當採用含水碾磨技術進行研磨時，已碾磨物質以粉末的形式分離。但是，如果要通過乳液處理對該已碾磨物質進行調節，那麼由含水碾磨技術生成的已碾磨物質可以任選被分離，並在隨後的調節步驟中以「濾餅」的形式使用。
本發明的另一個必要步驟是對已分離的包括粗銅酞菁、樹脂和任意量研磨助劑的碾磨混合物使用溶劑、乳液或羧酸進行調節處理。
當使用溶劑處理進行調節時，通過分次加入或一次加入，將該已碾磨物質分散在溶劑中，並且攪拌直到完全「溼透」，使得所有的乾物質與溶劑接觸。在這個階段可以加入樹脂水溶液，其加入量以粗銅酞菁的重量為基礎計，為0至約10％重量，優選為約1％至約5％重量。然後將所得到的漿液加熱到約50℃至該溶劑沸點的溫度範圍。進行足夠時間的溶劑處理，使得該銅酞菁顏料基本轉變為β晶型。可以使用標準的分析技術例如紅外吸收光譜，對這種相變化進行常規監測。決定該α和β形式的特徵峰的所必需的設置需要進行常規實驗。進行從α到β的這種轉變所需要的溫度和時間取決於溶劑的結晶效應，例如某些溶劑如氯仿，能夠在短時間內在室溫導致相變化。經過這些溶劑的調節處理之後，將β銅酞菁的顏料形式從總體中分離出來，一般通過先與稀無機酸例如鹽酸或稀鹼例如氫氧化鉀相接觸以幫助除去溶劑，然後通過過濾或離心的方法除去溶劑。如果該溶劑是可水溶的，可以在溶劑調節步驟的最後加入水，並通過共沸蒸餾除去該溶劑。然後採用常規的過濾和乾燥技術可以將該產品分離出來。
此處使用的溶劑優選為極性脂肪族溶劑。適合用於本發明的溶劑可以從大範圍的化合物類型中選擇，包括例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇或其它低級醇；醋酸乙酯或其它低級烷基單羧酸酯；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或其它二烷基酮；2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或其它低級烷氧基鏈烷醇；乙二醇、二甘醇或其它亞烷基二醇，以及它們的混合物。
優選使用水和低級醇的混合物，該低級醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇或其它低級醇。用於這種混合物的優選的低級醇為正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇，特別是正丁醇或異丁醇。更優選的低級醇是正丁醇。這些混合物優選含有多於50％重量的水，特別優選含有多於75％重量的水。重要的混合物含有80-98％重量的水和2-20％重量的低級醇；特別是含有90-95％重量的水和5-10％重量的低級醇。
本發明更優選的溶劑是那些至少能部分水溶並能夠和水形成共沸混合物的溶劑。在這種情況下，極性脂肪族溶劑中可以含有溶解的水，其中水所佔的比例不足以導致分成兩相。相對於要被碾磨的起始物質(粗銅酞菁、樹脂和任選的研磨助劑)的重量，一般溶劑所使用的量是200-1000％，優選為400-800％。另外，用於溶劑處理的一定比例(一般為1-5％)的溶劑可以在上述的碾磨階段任選摻入。
此處優選使用的羧酸包括2-乙基己酸，油酸，己酸，戊酸或其它C4-C20的直鏈或支鏈的脂肪羧酸，以及它們的混合物。相對於要被碾磨的起始物質(粗銅酞菁、樹脂和任選的研磨助劑)的重量，一般該羧酸可使用的量是200-1000％，優選為400-800％。另外，用於調節處理的一定比例(一般為1-5％)的羧酸可以在上述的碾磨階段任選摻入。
將已碾磨物質(乾粉末或含水碾磨的分散液或「濾餅」)與水中含有液態C6-C20胺的乳液以及附加量的樹脂鹽混合，進行乳液調節處理。一般而言，以粗銅酞菁的重量為計，樹脂鹽的用量為0-10％重量，優選為約1％-約5％重量。液態胺可以是一元胺、二胺或三胺，可以是脂肪族或芳香族胺。合適的胺的例子是C7-C16的烷基一元胺和結構式為RNHCHCH2CH2CH2NH2的脂肪族二胺，其中R是C12-C16的脂肪族基團，例如牛脂基或椰子(月桂)基。芳基胺包括苯胺和C1-C4烷基取代的苯胺，例如鄰-甲苯胺、N，N-二乙基苯胺和N，N-二甲基苯胺。以已碾磨物質中含有的粗銅酞菁的重量為基礎計，通常所使用的胺的量為約2％-約50％重量，優選為約5％-約30％重量。另外，用於乳液處理步驟的一定比例(一般為約1-約20％)的胺可以在上述的碾磨階段任選摻入。通過加入氫氧化鈉或氫氧化鉀，生成該天然或化學改性的樹脂的鹼金屬鹽，有助於該乳化步驟。在乳液處理中，一般在升高的溫度下，例如在20℃-100℃的溫度範圍，優選在40℃-70℃的溫度範圍進行已碾磨物質的混合，該混合應當進行足夠長的時間，使得該銅酞菁顏料基本成為β晶型。
乳液處理步驟完成之後，估計該銅酞菁的晶型從α型轉變為β型，優選向該混合物中加入無機酸，使其pH值降到1.5以下，而將該混合物酸化。酸化該混合物的效果是雙重的。首先，該乳液處理中使用的胺被轉化成為在水相中可溶的銨鹽，並因此能夠通過過濾/洗滌而從最後的顏料中除去。第二，該天然或化學改性的樹脂可以再生成為它的游離酸形式。在該階段，可以採用另外的標準分析技術例如電子顯微鏡來測量顆粒尺寸和判斷晶體形狀。酸化之後，可以將顏料漿液過濾，用水洗滌並乾燥。與在碾磨步驟之後摻入天然或化學改性的樹脂的類似產品相比，根據本發明所獲得的β晶型的銅酞菁顏料顯示了優異的著色力，光澤度和分散性。另外，通過「幹碾磨/溶劑處理」本發明的組分所獲得的銅酞菁顏料其生產吞吐率顯著提高，因為在幹碾磨階段所需要的研磨助劑的用量明顯降低了。
根據本發明製造的銅酞菁顏料特別適合於油性油墨應用。該顏料產品也可以用作凹印油墨、油漆和塑料的著色劑。為了提高在凹印油墨、油漆和塑料體系應用中的性能，可以在任意階段向根據本發明的方法製備的顏料產品添加可以是銅酞菁衍生物的添加劑，其添加比例為至多約20％重量，優選為至多約10％重量，更優選為約1％-約5％重量。這種添加劑的例子包括二甲基氨基甲基銅酞菁或鄰苯二甲醯亞氨基甲基銅酞菁，其中銅酞菁分子上的取代基的數目為1-4，優選為2-3；磺化銅酞菁；或磺化銅酞菁的銨鹽，以及它們的混合物。
以下的非限定性實施例將進一步闡述本發明。
實施例1由含有在調節處理階段添加的氫化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
93.2g粗銅酞菁和6.8g甲酸鈉的混合物在0.6升的振動球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。採用前面詳細描述的紅外吸收光譜監測該α含量。將250g水，15.3g 50％的氫氧化鉀溶液和40g氫化木松香攪拌直到形成溶液。然後加水使該溶液的體積達到267ml。將70g上述研磨的銅酞菁混合物加入到200ml由UK的Charles Tennant提供的IPS2(83％的異丙醇和17％的水)中，並加入10.5g上述的氫化木松香溶液。然後將該顏料漿液在該溶劑的回流溫度下攪拌約4小時，再加入200ml水。通過蒸餾除去該漿液的溶劑餾分。蒸餾之後，向該漿液加入30ml 36％的鹽酸。然後使用Buchner設備將該酸化的漿液過濾，並用水洗滌，直到該顏料中基本沒有酸和甲酸離子(低於約1000微西門子)，然後將得到的β型顏料在約75℃下乾燥，直到基本沒有水分(低於約1％的水分)。
將20g如此得到的β型顏料與80g一般的熱定形油性油墨清漆預混合。將100g這種預混料在Buhler SDY-200三輥研磨機在23℃三輥研磨約5分鐘。
在10Bar(1000KPa)下第一次分散軋過在25Bar(2500KPa)下第二次分散軋過在25Bar(2500KPa)下第三次分散軋過通過將該第三次軋過的油墨(20％著色率)降低為14％的帶上述清漆的顏料，並使用Prufbau印刷機印刷以使印品具有不同的膜重，從而評估所獲得的熱定形油性油墨的性能。此處所定義的典型的熱定形油性油墨包括改性的酚醛樹脂、醇酸樹脂、石油餾分和0-5％的助劑的混合物。使用密度計(例如Gretag D19C)測量每一個印品(在不同膜重)的印刷密度。使用Erichsen Mini glossmaster在60°測量在相同膜重時的光澤度。
實施例2由含有在調節處理階段添加的氫化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
重複實施例1的方法，但是加入21.0g的氫化木松香溶液，而不是加入10.5g。
如實施例1中詳細描述的方法，評估實施例2的熱定形油性油墨。
實施例3由含有在研磨處理階段添加的氫化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
91.0g粗銅酞菁，2.3g氫化木松香和6.7g甲酸鈉的混合物在球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。將70g上述研磨的銅酞菁混合物加入到200ml IPS2(83％的異丙醇和17％的水)中，並加入10ml的50％氫氧化鉀溶液。然後將該顏料漿液在回流下攪拌約4小時，再加入200ml水。隨後通過蒸餾除去該漿液的IPS2餾分。最後，加入25ml 36％鹽酸。將該酸化的漿液過濾，並用水洗滌，直到該顏料中沒有酸和甲酸離子，然後將β型顏料在75℃下乾燥。
按照前面詳細描述的方法，評估實施例3的熱定形油性油墨。
重複實施例3，但是用200ml 93％重量的水和7％重量的正丁醇的混合物代替200ml IPS2(83％的異丙醇和17％的水)。
重複實施例3，但是用200ml 93％重量的水和7％重量的異丁醇的混合物代替200ml IPS2(83％的異丙醇和17％的水)。
實施例4由含有在調節處理階段添加的氫化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
93.2g粗銅酞菁和6.8g甲酸鈉的混合物在球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為50-75％。在55℃將111g水，11.1g 50％氫氧化鉀溶液，2.5g氫化木松香以及6.1g N，N-二乙基苯胺在高速混合機中攪拌，直到形成乳液。採用目視分析確定該乳液的存在。在55℃將55g上述研磨的銅酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。將該顏料乳液在約55℃攪拌約4小時，然後加入42ml水中含有3.6g氯化鈣的溶液，將該漿液再攪拌約30分鐘。最後加入30ml 36％的鹽酸。將該酸化的漿液過濾，並用水洗滌，直到該顏料中沒有酸和甲酸離子，且將該β型顏料在約75℃下乾燥。
按照前面詳細描述的方法，評估實施例4的熱定形油性油墨。
實施例5由含有在研磨處理階段添加的氫化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
91.0g粗銅酞菁，2.3g氫化木松香和6.7g的甲酸鈉的混合物在球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。在55℃將111g水，11.1g的50％氫氧化鉀溶液，1.3g氫化木松香以及6.1g N，N-二乙基苯胺在高速混合機中攪拌，直到形成乳液。在55℃將55g上述研磨的銅酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。將該顏料乳液在約55℃攪拌約4小時。然後加入42ml水中含有3.6g氯化鈣的溶液，將該漿液再攪拌約30分鐘。最後加入30ml 36％的鹽酸。將該酸化的漿液過濾，並用水洗滌，直到該顏料中沒有酸和甲酸離子，且將該β型顏料在約75℃下乾燥。
按照前面詳細描述的方法，評估實施例5的熱定形油性油墨。
實施例6由含有在研磨階段添加的氫化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
91.0g粗銅酞菁，2.3g氫化木松香和6.7g甲酸鈉的混合物在球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。在55℃將111g水，11.1g 50％氫氧化鉀溶液，3.9g氫化木松香以及6.1gN，N-二乙基苯胺在高速混合機中攪拌，直到形成乳液。在55℃將55g上述磨碎的銅酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。將該顏料乳液在約55℃攪拌約4小時。然後加入42ml水中含有3.6g氯化鈣的溶液，將該漿液再攪拌約30分鐘。最後加入30ml 36％的鹽酸。將該酸化的漿液過濾，並用水洗滌，直到該顏料中沒有酸和甲酸離子，並將該β型顏料在約75℃下乾燥。
按照前面詳細描述的方法，評估實施例6的熱定形油性油墨。
實施例7由含有在調節處理階段添加的脂松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
91.2g粗銅酞菁，8.8g氯化鈣的混合物在球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。將64.3g上述研磨的銅酞菁混合物和5.7g脂松香加入到500ml的甲基異丁基酮(MIBK)中，並加入50ml 50％的氫氧化鉀溶液。將該顏料乳液在約80℃在高速混合機中攪拌約15分鐘。然後用槳式攪拌機代替高速混合機，將該顏料乳液在約80℃攪拌約2小時。最後加入30ml 36％的鹽酸。將該酸化的漿液過濾，並用丙酮洗滌，直到該顏料中沒有MIBK，並將該β型顏料在室溫下乾燥。
按照前面詳細描述的方法，評估實施例7的熱定形油性油墨。
實施例8由含有在研磨階段添加的脂松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
83.8g粗銅酞菁，8.1g脂松香和8.1g氯化鈣的混合物在球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。將70g上述研磨的銅酞菁混合物加入到500ml的甲基異丁基酮(MIBK)中，並加入50ml 50％的氫氧化鉀溶液。將該顏料乳液在約80℃在高速混合機中攪拌約15分鐘。然後用槳式攪拌機代替高速混合機，將該顏料乳液在約80℃攪拌約2小時。最後加入30ml 36％的鹽酸。將該酸化的漿液過濾，並用丙酮洗滌，直到該顏料中沒有MIBK，並將該β型顏料在室溫下乾燥。
按照前面詳細描述的方法，評估實施例8的熱定形油性油墨。
實施例9由含有在調節處理階段添加的氫化松香的銅酞菁製備液體油墨。
按照實施例1的方法製備該顏料，在最後的處理階段加入以銅酞菁重量計的3％重量的二甲基氨基甲基銅酞菁。
使用高速混合機例如Dispermat FTS，將15g乾燥後的產品與80g酚醛清漆和5g甲苯在約60℃、4000rpm攪拌約15分鐘。加入320g的2mm玻璃珠，然後將該混合物在2000rpm分散30分鐘。使用甲苯將該色漆(millbase)降低至8.45％，按照前面描述的方法，評估實施例10由含有在研磨階段添加的氫化松香的銅酞菁製備液體油墨。
按照實施例3的方法製備該顏料，在最後的處理階段加入以銅酞菁重量計的3％重量比的二甲基氨基甲基銅酞菁。使用Dispermat FTS高速混合機，將15g乾燥後的產品與80g酚醛清漆和5g甲苯在約60℃、4000rpm攪拌約15分鐘。加入320g的2mm玻璃珠，然後將該混合物在2000rpm分散30分鐘。使用甲苯將該色漆降低至8.45％，按照前面描述的方法，評估實施例10的液體油墨。
實施例11由含有在調節處理階段添加的歧化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
93.2g粗銅酞菁和6.8g甲酸鈉的混合物在球磨機中研磨，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。將48.8g上述研磨的銅酞菁混合物加入到1.2g歧化松香和300g 2-乙基己酸(2-EHA)中。將該顏料漿液在約80℃在高速混合機中攪拌約1小時。然後用槳式攪拌機代替高速混合機，將該顏料乳液在約80℃再攪拌約2小時。最後加入219g33％的氫氧化銨溶液。將該漿液過濾，並用丙酮洗滌，直到該顏料中沒有2-EHA，並將該β型顏料在室溫下乾燥。
按照實施例1描述的方法，評估實施例11的熱定形油性油墨。
實施例12由含有在研磨階段添加的歧化松香的銅酞菁製備熱定形油性油墨。
91.0g粗銅酞菁、2.3g歧化松香和6.7g甲酸鈉的混合物在球磨機中磨碎，直到相轉變使得α型的含量為約50％-約75％。將50.0g上述磨碎的銅酞菁混合物加入到300g的2-乙基己酸(2-EHA)中。將該顏料漿液在約80℃在高速混合機中攪拌約1小時。然後用槳式攪拌機代替高速混合機，將該顏料乳液在約80℃再攪拌約2小時。最後加入219g的33％的氫氧化銨溶液。將該漿液過濾，並用丙酮洗滌，直到該顏料中沒有2-EHA，並將該β型顏料在室溫下乾燥。
按照實施例1描述的方法，評估實施例12的熱定形油性油墨。
在實施例1-12的實驗中，目視確定分散性，並將其與對照實驗的標準水平相比較進行分級，+表示比標準好一級，++表示比標準好兩級，+++表示比標準好三級等，=表示與標準類似。可以用目視和儀器方法確定著色力和光澤度。此處定義的著色力表示光密度/油墨膜重，其中使用密度計測量密度。
表1
表1顯示了在使用溶劑進行調節處理之前的研磨階段，在油性油墨體系中加入松香的優點。
表2
表2顯示了在表面活性劑存在下，使用液態胺進行調節處理之前的研磨階段，在油性油墨體系中加入松香的優點。
表3
表3顯示了使用溶劑進行調節處理之前的研磨階段，在油性油墨體系中加入松香的優點。
表4
表4顯示了使用溶劑進行調節處理之前的研磨階段，在液體油墨體系中加入松香的優點。
表5
表5顯示了在使用羧酸進行調節處理之前的研磨階段，在油性油墨體系中加入松香的優點。
權利要求
1．一種製備β晶相的銅酞菁顏料的方法，包括a)將粗銅酞菁與天然或化學改性的樹脂以及任選的研磨助劑一起，進行幹或含水碾磨；然後b)分離已碾磨的物質；然後c)對已碾磨的物質進行調節處理。
2．如權利要求1的方法，其中該天然或化學改性的樹脂選自松香；化學改性的松香例如氫化松香、脫氫松香或歧化松香；二聚或多聚松香；部分酯化的松香；未酯化或部分酯化的馬來酸-或苯酚-改性的松香；與例如甲醛的物質聚合的松香或松香衍生物；以及它們的混合物。
3．如權利要求1或2的方法，其中該樹脂是氫化松香，歧化松香，二聚松香或其混合物。
4．如權利要求1至3中任一項所述的方法，其中相對於所使用的粗銅酞菁的量，該樹脂存在的量為約1％至約15％重量，優選為約2％至約5％重量。
5．如權利要求1至4中任一項所述的方法，其中該研磨助劑選自氯化鈣、氯化鈉、硫酸鈉、甲酸鈉、乙酸鈉或者其它有機或無機鹽，鄰苯二甲醯亞胺或鄰苯二甲酸酐，以及其混合物。
6．如權利要求1至5中任一項所述的方法，其中該研磨助劑選自甲酸鈉、氯化鈉、乙酸鈉，以及其混合物。
7．如權利要求1至6中任一項所述的方法，其中相對於所使用的粗銅酞菁的量，該研磨助劑存在的量為約2％至約15％重量，優選為約6％至約8％重量。
8．如權利要求1至7中任一項所述的方法，其中已碾磨物質的調節處理是通過用溶劑、乳液或羧酸處理而進行。
9．如權利要求1至8中任一項所述的方法，其中用溶劑進行調節處理，該溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇或其它低級醇；醋酸乙酯或其它低級烷基單羧酸酯；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或其它二烷基酮；2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或其它低級烷氧基鏈烷醇；乙二醇、二甘醇或其它亞烷基二醇，以及它們的混合物；或水與甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇或其它低級醇的混合物。
10．如權利要求1至8中任一項所述的方法，其中該羧酸選自2-乙基己酸，油酸，己酸，戊酸或其它C4-C20的直鏈或支鏈的脂肪族羧酸，以及它們的混合物。
11．如權利要求1至10中任一項所述的方法，其中相對於被碾磨物質的重量，該調節溶劑或羧酸的用量是約200％-約1000％重量，優選為約400％-約800％重量。
12．如權利要求1至8中任一項所述的方法，其中該調節乳液含有的液態C6-C20胺選自脂肪族或芳香族的一元胺、二胺或三胺，例如C7-C16烷基一元胺和結構式為RNHCHCH2CH2CH2NH2的脂肪族二胺，其中R是C12-C16脂肪族基團，例如牛脂基或椰子(月桂)基，以及芳基胺，例如苯胺和C1-C4烷基取代的苯胺，例如鄰-甲苯胺、N，N-二乙基苯胺和N，N-二甲基苯胺，和它們的混合物。
13．如權利要求12的方法，其中以已碾磨物質中含有的粗銅酞菁的重量為基礎計，液態胺的用量為約2％-約50％重量，優選為約5％-約30％重量。
14．如權利要求1的製備銅酞菁顏料的方法，包括a)將粗銅酞菁與氫化木松香和甲酸鈉、或氯化鈉、或乙酸鈉和其混合物一起進行幹碾磨；然後b)通過直接從該碾磨設備中排出而分離已碾磨的物質；然後c)通過將該已碾磨的物質分散在溶劑中而對其進行調節處理；然後d)加熱處理使該銅酞菁從α型轉變為β型；然後e)用稀無機酸處理該β型銅酞菁混合物，除去溶劑，通過過濾將該β型銅酞菁產品分離，並乾燥。
15．如權利要求14的方法，其中通過乳液處理而進行調節處理。
16．如權利要求1的製備β晶相的銅酞菁顏料的方法，包括a)將粗銅酞菁與天然或化學改性的樹脂一起，進行含水碾磨；然後b)分離已碾磨的物質；然後c)對已碾磨的物質進行調節處理。
17．如權利要求16的方法，其中該已碾磨的物質以粉末的形式被分離。
18．如權利要求16的方法，其中該已碾磨的物質以「濾餅」的形式被分離，並且其中的調節處理是乳液處理。
19．由權利要求1至18中任一項所述的方法獲得的β型銅酞菁產品。
20．由權利要求1至18中任一項所述的方法獲得的β型銅酞菁產品在製備油性油墨、凹印油墨、油漆和塑料中的用途。
21．基本如實施例1至8以及實施例11和12任一所述，使用由權利要求1至18中任一項所述的方法獲得的β型銅酞菁產品製備熱定形油性油墨的方法。
22．基本如實施例9或10所述，使用由權利要求1至18中任一項所述的方法獲得的β型銅酞菁產品製備液體油墨的方法。
全文摘要
本發明提供一種製備β晶相的銅酞菁顏料的方法,包括a)將粗銅酞菁與天然或化學改性的樹脂以及任選的研磨助劑一起,進行幹或含水碾磨;然後b)分離已碾磨的物質;然後c)對已碾磨的物質進行調節處理。
文檔編號C09B67/00GK1298429SQ99805264
公開日2001年6月6日 申請日期1999年4月19日 優先權日1998年4月20日
發明者R·E·馬特爾斯, D·凱爾斯, K·G·迪克斯, T·赫利 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司