一種冷壓用乾式聚氨酯樹脂及其製備方法

2023-07-23 23:52:41

一種冷壓用乾式聚氨酯樹脂及其製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種冷壓用乾式聚氨酯樹脂及其製備方法，其中冷壓用乾式聚氨酯樹脂的原料包括二異氰酸酯，多元醇化合物，小分子二元醇擴鏈劑，催化劑，抗氧化劑，助劑和終止劑。本發明在聚氨酯樹脂合成過程中，選用剛性多元醇化合物和小分子二元醇，提高樹脂的剛性，使樹脂壓花後花紋定型好，花紋不反彈；樹脂中加入抗氧化劑，在樹脂成革壓花時保護樹脂不被氧化分解，樹脂成革後壓花花紋飽滿、自然，壓花前後手感、革面光澤變化小。
【專利說明】一種冷壓用乾式聚氨酯樹脂及其製備方法
一、【技術領域】
[0001]本發明涉及一種功能型聚氨酯樹脂，具體地說是一種冷壓用乾式聚氨酯樹脂及其製備方法，可用於沙發革、鞋革、箱包革等。
二、【背景技術】
[0002]合成革表面千變萬化、豐富多彩的花紋一般是通過兩種途徑獲得的。一種是轉移離型紙上的花紋，一種是通過壓花得到。傳統壓花工藝是熱壓，熱壓工藝相比離型紙轉移花紋自然，花紋接近真皮的花紋，但缺點是生產效率低，且壓花後合成革手感、革面光澤變化大。冷壓工藝是近幾年才出現的一種新的合成革後處理壓花手段，冷壓工藝相比熱壓工藝生產效率高，壓花後花紋相比熱壓後花紋更自然、更接近真皮效果，且壓花後手感、革面光澤變化小。
三、
【發明內容】

[0003]本發明旨在提供一種冷壓用乾式聚氨酯樹脂及其製備方法，以滿足冷壓工藝生產要求，即本發明乾式聚氨酯樹脂成革後壓花花紋飽滿、自然，壓花前後手感、革面光澤變化小。
[0004]本發明解決技術問題採用如下技術方案:
[0005]本發明冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其原料的組成及配比為:
[0006]二異氰酸酯，
[0007]多元醇化合物，
[0008]小分子二元醇擴鏈劑，添加量為體系總質量的1_4%，
[0009]催化劑,添加量為所述多元醇化合物質量的0.01-0.1%0 ；
[0010]抗氧化劑，添加量為體系總質量的0.4-1% ；
[0011]助劑，添加量為體系總質量的0.01-0.1% ；
[0012]終止劑,添加量為體系總質量的0.02-0.04% ；
[0013]溶劑，添加量為體系總質量的69-71% ；
[0014]其中多元醇化合物與小分子二元醇擴鏈劑的摩爾比為1:0.5-1 ;多元醇化合物與小分子二元醇擴鏈劑的摩爾比優選為1:1。
[0015]二異氰酸酯中異氰酸根的摩爾量與多元醇化合物和小分子二元醇擴鏈劑中羥基的總摩爾量之比為1-1.05:1 ；
[0016]所述助劑選自紫外線吸收劑、耐候穩定劑、流平劑中的一種或幾種；所述助劑的配比根據具體的目的和用途進行選擇。
[0017]所述終止劑選自甲醇或磷酸。
[0018]體系總質量為各原料質量之和，包括溶劑。
[0019]本發明各原料均要求含水率小於500ppm。
[0020]所述溶劑優選N，N' - 二甲基甲醯胺(DMF)。[0021]所述二異氰酸酯為4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI);
[0022]所述多元醇化合物選自聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一種或兩種；
[0023]所述小分子二元醇擴鏈劑為乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇中的一種或兩種。所述小分子二元醇擴鏈劑優選為乙二醇或/和1，4-丁二醇。若為兩者混合時，摩爾比為
0.1:1 ~10:1。
[0024]所述聚醚多元醇為聚四亞甲基醚二醇。
[0025]所述聚酯多元醇的數均分子量為500-5000，為端羥基化合物，優選安徽安利合成革股份有限公司生產的SP-301、SP-2013、SP-201或SP-3013。
[0026]所述催化劑為有機鉍類催化劑MB20。
[0027]所述抗氧化劑為複合抗氧化劑，由亞磷酸酯類抗氧化劑和丙酸季戊四醇酯按摩爾比1-5:1的比例復配得到。
[0028]所述亞磷酸酯類抗氧化劑選自雙十八烷基醇季戊四醇二亞磷酸酯(CHIN0X618 )或雙(3，5- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(CHIN0X626)；
[0029]所述丙酸季戊四醇酯選自β (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯(CHIN0X1010)或β-十二烷基硫代丙酸季戊四醇酯(CHINOX S4P)。
[0030]本發明冷壓用乾式聚氨酯樹脂的製備方法，按以下步驟操作:
[0031]I)向反應釜中加入多元醇化合物、小分子二元醇擴鏈劑和溶劑，混合均勻後加入70-80%的二異氰酸酯，於70-80°C反應2-2.5小時；
[0032]2)向步驟I)的反應液中加入餘量的二異氰酸酯，反應30min後加入催化劑，於70-80°C反應0.5-1小時，反應的過程中隨著體系粘度的不斷增加逐步加入溶劑，最終粘度控制在80，000-120，000CPS/25°C，加入抗氧化劑、助劑和終止劑終止反應即可。
[0033]本發明在聚氨酯(PU)樹脂合成過程中選用剛性多元醇化合物和小分子二元醇擴鏈劑，以提高聚氨酯樹脂的剛性，使聚氨酯樹脂壓花後花紋定型好，花紋不反彈；聚氨酯樹脂中加入的抗氧化劑，在樹脂成革壓花時保護樹脂不被氧化分解，避免了手感、革面光澤的變化。
[0034]本發明乾式聚氨酯樹脂完全滿足冷壓工藝要求，壓花花紋飽滿、自然，壓花前後手感、革面光澤變化小，生產效率高。
四、【具體實施方式】
[0035]下面結合具體實施例，對本發明的技術方案作進一步闡述。
[0036]實施例1:
[0037]1、原料及配比
[0038]
【權利要求】
1.一種冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於其原料的組成及配比為: 二異氰酸酯， 多元醇化合物， 小分子二元醇擴鏈劑，添加量為體系總質量的1-4%， 催化劑，添加量為所述多元醇化合物質量的0.01-0.1%0 ； 抗氧化劑，添加量為體系總質量的0.4-1% ； 助劑，添加量為體系總質量的0.01-0.1% ； 終止劑，添加量為體系總質量的0.02-0.04% ； 溶劑，添加量為體系總質量的69-71% ； 其中多元醇化合物與小分子二元醇擴鏈劑的摩爾比為1:0.5-1 ； 二異氰酸酯中異氰酸根的摩爾量與多元醇化合物和小分子二元醇擴鏈劑中羥基的總摩爾量之比為1-1.05:1 ； 所述助劑選自紫外線吸收劑、耐候穩定劑、流平劑中的一種或幾種； 所述終止劑選自甲醇或磷酸。
2.根據權利要求1所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於: 所述二異氰酸酯為4，4' - 二苯基甲烷二異氰酸酯； 所述多元醇化合物選自聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一種或兩種； 所述小分子二元醇擴鏈劑為乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇中的一種或兩種。
3.根據權利要求2所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於: 所述聚醚多元醇為聚四亞甲基醚二醇。 所述聚酯多元醇的數均分子量為500-5000，為端羥基化合物。
4.根據權利要求2所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於: 所述小分子二元醇擴鏈劑為乙二醇或/和1，4- 丁二醇。
5.根據權利要求1所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於: 所述催化劑為有機鉍類催化劑MB20。
6.根據權利要求1所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於: 所述抗氧化劑為複合抗氧化劑，由亞磷酸酯類抗氧化劑和丙酸季戊四醇酯按摩爾比1-5:1的比例復配得到。
7.根據權利要求6所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於: 所述亞磷酸酯類抗氧化劑選自雙十八烷基醇季戊四醇二亞磷酸酯或雙(3，5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯； 所述丙酸季戊四醇酯選自β (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯或β -十二烷基硫代丙酸季戊四醇酯。
8.根據權利要求1所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂，其特徵在於: 多元醇化合物與小分子二元醇擴鏈劑的摩爾比為1:1。
9.一種權利要求1所述的冷壓用乾式聚氨酯樹脂的製備方法，其特徵在於按以下步驟操作: O向反應釜中加入多元醇化合物、小分子二元醇擴鏈劑和溶劑，混合均勻後加入70-80%的二異氰酸酯，於70-80°C反應2-2.5小時；2)向步驟I)的反應液中加入餘量的二異氰酸酯，反應30min後加入催化劑，於70-80°C反應0.5-1小時，反應的過程中隨著體系粘度的不斷增加逐步加入溶劑，最終粘度控制在.80,000-120,000CPS/25°C，.加入抗氧化劑、助劑和終止劑終止反應即可。
【文檔編號】C08G18/32GK103467691SQ201310430406
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月18日 優先權日:2013年9月18日
【發明者】宗軍業, 惠堅強, 王海峰, 李李 申請人:合肥安利聚氨酯新材料有限公司