一種高粘度工業白油生產方法

2023-07-07 17:27:36

專利名稱：：一種高粘度工業白油生產方法
技術領域：
：本發明涉及一種以加氫裂化中質潤滑油基礎油為原料，採用抗硫催化劑一段催化加氫生產高粘度工業白油的方法。
背景技術：
：白油生產工藝，一般有溶劑酸鹼精製、加氫精制等方法。溶劑酸鹼精製是將白油原料在一定的條件下與濃硫酸(或三氧化硫)反應，吸收雜環及多環物質形成酸渣，反應後的油料經鹼中和、抽提等精製得收率為6075%白油產品，因其產生大量的酸渣、廢水等汙染而逐漸淘汰。加氫法生產白油是脫除其中的雜質將原料中的雜環及芳烴轉化為有用的組分產品收率可達85%以上，清潔無汙染。加氫法生產白油的難點是從原料中除去大部分的硫、氮等雜質並飽和大部分芳烴達到白油的要求，因此通過硫、氮、芳烴含量較低的潤滑油基礎油加氫製取高等級白油較容易，兩段加氫法雖然可以使用質量較差的原料油，但其工藝流程長，操作複雜，投資費用高。目前可査加氫生產工業白油專利都旨在生產標號在26#以下低粘度產品。CN200510116614.7描述了一種加氫製備工業白油技術，加氫條件為溫度200310°C，壓力1020MPa，採用NiO含量2045wt%的催化劑，使用加氫裂化尾油先降凝後精製工藝。生產726#工業級白油。操作壓力高，只能得到26#工業白油產CN200410050735.1描述了一種一段加氫制白油技術，使用潤滑油基礎油原料，採用三種催化劑一段串聯工藝，第一段採用加氫預精製催化劑、而後採用加氫降凝和補充精製催化劑，操作溫度在220360°C、氫壓力2.016MPa、氫油體積比1201000、體積空速0.23.Oh—1的條件下加氫，得到一種硫含量、芳烴含量低工業級白油生產1032tt白油。實際生產壓力較高，工藝流程較長，操作複雜。
發明內容本發明的目的是設計一種以加氫裂化中質潤滑油基礎油為原料，採用抗硫催化劑一段催化加氫生產高粘度的32tt、68#工業白油的方法。本發明的加氫精制催化劑，是以經過Ti02改性Si02-八1203為載體，主要活性組分為Ni、MO，助劑為P，以催化劑的重量為基準，NiO的含量為1040wt%，Mo03的含量為1520wt%，Ti02的含量為38wt%，助劑P以P205計含量25wt%，餘量為Si02-Al203為載體。本發明的加氫精制催化劑具有如下特徵比表面積為150240m2/g,孔容為0.20.6ml/g，812nm大孔佔總徑孔分布的7080%;優選為比表面積為180220m7g，孑L容為0.350.45ml/g。本發明催化劑的製備過程是首先採用矽鋁幹凝膠粉，後經過Ti02改性成型，製成載體，然後再負載其餘的活性金屬。在上述催化劑載體製備過程中，取研磨成200目矽鋁幹凝膠粉，在PH值810氨水溶液中將Ti02研磨成40um以下均一漿液後與矽鋁幹凝膠加入助劑P和粘結劑混捏、成型，再經乾燥、焙燒後，得到不含活性金屬的催化劑載體，然後該載體負載活性組分Ni和Mo，得到本發明催化劑。所述的負載活性金屬的方法為飽和浸漬法，所用的含鎳溶液為硝酸鎳溶液、氯化鎳溶液或碳酸鎳溶液，最優為碳酸鎳溶液；含鉬溶液為鉬酸銨溶液、磷鉬酸銨溶液或三氧化鉬溶液，最優為鉬使用上述催化劑在工藝條件反應溫度200320°C、反應氫分壓4.08.0MPa、液體體積空速0.31.5h"、氫油體積比2001000條件下加氫裂化中質潤滑油基礎油生成32#、68#工業白油。所述催化劑在使用前要進行氫活化，活化條件如下氫分壓為1.08.0MPa，氫體積空速為200800，溫度為220320°C，活化時間為824h。加氫裂化中質潤滑油基礎油為40"C粘度3674mm2/s，芳烴含量〈20wt^，雜質硫含量〈100mg/kg，雜質氮含量<50mg/kg。與現有技術相比，本發明催化劑具有比表面大，孔分布集中等特點；催化劑的製備方法工藝簡單，無特殊的環保要求；本發明催化劑的製備成本低，加氫活性和耐硫、氮中毒能力強，適合於硫、氮等雜質及芳烴含量較高的中質潤滑油基礎油採用一段加氫工藝，生產優級高粘度工業白油。具體實施例方式實施例1(1)二氧化鈦漿液配製量取去離子水300ml，使用不稀釋氨水調節PH值至8.5後加入100g二氧化鈦粉末混合加到球磨機，使用上述氨水控制槳液PH值810之間。25"C研磨24小時後密封、備用。(2)浸漬液配製量取去離子水300ml，使用不稀釋氨水調節PH值至8.510後加入鉬酸銨150g，攪拌1015min充分溶解，加入磷酸25ml，加入檸檬酸調整PH值67.5後加入無水碳酸鎳400g充分溶解，密封、備用。取150g乾燥的矽鋁幹凝膠，25g氧化鋁固體粉末，7.5ml硝酸，5ml檸檬酸、7g田菁粉、取配製的二氧化鈦漿液50ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然後在120。C乾燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配製浸漬液50ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-l。催化劑性質見表2。使用上述製備的催化劑在工藝條件反應溫度320°C、反應氫分壓8.0MPa、液體體積空速1.5h—\氫油體積比1000條件下HVIH150(原料l)基礎油加氫生成32#工業白油。工業白油質量分析見表3實施例2100g乾燥的矽鋁幹凝膠，25g氧化鋁固體粉末，3.5ml硝酸，2.5ml檸檬酸、5g田菁粉、取實施例1二氧化鈦漿液35ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然後在120。C乾燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配製浸漬液75ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-2。催化劑性質見表2，評價結果見表3。使用上述製備的催化劑在工藝條件反應溫度20(TC、反應氫分壓4.0MPa、液體體積空速0.3h人氫油體積比200條件下HVIH350(原料2)基礎油加氫生成68#工業白油。實施例3100g乾燥的矽鋁幹凝膠，30g氧化鋁固體粉末，4.5ml硝酸，5ml檸檬酸、4.5g田菁粉、取實施例1二氧化鈦漿液40ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然後在120。C乾燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配製浸漬液60ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-3。催化劑性質見表2。使用上述催化劑在工藝條件反應溫度280°C、反應氫分壓6.0MPa、液體體積空速l.Oh—\氫油體積比800條件下HVIH400(原料3)基礎油加氫生成68#工業白油。工業白油質量分析見表3實施例4120g乾燥的矽鋁幹凝膠，30g氧化鋁固體粉末，5ml硝酸，5ml檸檬酸、4g田菁粉、取實施例1二氧化鈦漿液50ml，去離子水適量混捏、成型(三葉草)，然後在120。C乾燥24小時，再在450550°C焙燒5.5小時，得到不含活性金屬的催化劑載體。取實施例1配製浸漬液60ml加去離子水適量稀釋浸漬450550°C焙燒4小時的催化劑C-4。催化劑性質見表2。使用上述催化劑在工藝條件反應溫度200320°C、反應氫分壓5.0MPa、液體體積空速0.8h—'、氫油體積比600條件下HVIH400(原料4)基礎油加氫成68ft工業白油。工業白油質量分析見表3表1試驗原料性質complextableseeoriginaldocumentpage10表2催化劑性質complextableseeoriginaldocumentpage11表3工業白油質量分析complextableseeoriginaldocumentpage11權利要求1.一種高粘度工業白油生產方法，其特徵在於以加氫裂化中質潤滑油基礎油為原料，採用抗硫催化劑一段催化加氫生產高粘度工業白油；採用加氫工藝條件為反應溫度200～320℃，反應氫分壓4.0～8.0MPa，液體體積空速0.3～1.5h-1，氫油體積比200～1000；所用催化劑為以經過TiO2改性SiO2-Al2O3為載體，活性組分為Ni、MO，助劑為P，以催化劑的重量為基準，NiO的含量為10～40wt％，MoO3的含量為15～20wt％，TiO2的含量為3～8wt％，助劑P以P2O5計含量2～5wt％，餘量為SiO2-Al2O3載體，比表面積為150～240m2/g，孔容為0.2～0.6ml/g，8～12nm大孔佔總徑孔分布的70～80％。2.根據權利要求1所述的一種高粘度工業白油生產方法，其特徵在於加氫裂化中質潤滑油基礎油為40℃粘度3674mm2/s，芳烴含量〈20wt^，雜質硫含量〈100mg/kg，雜質氮含量<50mg/kg。3.根據權利要求1所述的一種高粘度工業白油生產方法，其特徵在於所述的催化劑比表面積為180220m7g，孔容為0.350.45ml/g。4.根據權利要求1所述的一種高粘度工業白油生產方法，其特徵在於所述的催化劑通過如下步驟獲得採用在PH值810氨水溶液中將Ti02研磨成40pm以下均一槳液後與200目矽鋁幹凝膠粉共混加入助劑和粘合劑成型，經乾燥、焙燒得到催化劑載體，然後通過飽和浸漬法將活性組分Ni和Mo負載於該載體上得到。5.根據權利要求1所述的一種高粘度工業白油生產方法，其特徵在於所述催化劑在使用前要進行氫活化，活化條件如下氫分壓為1.08.OMPa，氫體積空速為200800，溫度為220320°C，活化時間為824h。全文摘要本發明涉及一種高粘度工業白油生產方法，以催化裂化中質潤滑油基礎油為原料，採用抗硫催化劑，經過一段加氫生產工業白油，反應溫度200～320℃，反應氫分壓4.0～8.0MPa，液體體積空速0.3～1.5h-1，氫油體積比200～1000；催化劑的載體為經過TiO2改性的SiO2-Al2O3，活性組分以催化劑的重量為基準，NiO含量為10～40wt％，MoO3含量為15～20wt％，TiO2含量為3～8wt％，餘量為SiO2-Al2O3載體，催化劑活性組分含量低，耐硫、氮中毒能力高，適合於硫、氮等雜質及芳烴含量較高的中質潤滑油基礎油採用一段加氫工藝，生產優級高粘度工業白油。文檔編號C10G45/04GK101343558SQ20071011858公開日2009年1月14日申請日期2007年7月10日優先權日2007年7月10日發明者劉成林,義方,曾佑富,譚振明,鄒士應,閆桂玲申請人:中國石油天然氣股份有限公司