一種含有聯苯肼酯和螺蟎酯的殺蟎組合物的製作方法

2023-07-07 04:15:06

專利名稱：一種含有聯苯肼酯和螺蟎酯的殺蟎組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺蟎組合物的復配，是聯苯胼酯和螺蟎酯復配後的殺蟎組合物及其用途。
背景技術：
聯苯胼酯英文通用名為bifenazate，1990年由Uniroyal化學公司開發而成，並於 1999年商品化。它是一種新型的胼酯類化合物。它是專一性的殺蟎劑，在葉蟎的活動期有活性，也可以防止二斑葉蟎等害蟲的卵期。實驗室研究表明，對捕食性益蟎無毒。對哺乳動物低毒，殘留期短。作為一種新的胼酯類專業殺蟎劑，聯苯胼酯使用過程中存在使用成本高，抗性逐漸增大的風險。而因其無內吸的特性，縱使持效期能達30天，施藥後降雨對藥效影響很大。 而與不同類型的殺蟎劑合理混用，尤其具有內吸作用的殺蟎劑混用，有利於充分的推廣聯苯胼酯，延長其使用壽命。目前，以聯苯胼酯為有效成分的農藥製劑以480g/L聯苯胼酯懸浮劑為主，試劑使用過程中，速效性好，但若葉片兩面和果實表面不能均勻噴霧，因其無內吸性，則殺蟎不徹底且使用成本高。螺蟎酯，英文通用名為spirodiclofen，是一種4_羥乙醯乙酸內酯的衍生物，由拜爾公司研製而成，於2002年商品化。可防治植食性蟎的各個蟲期。其對益蟲無毒，對捕食性益蟎有微毒，對哺乳動物低毒，殘留期短。在生化作用機制方面異於其它的殺蟎劑，阻止乙醯輔酶A羧化酶，抑制蟎的脂肪合成，阻斷蟎的能量代謝，也會死一種脂生物合成抑制劑。 在蟎的各個發育階段都有效，包括卵期。

發明內容
為了避免聯苯胼酯或螺蟎酯單劑使用對害蟎容易對該藥劑產生相應的抗性，使藥劑對蟎的各個生活階段均有效，具有殺卵活性和對成蟎迅速滅殺的活性。本發明的目的在於提出了一種新型殺蟎組合物，即有效成分為聯苯胼酯和螺蟎酯的殺蟎組合物，有效成分聯苯胼酯是屬於新型聯苯胼酸酯類殺蟎劑。有效成分螺蟎酯是季酮酸類殺蟎劑。聯苯胼酯與螺蟎酯的重量比為10 70 5 40，較優質量比為10 50 5 25，最優質量比 12 42 7 20為該殺蟎組合物中需加入不同的表面活性劑和載體以及由增稠劑、消泡齊U、粘著劑、穩定劑、抗凍劑等組成的助劑，按照本技術領域已有的加工方法製備成乳油、懸浮劑、水乳劑、水分散粒劑、可溼性粉劑和微膠囊劑等劑型的殺蟎組合物。本發明的技術方案之一，所述的殺蟎組合物為乳油製劑，組分的重量百分比為聯苯胼酯 10 70%螺蟎酯 5 40%乳化劑 10 30%溶劑20 50%增效劑 1 5%
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該乳油製劑的具體生產步驟為，先將聯苯胼酯和螺蟎酯加入溶劑中完全溶解後再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻後成均勻透明的油狀液體，灌裝，即製得本發明所述的含有聯苯胼酯和螺蟎酯的殺蟎組合物的乳油製劑。本發明的技術方案二，所述的殺蟎組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為
聯苯胼酯10 -70%
螺蟎酯5 40%
分散劑5 20%
防凍劑1 5%
增稠劑0. 1 2%
消泡劑0. 1 0. 8%
水餘量
該懸浮劑的具體生產步驟為，先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效
成分聯苯胼酯和螺蟎酯，在球磨機中球磨2 3小時，使粒直徑均在5 μ m以下，製得本發明所述的含有聯苯胼酯和螺蟎酯的殺蟎組合物的懸浮劑製劑。 本發明的技術方案之三，所述的殺蟎劑組合為為水乳劑，組分的重量百分比為聯苯胼酯10 --70%
螺蟎酯5 40%
乳化劑3 30%
溶劑5 15%
助溶劑5 20%
穩定劑2 15%
防凍劑2 5%
消泡劑0. 1 8%
增稠劑0. 2 2%
水餘量該水乳劑的具體生產步驟為首先將原藥聯苯胼酯和螺蟎酯、溶劑、乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水、抗凍劑、抗微生物劑等其他助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時，將油相加入水相，緩緩加水至轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即製得含有聯苯胼酯和螺蟎酯殺蟎組合物的水乳劑製劑。本發明的技術方案之四，所述的殺蟎組合物為水分散粒劑，組分的重量百分比為聯苯胼酯10 -70%
螺蟎酯5 40%
分散劑3 10%
溼潤劑1 10%
崩解劑1 5%
填料餘量 該水分散粒劑的具體生產步驟為按上述配方將聯苯胼酯、螺蟎酯、分散劑、溼潤劑和崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥篩分後經取樣分析，製得本發明所述的還有聯苯胼酯和螺蟎酯的殺蟎組合物的水分散粒劑製劑。 本發明的技術方案之五，所述的殺蟎組合物是可溼性粉劑，組分的重量百分比為聯苯胼酯10 70%
螺蟎酯5 40%
分散劑3 10%
溼潤劑1 5%
填料餘量 該可溼性粉劑的具體生產步驟為按上述配方將聯苯胼酯、螺蟎酯以及分散劑、溼潤劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機粉碎後在混合均勻，即可製得本發明組合物的可溼性粉劑。本發明的技術方案六所述的殺蟎劑組合為製劑為微膠囊劑，組分的重量比為
聯苯胼酯10 -70%
螺蟎酯5 40%
甲醛10 -30
尿素5 30%
防凍劑1 5%
增稠劑0. 1 2%
消泡劑0. 1 0. 8%
水餘量
在裝有攪拌裝置的=三口燒瓶中假如尿素和甲醛(物質的量比約為1 1.!
2. 0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8 9左右，然後升溫至70 80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。去一定量的聯苯胼酯和螺蟎酯的原藥溶於環己烷中，並在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節PH值，在酸催化條件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40 50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微膠囊懸浮劑。所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的一種或幾種任意比例組成的混合物。所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節油、 溶劑油、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、水等溶劑中的一種或多種任意比例組成的混合溶劑。所述增效劑是指具有增強藥劑滲透力，溼潤擴展能力，擊倒害蟲速度、提供農藥的耐雨水衝刷力，從而提高農藥殺蟲、殺蟎、殺菌效果的一類安全、環保、無毒、無殘留的新型助劑，可選自有機矽農藥增效劑ZC-650或有機矽農藥滲透劑擴展型AgrowetSlOc、農用有機矽農藥增效劑Silwet408、氮酮中的任意一種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、拉開粉BX、溼潤滲透劑F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、 聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的殺蟎組合物用於防治柑橘、蘋果、葡萄、梨樹等多種果樹和茶樹以及各種蔬菜的紅蜘蛛、黃蜘蛛、鏽碧蝨、茶黃蟎、硃砂葉蟎和二斑葉蟎等各種蟎害。本發明有如下特點1、雙重作用機制，害蟎不易產生藥物抗性；2、增效作用明顯，室內生測試驗結果顯示聯苯胼酯與螺蟎酯按一定比例復配對害蟎的毒力有很明顯的增效作用；3、有效成分以及作用機制與常規有機磷、擬除蟲菊酯不同，對常規農藥產生抗性的害蟎同樣高效；4、屬綠色農藥，聯苯胼酯和螺蟎酯在使用範圍內均屬對人畜安全的農藥，其復配製劑高效低毒，對作物及環境安全，有利於農業生產的可持續發展；5、對害蟎的每個生活階段都有很高的活性，卵幼兼殺，兩種有效成分的復配使該組合物對害蟎的卵、幼蟲、若蟲都有極高的毒力。
具體實施例方式聯苯胼酯與螺蟎酯的聯合毒力測定試驗1. 1供試藥劑97%聯苯胼酯原藥、95%螺蟎酯原藥，上述原藥均由湖北農業大學生物安全科技學院農藥教研室提供。1. 2供試蟲源試蟎採自中國農業科學院柑桔研究所試驗場，栽培管理條件一致，近期未施用藥劑，採回帶有柑桔全爪蟎的葉片，在室內常溫(25°C左右)下用新鮮的柑桔葉片飼養2代以後備用。1. 3單劑測定方法玻片浸漬法選取個體大小一致、體色鮮紅的雌若蟎，用毛筆將試蟎背面黏於貼有雙面膠布的載玻片上，每張載玻片稀釋濃度範圍，在預試的基礎上，分別將兩種原藥溶於丙酮，再用 0. 吐溫80水溶液稀釋成5個濃度梯度藥液，置於燒杯中備用。將黏有試蟎的載玻片浸入對好的藥液中5秒，每個處理四個重複，取出斜放於瓷盤邊緣乾燥後，放於載玻片盒內， 不加蓋放入(25士 1) °C、溼度70% 80%的光照培養箱內，每天光照10小時，24小時後鏡檢死活蟎數(用細毛筆觸其足部，無反應者為死亡)。將試蟎的平均校正死亡率換算成機率值(Y)，處理濃度(mg/L)轉換成對數值(X)，以最小二乘法得出毒力回歸方程Y = a+bx，計
6算LC5tl標準誤差等值。按孫雲沛的計算方法計算共毒係數CTC。1. 4不同配比的聯合毒力測定方法根據單劑的毒力測定結果，按總有效成分為30%質量比螺蟎酯聯苯胼酯分別為 6 24、8 22,10 20,12 18,14 16的比例進行混配。採用上述1. 3方法進行毒力 測定，計算LC5tl，並按孫雲沛方法計算共毒係數(CTC)。共毒係數CTC，計算公式如下(以聯 苯胼酯為標準藥劑，其毒力指數為100)
權利要求
1.一種殺蟎組合物，含有活性組分聯苯胼酯和螺蟎酯，其特徵在於兩種活性組分的重量比為10 70 5 40 ；
2.根據權利要求1，該殺蟎組合物特徵在於聯苯胼酯和螺蟎酯的較優重量比為10 50 5 25 ；
3.根據權利要求1，該殺蟎組合物特徵在於聯苯胼酯和螺蟎酯的進一步優化的重量比為12 42 7 20 ；
4.根據權利要求1，該殺蟎組合物特徵在於組合物可以加入助劑和填料製成乳油、懸浮劑、水乳劑、水分散粒劑、可溼性粉劑和微膠囊劑等劑型；
5.按照權利要求1，該殺蟎組合物特徵在於用於防治果樹、茶樹、蔬菜的多種蟎害。
全文摘要
本發明公開了一種包含肼酯類化合物聯苯肼酯和季酮酸類殺蟎劑螺蟎酯作為有效成分的殺蟎組合物。聯苯肼酯與螺蟎酯的重量比為10～70∶5～40，該組合物可以配製成乳油、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可溼性粉劑和微膠囊劑等劑型。用於防治果樹、茶樹、蔬菜等多種作物的紅蜘蛛、黃蜘蛛、鏽礕蝨、茶黃蟎、硃砂葉蟎和二斑葉蟎等各種蟎害。
文檔編號A01N47/24GK102379300SQ20101026787
公開日2012年3月21日 申請日期2010年8月27日 優先權日2010年8月27日
發明者任玉英, 葛堯倫 申請人:青島奧迪斯生物科技有限公司