腐蝕穩定性多層塗漆及其製備方法

2023-07-31 16:43:06

專利名稱：腐蝕穩定性多層塗漆及其製備方法
腐蝕穩定性多層塗漆及其製備方法用於無電流防腐塗覆各種金屬基材的方法和塗層劑作為用於汽車批量塗漆，尤其是通過自泳浸塗漆的預處理是已知的。它們提供更簡單且更具有成本效率的過程以及更短的過程時間的優點。尤其是與需要施加電壓的方法相比，用無電流的方法可好地塗覆待塗覆的基材中的空腔或者待塗覆的基材上的邊緣。近來力圖開發無鉻自泳塗層劑，其確保具有非常好的、與含鉻塗層劑相當的防腐蝕性。就此而言，已證明包含鑭系金屬元素和d-元素的鹽以及有機成膜組分的塗層劑是特別合適的。然而，例如描述於W0-A-99/^9927，W0-A-96/10461和DE-A-3727382中的自泳塗層劑作為缺點具有由基材形成的金屬離子遷移通過沉積的防腐蝕層的傾向，以及使用了生態學上受批評的物質，如尤其是氟化物。DE-A-102005023728 和 DE-A-102005023729 中描述了一種塗層劑，其出色地解決了由基材形成的金屬離子遷移通過沉積的防腐蝕層的傾向的問題以及使用生態學上受批評的物質的問題。尤其是已證實DE-A-1020050237^中所描述的金屬基材的防腐蝕性配置的兩步法是特別合適的，其中在第一步中，將基材浸入能使基材表面發生轉化的防腐蝕劑K 的浴中，並且在第二步中，將按照步驟(a)處理的基材浸入水性塗層劑的浴中，所述塗層劑包含具有共價鍵接的配體以及具有交聯性官能團B的水分散性和/或水溶性聚合物P，所述配體與基材腐蝕時釋放出的金屬離子和/或與基材表面形成螯合物，所述交聯官能團B能與其自身、與聚合物P的其他互補官能團B』和/或與交聯劑V上的其他官能團B和/或B』 形成共價鍵。W0-A-2008/110195 中描述了根據 DE-A_1020050237^ 和 DE-A_1020050237^ 的金屬基材的2步預處理與隨後的電泳塗漆的組合。如此製備的塗層結合了良好的防腐蝕性和生態友好性。儘管根據W0-A-2008/110195的預處理在簡化金屬基材預處理(隨後在汽車批量塗漆中為所述金屬基材配備電泳塗漆、配備中塗漆以及底塗漆並最終配備清漆塗漆) 方面表現出巨大進步，仍然有簡化汽車批量塗漆的整體過程的需求，特別是在過程步驟和/ 或塗漆步驟的數目方面。很受關注的是在汽車批量塗漆中替代高成本的電泳塗漆。本發明的目的鑑於上述現有技術，本發明的目的是找到一種尤其是在汽車領域中用於很大程度上無生態顧慮的賦予防腐蝕性的方法，其能夠藉助技術上可簡單實施的過程作用於待保護的基材。尤其是所述方法應當有助於簡化在汽車批量塗漆方面的整體過程，特別是就簡化及合併各個操作步驟而言，其中尤其是應當替代作為特別高成本的過程步驟的電泳塗漆。 尤其應當實現在防腐蝕配置與之後的汽車批量塗漆的塗漆之間的良好粘附，特別是在防腐蝕層與中塗漆層之間的良好粘附。此外，本發明方法尤其應當導致獲得在汽車批量塗漆的防腐蝕配置，其中很大程度上抑制了由基材形成的金屬離子的遷移且其在基材的邊緣上和在基材的空腔中非常有效。此外，應當保持儘可能小的外來金屬離子的影響且以相對少的材料投入獲得有效的防腐蝕性。本發明的解決方案
鑑於上述目的，已找到一種與汽車批量塗漆組合的對未經預處理的金屬基材進行防腐蝕配置的方法，其能顯著減少過程步驟的數目，包括如下步驟(I)在第一步中，用水性防腐蝕劑(Kl)進行無電流的浸塗，所述防腐蝕劑(Kl)包含至少一種具有鑭系金屬陽離子和/或d-元素金屬陽離子和/或作為陰離子的d-元素金屬酸根的化合物(Al)，以及至少一種能氧化的酸(A2)；(II)在第二步中，用水性防腐蝕劑(以)進行進一步的無電流的浸塗，所述防腐蝕劑(以)包含具有共價鍵接的配體(L)且具有官能團(B)的優選水分散性和/或水溶性聚合物(P)，所述配體(L)與所述基材腐蝕時釋放出的金屬離子和/或與所述基材表面形成螯合物，所述官能團⑶能與其自身、與所述聚合物P的其他官能團(B』 )和/或與交聯劑 (V)上的其他官能團⑶和/或(B』)形成共價鍵；(III)在第三步中，通過施加優選水性的塗層劑(F)而進行進一步塗覆，所述塗層劑(F)包含至少一種具有上述官能團⑶和/或(B』)的粘結劑(FB)，以及(IV)在最後一步中，施加面漆，其優選由底塗漆和最終的清漆塗漆構成。發明描述本發明方法的第一步驟(I)在本發明方法的第一步驟(I)中，將下文所述的水性防腐蝕劑(Kl)無電流地施加至所述金屬基材。此處，「無電流」表示不存在由於施加電壓而產生的電流。優選在施加所述水性防腐蝕劑(Kl)之前對基材進行清潔，尤其是除去油和脂殘餘物，其中優選使用洗滌劑和/或鹼性清潔劑。在本發明的另一優選實施方案中，在用洗滌劑和/或鹼性清潔劑清潔之後，在施加本發明塗層劑之前再次用水進行衝洗。在本發明另一優選的實施方案中，為了除去基材表面上的沉積物和/或化學改性，尤其是氧化的層，在所述衝洗步驟之前還可的機械清潔表面(例如藉助摩擦介質)和/或化學除去表面層(例如使用脫氧清潔劑)。所述水性防腐蝕劑(Kl)的pH值為1-5，且包含至少一種具有作為陽離子的鑭系金屬陽離子和/或d-元素金屬陽離子，優選排除鉻，和/或具有作為陰離子的d-元素金屬酸根，優選排除含鉻金屬酸根，以及至少一種能氧化的酸(A》，優選排除含磷的酸和/或含鉻的酸。出於生態原因，優選在所述防腐蝕劑(Kl)中避免存在鉻組分和含磷組分。化合物(Al)可良好地溶於水。特別優選的是溶度積LP =[陽離子]n*[陰離子] m > 10_8*mol(n+m)/l(n+m)的化合物(Al)，[陽離子]n[陰離子]m(n，m >= 1)，非常特別優選溶度積LP > 10-6*mol(n+m)/l(n+m)的化合物(al)。在本發明的一個特別優選實施方案中，化合物 (Al)在防腐蝕劑(Kl)中的濃度為ΚΓ-ΙΟΛιοΙ/Ι，尤其是δΧΙΟ— κΛιοΙ/Ι。作為陽離子組成部分，化合物(Al)包含鑭系金屬陽離子和/或d-元素金屬陽離子。優選的鑭系金屬陽離子為鑭陽離子、鈰陽離子、鐠陽離子、釹陽離子、鉕陽離子、釤陽離子、銪陽離子和/或鏑陽離子。非常特別優選鑭陽離子、鈰陽離子和鐠陽離子。所述鑭系金屬陽離子可以以單價、二價和/或三價氧化態存在，其中三價氧化態是優選的。優選的d-元素金屬陽離子為鈦陽離子、釩陽離子、錳陽離子、釔陽離子、鋯陽離子、鈮陽離子、鉬陽離子、 鎢陽離子、鈷陽離子、釕陽離子、銠陽離子、鈀陽離子、鋨陽離子和/或銥陽離子。作為d-元素金屬陽離子，優選排除所有氧化態的鉻陽離子，這是由於其在生態學上受批評的性質。非常特別優選的是釩陽離子、錳陽離子、鎢陽離子、鉬陽離子和/或釔陽離子。所述d-元素金屬陽離子可以以單價至六價氧化態存在，其中三價至六價的氧化態是優選的。優選對與所述鑭系金屬陽離子和/或d-元素金屬陽離子形成化合物(Al)的陰離子如此加以選擇，以便得到上述溶度積P的條件。優選元素周期表過渡族VI、VII和VIII 的元素的氧化酸陰離子，以及元素周期表主族V和VI的元素的氧化酸陰離子，優選排除磷和鉻的氧化酸的陰離子，由於其生態學上受批評的性質，如優選硝酸根、亞硝酸根、亞硫酸根和/或硫酸根。此外，除氟根以外的滷根也可作為陰離子。在本發明的另一實施方案中，化合物(Al)的鑭系金屬陽離子和/或d-元素金屬陽離子也可以與單齒和/或多齒潛在陰離子性配體(Li)的配合物形式存在。優選的配體 (Li)為任選官能化的三聯吡啶；任選官能化的脲和/或硫脲；任選官能化的胺和/或多胺， 如尤其是EDTA ；亞胺，如尤其是亞胺官能化的吡啶；有機硫化合物，如尤其是任選官能化的硫醇、硫代羧酸、硫醛、硫酮、二硫代氨基甲酸酯、磺醯胺、硫代醯胺以及特別優選的磺酸酯； 任選官能化的有機硼化合物，如尤其是硼酸酯；任選官能化的多元醇，如尤其是碳水化合物及其衍生物以及殼聚糖；任選官能化的酸，如尤其是二官能和/或寡官能的酸；任選官能化的卡賓；乙醯丙酮化物；任選官能化的乙炔類；任選官能化的羧酸，如尤其是可與金屬中心離子鍵合和/或配位的羧酸，以及植酸及其衍生物。在本發明的一個特別優選的實施方案中，所述化合物(Al)包含d-元素金屬酸根作為陰離子，其能與d-元素金屬陽離子或者其自身單獨形成化合物(Al)。用於所述金屬酸根的優選d-元素為釩、錳、鋯、鈮、鉬和/或鎢。尤其其生態受批評的性質，作為d-元素金屬酸根，優選排除所有氧化態的鉻酸根。特別優選的d-元素金屬酸根為含氧酸陰離子，如尤其是鎢酸根、高錳酸根、釩酸根和/或特別優選的鉬酸根。當d-元素金屬酸根自身單獨形成化合物(Al)，換言之不存在鑭系金屬陽離子和/ 或d-元素金屬陽離子時，上述論述適用這類化合物的優選溶度積LP。這類化合物(Al)的
優選陽離子為任選被有機基團取代的銨離子、傳;離子和/或鋶離子，鹼金屬陽離子，如尤其是鋰、鈉和/或鉀，鹼土金屬陽離子，如尤其是鎂和/或鈣。特別優選的是任選被有機基團取代的銨離子和鹼土金屬陽離子，這確保化合物(Al)具有特別高的溶度積LP。作為防腐蝕劑(Kl)的組分(A2)如此使用至少一種能氧化的酸，從而使得所述防腐蝕劑的PH值為1-5，優選為2-4。優選的酸m選自氧化性無機酸，如尤其是硝酸、亞硝酸、硫酸和/或亞硫酸。為了設定PH值，必要時使用緩衝介質，例如氨或中強鹼與弱酸的鹽， 如尤其是乙酸銨。使用水作為防腐蝕劑(Kl)的連續相，優選去離子水和/或蒸餾水。使如上述預處理的基材與所述防腐蝕劑(Kl)接觸。這通過無電流地將基材浸入包含防腐蝕劑(KI)的浴中或將基材拖曳通過所述浴而進行。基材在防腐蝕劑(Kl)中的停留時間優選為1秒鐘至10分鐘，特別優選為10秒鐘至8分鐘，特別優選為30秒鐘至6分鐘。包含防腐蝕劑(Kl)的浴溫優選為25-90°C，特別優選為30-80°C，特別優選為35-70°C。在自泳施加後由塗層劑(Kl)產生的膜的溼膜厚度優選為5-900nm，特別優選為 15-750nm，特別地為25_600歷，其可通過例如在可見光的入/4區域中的幹涉的目測法(乳光)以及通過根據DIN EN ISO 3497的X-射線螢光測量法而測定。在用塗層劑(Kl)處理基材之後，且在隨後的本發明方法步驟(II)中用防腐蝕劑 (K2)塗覆之前，將由塗層劑(Kl)構成的塗層乾燥，其中乾燥參數和乾燥設備可看作對本發明塗層劑的有利作用基本無關緊要。
在隨後的用防腐蝕劑(以)塗覆之前，優選用蒸餾水衝洗由塗層劑(Kl)構成的塗層，並用空氣，優選用惰性氣體，更特別地用氮氣，優選在最高至50°C的溫度下吹乾。本發明方法的第二步驟(II)在本發明方法步驟(II)中施加至由防腐蝕劑(Kl)構成的塗層的本發明水性防腐蝕劑(K2)包含優選為水溶性或水分散性的聚合物(P)，其帶有配體(L)並帶有官能團(B)， 所述配體(L)與基材腐蝕時釋放出的金屬離子形成螯合物，所述官能團(B)能夠與作為額外交聯劑(V)的成分的其他官能團(B』 )形成共價鍵。水分散性或水溶性在本發明中意指聚合物(P)在水相中形成平均粒徑為< 50納米(nm)，優選< 35納米，特別優選< 20納米的聚集體，或以分子分散的溶液形式存在。水溶性，即以分子分散狀態溶解的聚合物(P)通常具有< 100000，優選< 50000，特別優選 < 20000道爾頓的重均分子量Mw (可通過凝膠滲透色譜法根據DIN 55672-1至-3標準測定)。由聚合物⑵構成的聚集體的尺寸以本身已知的方式通過在聚合物⑵中引入親水基團(HG)而獲得。聚合物(P)中的親水基團(HG)的數量取決於親水基團(HG)的溶劑化能力和空間可接近性，且可由本領域技術人員同樣以常規方式調節。優選的聚合物(P) 中的親水基團(HG)為離子性基團，如尤其是硫酸根、磺酸根、鋶、磷酸根、膦酸根、終、銨和 /或羧酸根，以及非離子基團，如尤其是羥基，伯、仲和/或叔胺基，醯胺基和/或低聚烷氧基或聚烷氧基取代基，如優選乙氧基化或丙氧基化的取代基，它們可被其他基團醚化。所述親水基團(HG)可與下文所述的配體(L)和/或交聯官能團(B)相同。聚合物⑵中的親水基團(HG)的數目取決於所述基團(HG)的溶劑化能力和空間可接近性，且可由本領域技術人員同樣以本身已知的方式調節。在本發明的另一實施方案中，上述親水基團(HG)沿聚合物主鏈形成濃度梯度。所述梯度定義為親水基團沿聚合物主鏈的空間濃度的梯度。具有這種結構的優選聚合物(P) 描述於W0-A-2008/058586中。它們能在水性介質中形成膠束，且在待塗覆的基材表面上具有表面活性；也就是使得本發明塗層劑在待塗覆表面上的界面能降低。作為聚合物(P)的聚合物主鏈，可使用任意的聚合物構成部分，優選重均分子量 Mw (可通過凝膠滲透色譜法根據DIN 55672-1至-3標準測定)為1000-50000道爾頓，特別優選2000-20000道爾頓的那些。作為聚合物主鏈，優選使用衍生自如下聚合物的構成部分聚烯烴或聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯胺、聚亞烷基亞胺、聚醚、聚酯和多元醇， 其特別地部分縮醛化和/或部分酯化。所述聚合物主鏈可為線性、支化和/或樹枝狀結構。 特別優選的聚合物主鏈為衍生自聚亞烷基亞胺、聚乙烯胺、多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯的結構部分，以及衍生自超支化聚合物的結構部分，例如W0-A-01/46^6中所述的那些，其中特別優選的是衍生自聚亞烷基亞胺的結構部分。聚合物⑵優選在酸性pH值範圍內，優選< 5的pH值水平，特別優選< 3 WpH 值水平下是水解穩定的。適當作為配體(L)的是能與基材腐蝕時釋放出的金屬離子形成螯合物的所有基團或化合物。優選的是單齒和/或多齒潛在陰離子性配體(L)。特別優選所述配體(L)通過使聚合物(P)的官能團與具有所述單齒和/或多齒潛在陰離子性配體(L)的配體形成劑 (LB)反應而引入，其中優選如此引入的配體(L)在多層塗漆熱固化時不喪失其作為螯合物形成劑的性質。配體(L)優選選自如下組-有機磷化合物，如尤其是具有有機取代基的有機磷酸酯以及有機膦酸酯，優選在有機取代基上被羥基官能化、氨基官能化或醯氨基官能化的磷酸酯或膦酸酯；-有機硫化合物，如尤其是官能化的硫代化合物，如硫醇化合物、多硫醇化合物、硫代羧酸化合物、硫醛化合物、硫酮化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、磺醯胺化合物和/或硫代醯胺化合物，優選具有至少2個硫醇基團，優選至少3個硫醇基團的多硫醇，特別優選具有至少3個硫醇基團的聚酯多硫醇；-醯化的脲和硫脲，如尤其是苯甲醯脲化合物和/或苯甲醯硫脲化合物；- 二胺和/或多胺，如尤其是乙二胺四乙酸(EDTA)，或優選更高官能度的胺，例如 Jeffca t 型(Hunt sman公司)，如尤其是三烷基胺，優選二氨基烷基羥基烷基胺，如非常特別優選N，N-雙(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺(Jeffca t ZR50)；-喹啉，膽鹼和/或苯並咪唑，如尤其是氨基喹啉化合物和/或巰基苯並咪唑化合物；-羥基化合物，其特別是在空間上有利的位置，優選在1，3位具有另外的羰基、羧基、硫代羰基和/或亞氨基；-羰基化合物，其特別是在空間上有利的位置，優選在1，3位具有另外的羰基、羧基、硫代羰基和/或亞氨基，特別優選乙醯丙酮化物；-卡賓，和/或-炔屬化合物，如尤其是炔丙基化合物。作為聚合物⑵上的適當交聯官能團⑶合適的是能與其自身和/或優選與位於交聯劑(V)上的互補官能團(B』 )形成共價鍵的那些。所述共價鍵優選由熱形成和/或通過輻射的作用而形成。特別優選所述共價鍵由熱形成。交聯官能團(B)和(B』 )導致在聚合物(P)和交聯劑(V)的分子間形成分子間網絡。在輻射作用下呈交聯性的官能團⑶具有可活化的鍵，例如碳-氫_、碳-碳_、 碳-氧_、碳-氮_、碳-磷-或碳-矽單鍵或雙鍵。在此，碳-碳雙鍵是特別有利的。熱交聯性官能團⑶能與其自身，或優選與互補交聯性官能團(B』)在熱能作用下形成共價鍵。聚合物⑵上的合適的熱交聯性官能團⑶為-特別優選羥基，-優選氨基，-巰基，-醛基，-疊氮基，-酸基，尤其是羧基，-酸酐基，尤其是羧酸酐基，-酸酯基，尤其是羧酸酯基，-醚基，-優選氨基甲酸酯基，
-脲基，-優選環氧基，-異氰酸酯基，其優選與封閉劑反應，其在本發明塗層劑的烘烤溫度下解封閉和/ 或不解封閉而進入自身形成的網絡中。特別優選的熱交聯性基團(B)與互補基團(B』 )的組合為-優選羥基與異氰酸酯基，-氨基與異氰酸酯基和/或氨基甲酸酯基，-羧基與環氧基。適合作為具有熱交聯性和/或通過輻射作用而交聯的基團(B』 )的合適交聯劑V 的原則上是本領域技術人員已知的所有交聯劑。優選重均分子量Mw (可通過凝膠滲透色譜法根據DIN 55672-1至-3標準測定)為< 20000道爾頓，特別優選< 10000道爾頓的低分子量或低聚交聯劑(V)。就結構而言，具有交聯性基團(B』)的交聯劑(V)的主鏈可為直鏈的、支化的和/或超支化的。優選支化和/或超支化的結構，尤其是例如為W0-A-01/46^6 中所描述的那些。所述交聯劑(V)具有與聚合物(P)的交聯性基團反應而形成共價鍵的交聯性基團 (B，)。尤其適於交聯劑(V)的交聯性官能團(B』)為-羥基，-環氧基，-優選羧酸和羧酸酐基團，-氨基甲酸酯基，和-特別優選異氰酸酯基，其非常優選已與封閉劑反應，其在本發明塗層劑的烘烤溫度下解封閉或不解封閉而進入自身所形成的網絡中，或其組合。在本發明的一個優選實施方案中，除所述交聯性基團(B』 )外，所述交聯劑V還具有可與聚合物(P)的配體(L)相同和/或不同且能與基材腐蝕時釋放出的金屬離子形成螯合物的配體(L』 )。優選單齒和/或多齒潛在陰離子性配體(L』 )。配體(L』 )優選選自如下組-有機磷化合物，如尤其是具有有機取代基的有機磷酸酯以及有機膦酸酯，優選在有機取代基上羥基官能化、氨基官能化或醯氨基官能化的磷酸酯或膦酸酯；-有機硫化合物，如尤其是官能化的硫代化合物，如硫醇化合物、多硫醇化合物、硫代羧酸化合物、硫醛化合物、硫酮化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、磺醯胺化合物和/或硫代醯胺化合物，優選具有至少2個硫醇基團，優選至少3個硫醇基團的多硫醇，特別優選具有至少3個硫醇基團的聚酯多硫醇；-醯化的脲和硫脲，如尤其是苯甲醯脲化合物和/或苯甲醯硫脲化合物；- 二胺和/或多胺，如尤其是乙二胺四乙酸(EDTA)，或優選更高官能度的胺，如尤其是Jeffcat 型(Hunt sman公司)，如尤其是三烷基胺，優選二氨基烷基羥基烷基胺，如非常特別優選N，N-雙(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺(Jeffcat a 50)；-喹啉，膽鹼和/或苯並咪唑，如尤其是氨基喹啉化合物和/或巰基苯並咪唑化合物；-羥基化合物，其特別是在空間上有利的位置，優選在1，3位具有另外的羰基、羧基、硫代羰基和/或亞氨基；-羰基化合物，其特別是在空間上有利的位置，優選在1，3位具有另外的羰基、羧基、硫代羰基和/或亞氨基，特別優選乙醯丙酮化物；-卡賓，和/或-炔屬化合物，如尤其是炔丙基化合物。特別優選配體(L』 )通過使交聯劑(V)的官能團(B』 )與配體形成劑(LB』 )反應而引入所述交聯劑(V)中。合適交聯劑(V)的實例為氨基塑料樹脂，如尤其是蜜胺樹脂、胍胺樹脂和/或尿素樹脂；含有酐基的化合物或樹脂，例如聚琥珀酸酐；含有環氧基的化合物或樹脂，如尤其是脂族和/或脂環族聚環氧化物 』三(烷氧羰基氨基)三嗪，如尤其是US-A-4，939，213， US-A-5, 084，541或EP-A-0624577中所描述的那些；含有碳酸酯基的化合物或樹脂；β _羥烷基醯胺；以及在本發明的優選實施方案中，優選封閉的多異氰酸酯。如果水溶性或水分散性仍不充分，則可以以已知的方式對交聯劑(V)進行親水改性。在本發明意義中，水分散性是指交聯劑(V)在水相中在直至特定濃度下，形成平均粒徑 < 500nm，優選< lOOnm，特別優選< 50nm的穩定聚集體。為此，特別地將離子和/或非離子取代基引入到交聯劑(V)中。尤其是，在陰離子取代基的情況下，這些為苯氧根、羧酸根、 磺酸根和/或硫酸根；在陽離子取代基的情況下，這些為銨、鋶和/或姆根；且在非離子基團的情況下，這些為低聚烷氧基化或聚烷氧基化，特別優選乙氧基化的取代基。特別優選所述交聯劑(V)包含至少一種二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，其中一部分異氰酸酯基與在所述多層塗漆熱固化時分解出的封閉劑反應，且其中異氰酸酯基的剩餘部分與用於將單齒和/或多齒潛在陰離子性配體(L』 )引入交聯劑(V)中的上述配體形成劑(LB』 )反應，其中以這種方式引入的配體(L』 )優選當所述多層塗漆熱固化時不喪失其作為螯合物形成劑性質。優選的作為交聯劑(V)的多異氰酸酯的實例為具有異氰脲酸酯基、縮二脲基、脲基甲酸酯基、亞氨基二嗪二酮基、尿烷基、脲基和/或脲二酮基的多異氰酸酯。優選使用脂族或脂環族多異氰酸酯，尤其是六亞甲基二異氰酸酯、二聚或三聚六亞甲基二異氰酸酯、 異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷2，4』 - 二異氰酸酯、二環己基甲烷4，4』 - 二異氰酸酯、 衍生自二聚脂肪酸的二異氰酸酯或上述多異氰酸酯的混合物。非常特別優選使用具有脲二酮基和/或異氰脲酸酯基和/或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯，尤其是基於二異氰酸酯，特別優選六亞甲基二異氰酸酯的三聚體、四聚體、五聚體和/或六聚體的那些作為交聯劑(V)。作為優選的交聯劑(V)的異氰酸酯基(B』 )的封閉劑，優選使用DE19948004A1第 15頁第5-36行中所描述的化合物。特別優選作為封閉劑的是二甲基吡唑和/或丙二酸酯。尤其優選作為交聯劑(V)的是基於六亞甲基二異氰酸酯且具有脲二酮基和/ 或異氰脲酸酯基和/或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯，其中基於游離異氰酸酯基的總數， 10-90mo 1 %，優選25-75mo 1 %，更特別地35-65mo 1 %的異氰酸酯基被封閉，尤其是被二甲基吡唑和/或丙二酸酯封閉，並且其中基於游離異氰酸酯基的總數，10-90mol%，優選25-75mol%，尤其是35-65mol%的異氰酸酯基與上述優選的配體形成劑(LB』 )反應，特別優選與選自如下組的配體形成劑(LB』)反應二胺或者多胺，如尤其是EDTA或Jeffcat型， 如優選三烷基胺，優選二氨基烷基羥基烷基胺，如非常特別優選Jef feat 觀50;氨基喹啉和/或苯並咪唑；具有至少2個硫醇基團，優選至少3個硫醇基團的多硫醇，如非常優選具有至少3個硫醇基團的聚酯硫醇和/或官能化的乙炔類，如非常優選炔丙醇以及由這類配體形成劑(LB』 )組成的混合物。在本發明的另一優選實施方案中，所述防腐蝕劑(以)包含由至少兩種選自上述具有配體(L』 )的交聯劑(V)的不同交聯劑(Vl)和(M)組成的混合物。作為所述防腐蝕劑(K2)的連續相使用水，優選去離子水和/或蒸餾水。作為其它組分，優選以這樣的量使用至少一種能氧化的酸，使得防腐蝕劑(K2)的pH值為2-7，優選為 3-6。特別優選的酸選自氧化性無機酸，如尤其是硝酸、亞硝酸、硫酸和/或亞硫酸。為了調節pH值，必要時可使用緩衝介質，如中強鹼與弱酸的鹽，如尤其是乙酸銨。所述防腐蝕劑(以)優選以0. l-100g，優選0.2-50g，特別優選0.5-20g/升防腐蝕劑(K2)的比例包含聚合物(P)，且以0. 05-50g，特別優選0. l_30g，非常優選0. 2_15g/升防腐蝕劑(以)的比例包含交聯劑(V)。在本發明的另一實施方案中，所述防腐蝕劑(以)包含至少一種降低本發明防腐蝕劑在基材表面上自泳沉積時和/或在隨後的乾燥步驟中的表面張力的組分。優選的具有降低防腐蝕劑的表面張力的組分的這類防腐蝕劑描述於W0-A-2008/058587中。在本發明的另一個實施方案中，所述防腐蝕劑(K2)進一步包含具有作為陽離子組成部分的鑭系金屬陽離子和/或d-金屬陽離子的鹽(S)。優選的鑭系金屬陽離子為鑭_、鈰_、鐠_、釹_、鉕_、釤_、銪-和/或鏑陽離子。 特別優選鑭_、鈰-和鐠陽離子。所述鑭系金屬陽離子可以以單價、二價和/或三價氧化態存在，其中優選三價氧化態。優選的d-金屬陽離子為鈦_、釩_、錳_、釔_、鋯_、鈮_、鉬_、 鎢_、鈷_、釕_、銠_、鈀_、鋨-和/或銥陽離子。作為d-元素陽離子，排除所有氧化態的鉻陽離子。非常特別優選釩_、錳_、鎢_、鉬-和/或釔陽離子。所述d-元素陽離子可以以單價至六價氧化態存在，其中優選三價至六價氧化態。所述鹽(S)的鑭系金屬陽離子和/或 d-元素陽離子也可以與上述單齒和/或多齒潛在陰離子性配體(Li)的配合物形式存在。在本發明方法的步驟(I I)中，用塗層劑(K2)塗覆由防腐蝕劑(Kl)塗覆的基材。 在這種情況下，在如上所述施加防腐蝕劑(以)之前，將用防腐蝕劑(KI)塗覆的基材蒸發或乾燥。所述塗覆優選通過將所述經塗覆的基材浸入含有防腐蝕劑(以)的浴中或將所述經塗覆的基材拖曳通過所述浴而進行。所述基材在防腐蝕劑(以)中的停留時間優選為1秒鐘至15分鐘，特別優選為10秒鐘至10分鐘，非常優選為30秒鐘至8分鐘。含有本發明的防腐蝕劑(以)的浴溫優選為20-90°C，特別優選25-80°C，尤其優選30-70°C。在自泳施加後，由塗層劑(K2)產生的塗層的溼膜厚度優選為5-1500nm，特別優選為15-1250nm，特別地為25-lOOOnm，其例如可通過在可見光的入/4區域中的幹涉(乳光) 的目測法以及通過根據DIN EN ISO 3497的X-射線螢光測量法而測定。在用防腐蝕劑(以)處理基材之後，且隨後在本發明方法步驟(III)中用塗層劑 (F)塗覆之前，將由基材以及由防腐蝕劑(Kl)和防腐蝕劑(以)構成的塗層形成的複合體在約30-200°C，特別是在100-180°C的溫度下乾燥，其中乾燥設備可看作對本發明防腐蝕劑(K2)的作用基本無關緊要。優選用蒸餾水清洗由防腐蝕劑(Kl)和防腐蝕劑(以)形成的複合體，並用空氣，優選用惰性氣體，更特別地用氮氣，優選在至多50°C的溫度下吹乾，並在隨後的本發明方法步驟(III)之前將其晾置，即在25-120°C，優選30-90°C的溫度下曝露30秒至30分鐘，優選 1分鐘至25分鐘。本發明塗覆方法的步驟(III)和(IV)在本發明方法的第三步驟(III)中，將塗層劑(F)施加至步驟(II)所產生的由塗層劑(Kl)和塗層劑(以)形成的複合體上，其中所述塗層劑(F)包含至少一種具有上述官能團(B)和/或(B』)的粘結劑(FB)。在本發明的優選實施方案中，塗層劑(F)為水性塗層劑，尤其是水性中塗漆，例如汽車批量塗漆中所用的那種。這類水性中塗漆(F)例如描述於EP 0269828B1中，其中在該文中所述的含羥基的水分散性聚酯優選作為本發明粘結劑(FB)的組分。尤其將EP第2頁第34 行至第4頁第16行或在W001/0M57A1第M頁第2行至第觀頁第19行所描述的含羥基的水分散性聚酯用作粘結劑組分(FBI)，其中這類聚酯優選具有根據DIN EN ISO 3682為 20-150，優選30-120mgK0H/g非揮發份的酸值，以及根據DIN EN ISO 4629為50-300，優選 80-250mgK0H/g非揮發份的羥值。在本發明的一個優選實施方案中，作為水性中塗漆(F)中的其他粘結劑組分 (FB2)，使用含羥基的水分散性聚酯型聚氨酯，例如DE 4438504A1和WO 01/02457A1中所述的那些。這類聚酯型聚氨酯優選具有根據DIN EN ISO 3682為0-50，優選5-30mgK0H/g非揮發份的酸值以及根據DIN EN ISO 46 為20-200，優選30-150mgK0H/g非揮發份的羥值。所述粘結劑組分(FB)以基於中塗漆(F)的固含量為1-70重量％，優選2-60重量％，特別優選5-50重量％的量包含於所述中塗漆(F)中。所述中塗漆(F)優選包含作為其它組分的交聯劑(FV)，其中特別優選使用氨基塑料樹脂(FVl)和/或封閉的多異氰酸酯(FV2)作為交聯劑組分。在本發明的一個特別優選的實施方案中，使用由水稀釋性氨基塑料樹脂(FVl)組成的混合物，尤其是蜜胺-甲醛樹脂，例如在W001/0M57A1第23頁第8_25行中所述的那些，以及由水稀釋性封端的多異氰酸酯(FM)組成的混合物，例如在DE 19948004第15頁第4-62行所述的那些。所述交聯劑(FV)以基於中塗漆(F)的固含量為1-50重量％，優選2-40重量％， 特別優選3-30重量％的量包含於所述中塗漆(F)中。作為中塗漆(F)的其他典型組分，尤其使用合適的有機和/或無機填料和/或顏料，例如WO 01/02457A1第四頁第1行至第30頁第3行所述的那些。特別優選使用的填料如炭黑、二氧化鈦和滑石。顏料和/或填料以基於中塗漆(F)的固含量為10-80重量％， 優選15-70重量％，特別優選20-65重量％的量包含於所述中塗漆(F)中。此外，所述中塗漆(F)含有基於該中塗漆(F)為最高至40重量％，優選至多30重量％，特別優選至多20重量％的量的其他添加劑，如在WO 01/02457第30頁第8行至第32 頁第17行所述的那些。塗層劑(F)的施加優選通過噴塗施加，更特別地通過氣動施加進行。塗層劑(F)以這樣的溼膜厚度施加，從而在由塗層劑(F)構成的膜固化後獲得5-60 μ m，優選10-50μπι，尤其是15-40 μ m的幹膜厚度。在本發明的一個優選實施方案中，使按本發明塗覆方法的步驟(I)和(III)或者步驟(I)、(II)和(III)的順序產生的塗層複合體在20-100°C，優選室溫至80°C的溫度下晾置優選30秒鐘至30分鐘，之後在100-200°C的溫度，優選120_180°C的溫度下烘烤10-60 分鐘，優選15-30分鐘。令人驚訝的是，步驟(III)中施加的由塗層劑(F)構成塗漆出色地粘附在步驟⑴ 和步驟(II)中沉積的塗層上。所述塗層複合體還具有優異的抗衝擊應力性。在本發明方法的步驟(IV)中，在步驟(III)所施加的塗層之上，以本身已知的方法優選以底漆和清漆的順序施加其他在汽車批量塗漆中常見的塗層；在底漆材料的情況下，尤其是通過靜電噴塗法(ESTA)，在清漆的情況下，優選通過噴塗施加。優選使用的底漆以這樣的溼膜厚度施加，使得在由底漆構成的塗層固化後獲得5-40 μ m,優選8-35 μ m，尤其是10-30 μ m的幹膜厚度。優選使用的清漆以這樣的溼膜厚度施加，使得在由清漆構成的塗層固化後獲得10-70 μ m，優選15-65 μ m，尤其是20-60 μ m的幹膜厚度。在本發明的一個特別優選的實施方案中，在施加底漆之後且在施加清漆之前，在15-40°C的溫度下晾置 1-20分鐘，隨後在40-100°C的溫度下乾燥。在施加清漆之後，優選在15-40°C的溫度下晾置 1-20分鐘，然後在100-200°C，優選120-180°C的溫度下烘烤10-60分鐘，優選15-30分鐘。本發明方法令人驚訝地能用於大範圍的基材，且基本上與基材的氧化還原電勢無關。優選的基材材料為鋅、鐵、鎂和鋁及其合金，其中上述金屬以優選至少20重量％ 的比例存在於所述合金中。所述基材優選成型為板材，例如在汽車工業、建築工業以及機械製造工業中所用的那些。在本發明方法步驟(I)-(IV)中所施加的塗層複合體的耐腐蝕性優異，且很大程度上滿足汽車製造的要求。下文所給出的實施例旨在進一步闡述本發明。實施例製備實施例1 使用防腐蝕劑Kl製備第一預處理槽將1. 77g(0. Olmol)鉬酸銨四水合物(Al)溶於1升水中。使用硝酸(A2)將所述溶液調節至pH = 2. 5。適當時，為設定上述pH值使用氨水溶液進行反向緩衝。製備實施例2 用於防腐蝕劑K2的聚合物組分P的合成在氮氣氣氛將5g(6. 25Χ1(Γ3摩爾)平均分子量為Mw = 800g/mol (獲自BASF SE 的Lupasol TO，伯仲叔氨基(p-s-t)之比1 0.9 0. 5)的聚乙烯亞胺預置於IOOg 乙醇中，並在75°C下於45分鐘內用溶解於86g乙醇中的10. 7g(0. 066mol)異硫氰酸苯甲醯酯摻混。在該溫度下再攪拌所述混合物4個小時，所述產物無需進一步提純就使用。製備實施例3a 用於防腐蝕劑K2的交聯劑Vl的合成在80°C下，使作為配體形成劑(LB)的17. 16g(0. 07mol)N, N-雙(3_ 二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺(Hunt sman公司的Jeffcat ZR 50)與50g (5. 81 % NCO含量)支化的且50mOl%的程度被二甲基吡唑(獲自Bayer AG的Bayhydur 304)封閉的多異氰酸酯的 81 %濃度的乙酸丁酯溶液一起反應4小時，所述支化多異氰酸酯基於六亞甲基1，6- 二異氰酸酯。獲得了無需進一步淨化即可使用的溶液。製備實施例北用於防腐蝕劑K2的交聯劑V2的合成在80 °C下，使作為配體形成劑(LBl)的8. 54g (0. 035mol)的巰基苯並咪唑 (Merck, Darmstadt)與 50g(5. 81%NC0 含量)支化的且 50mol % 被二甲基吡唑(Bayer AG 的 Bayhydur 304)封閉的多異氰酸酯的81 %濃度乙酸丁酯溶液一起反應2小時，所述多異氰酸酯基於六亞甲基1，6_二異氰酸酯。隨後添加作為配體形成劑(LB》的8. 58g(0. 035mol) N，N-雙(3- 二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺(Hunt sman的Jeffcat ZR 50)，並再在80°C下反應2小時。獲得了無需進一步淨化即可使用的溶液。製備實施例4 使用防腐蝕劑K2製備第二預處理槽分別將3g製備實施例2的聚合物組分P、lg製備實施例3a的交聯劑Vl以及Ig 製備實施例北的交聯劑V2溶於1升水中。用硝酸將所述溶液調節至pH值5.0。適當時， 為調節上述PH值使用氨水溶液進行反向緩衝。實施例1 用防腐蝕劑Kl (本發明方法的步驟I)和防腐蝕劑K2(本發明方法的步驟II)塗覆基材將基材(鍍鋅鋼板)在清洗溶液(獲自Henkel的Ridoline C72)中在55°C下清潔5分鐘，之後用蒸餾水衝洗。隨後將用蒸餾水清洗的板材在45°C下立刻浸入根據製備實施例1的防腐蝕劑Kl 的第一個槽中4分鐘。在可見光的入/4區域中的幹涉下，形成不可見至髮乳光的膜。之後用蒸餾水衝洗經塗覆的板材並用氮氣吹乾。隨後直接將如此塗覆的板在35°C下浸入根據實施例4的本發明防腐蝕劑K2的第二個槽中5分鐘。在可見光的入/4區域中的幹涉下，形成了第二層不可見至髮乳光的膜。 之後用蒸餾水衝洗經二步塗覆的板材，用氮氣吹乾，並在80°C下晾置2. 5分鐘。實施例2 按照本發明方法的步驟(III)和(IV)對實施例1的經塗覆的板材進行塗覆在本發明方法的步驟(III)中，對實施例1所塗覆並調節的板材用水性中塗漆(F) 藉助氣動施加以這樣的溼膜厚度施加，從而獲得25-30 μ m的幹膜厚度，所述水性中塗漆 (F)包含-除如EP-B1-07^919實施例3所述的其它中塗漆典型的組分之外-作為粘結劑組分(FB)的如下物質的組合基於該中塗漆(F)為21重量％的如ΕΡ-Β1-0269^8所述的環氧改性聚酯(FBI)的水分散體，其中如此選擇單體組分，使得根據DIN EN ISO 46 的羥值為185mgK0H/g非揮發份以及根據DIN EN ISO 3682的酸值為45K0H/g非揮發份，並且其中調節所述分散體中非揮發性組分的比例為35重量％ (FBI)；以及作為其他粘結劑，基於該中塗漆(F)為21重量％的含羥基聚酯聚氨酯(FB2 = Bayer AG的BAYHYROL PT 241)水分散體，所述聚酯型聚氨酯具有根據DIN EN ISO 46 為約85mgK0H/g非揮發份的羥值以及根據DIN EN ISO 3682為約7. ^(OH/g非揮發份的酸值，且其中調節所述分散體中非揮發性組分的比例為41重量％ (FBI)；以及作為交聯劑組分(FV)，基於該中塗漆(F)為5重量％ 的水稀釋性甲醇醚化蜜胺樹脂的混合物(FVl = Cyme 1 327與Cymel 1130的50/50混合物，獲自CYTEC)；以及基於該中塗漆(F)為5重量％的基於異氰脲酸酯加合物的由六亞甲基二異氰酸酯構成的水稀釋性封端多異氰酸酯(FM)，其具有基於該多異氰酸酯(FV2)經計算為7. 5-8重量％的封閉異氰酸酯基團的含量。之後將用所述中塗漆塗覆的板材在室溫下晾置10分鐘，隨後在165°C的板溫下烘烤20分鐘。隨後，在本發明方法的步驟(IV)中，以這樣的溼膜厚度方式施加商購的底漆 (Color Pro 1，獲自BASF Coatings AG)，從而獲得15 μ m的幹膜厚度。之後將用所述底漆材料塗覆的板材在室溫下蒸發4分鐘，然後在80°C的板溫下乾燥10分鐘。最後，以這樣的溼膜厚度施加商購的清漆(Pro Gloss,獲自BASFCoatings AG)，從而獲得30-35 μ m的幹膜厚度。之後將用所述底以及清漆塗覆的板材在室溫下晾置10分鐘， 然後在135°C的板溫下烘烤20分鐘。對照實施例2對於對照實施例2，在32°C的浴溫下在120秒的沉積時間內，用商購的無鉛陰極電泳漆(Cathoguard 500，獲自BASF Coatings AG)塗覆已用商購的磷化劑(Gardobond 26S W42MB^3，獲自Chemetall)塗覆的鍍鋅鋼板，之後在175°C下固化20分鐘。沉積且固化的由陰極電泳漆構成的塗層的厚度為19-20 μ m。隨後施加由根據上述方法的步驟(III) 的中塗漆，以及根據上述方法的步驟(IV)的底漆和清漆的結構，乾燥並固化。實施例3 對實施例2和對照實施例2中塗覆的板材進行氣候交變試驗在對經塗覆的板材進行深達金屬基材的劃線標記之後，根據VDA測試片 621-415 (1982年，2月)對所述板進行KWT氣候循環試驗，其中試樣經歷10周的循環，其中一周循環的構成如下星期一根據DIN ISO 9227進行鹽噴霧試驗星期二至星期五根據DIN ISO 6270-2KK,在40°C的恆定氣候下測試星期六和星期天在23°C和50%相對溼度下再生作為腐蝕的度量，使用螺旋測微器測定劃線標記處的腐蝕性底部遷移。表1匯總了其結果。可以看出，與由本身需要多個預處理槽的磷化處理、陰極沉積塗漆以及根據本發明方法的步驟(III)和(IV)的結構構成的塗層結構相比，本發明塗層結構的耐腐蝕性與之相當，由此可完全省略陰極沉積塗漆。表1 氣候循環試驗(KWT)結果
權利要求
1.將金屬基材塗漆的多步方法，包括(I)在第一步中，用水性防腐蝕劑(Kl)進行無電流的浸塗，所述防腐蝕劑(Kl)包含至少一種具有鑭系金屬陽離子和/或d-元素金屬陽離子和/或作為陰離子的d-元素金屬酸根的化合物(Al)，以及至少一種能氧化的酸(A2)，(II)在第二步中，用水性防腐蝕劑(以)進行進一步的無電流的浸塗，所述防腐蝕劑 (K2)包含(1)至少一種具有共價鍵接的配體(L)且具有官能團⑶的優選水分散性和/或水溶性聚合物(P)，所述配體(L)與所述基材腐蝕時釋放出的金屬離子和/或與所述基材表面形成螯合物，和(2)至少一種具有官能團(B』)以及優選具有共價鍵接的配體(L』)的優選水分散性和 /或水溶性交聯劑(V)，所述官能團(B』 )與所述聚合物的官能團(B)反應，所述配體(L』 ) 與所述基材腐蝕時釋放出的金屬離子和/或與所述基材表面形成螯合物，(III)在第三步中，施加塗層劑(F)，所述塗層劑(F)包含至少一種具有上述官能團(B) 和/或(B』)的粘結劑(FB)，以及(IV)在最後一步中，施加面漆，其優選由第一底塗漆和最終的清漆塗漆構成。
2.根據權利要求1的方法，其特徵在於，所述方法的步驟(I)中所用的防腐蝕劑(Kl) 的化合物(Al)的至少一種組成部分為d-元素金屬酸根，其選自鎢酸根、高錳酸根、釩酸根和/或優選鉬酸根。
3.根據權利要求1或2的方法，其特徵在於，所述方法的步驟(II)中所用的防腐蝕劑 (K2)的聚合物(P)的配體(L)和/或所述方法的步驟(II)中所用的防腐蝕劑(K2)的交聯劑(V)的配體(L，)選自如下組-有機磷化合物，如尤其是具有有機取代基的有機磷酸酯以及有機膦酸酯，優選在所述有機取代基上被羥基官能化、氨基官能化或醯氨基官能化的磷酸酯或膦酸酯；-有機硫化合物，如尤其是官能化的硫代化合物，如硫醇化合物、多硫醇化合物、硫代羧酸化合物、硫醛化合物、硫酮化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、磺醯胺化合物和/或硫代醯胺化合物，優選具有至少2個硫醇基團，優選至少3個硫醇基團的多硫醇，特別優選具有至少3個硫醇基團的聚酯多硫醇；-醯化的脲和硫脲，如尤其是苯甲醯脲化合物和/或苯甲醯硫脲化合物； -二胺和/或多胺，如尤其是乙二胺四乙酸(EDTA)，或優選更高官能度的胺，例如 Jeffca t 型(Hunt sman公司)，如尤其是三烷基胺，優選二氨基烷基羥基烷基胺，如非常特別優選N，N-雙(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺(Jeffca t ZR50)；-喹啉，膽鹼和/或苯並咪唑，如尤其是氨基喹啉化合物和/或巰基苯並咪唑化合物； -羥基化合物，其特別是在空間上有利的位置，優選在1，3位具有另外的羰基、羧基、硫代羰基和/或亞氨基；-羰基化合物，其特別是在空間上有利的位置，優選在1，3位具有另外的羰基、羧基、硫代羰基和/或亞氨基，特別優選乙醯丙酮化物； -卡賓，和/或-炔屬化合物，如尤其是炔丙基化合物。
4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其特徵在於，所述方法的步驟(II)中所用的防腐蝕劑(K2)的聚合物(P)具有一種或多種結構單元作為聚合物主鏈，所述結構單元選自聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烴、聚醇、聚乙烯基醚、聚乙烯胺和優選聚亞烷基亞胺。
5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其特徵在於，所述方法的步驟(II)中所用的防腐蝕劑(以)的聚合物(P)的官能團(B)選自氨基、氨基甲酸酯基、環氧基和優選羥基。
6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其特徵在於，所述方法的步驟(II)中所用的防腐蝕劑(以)的交聯劑(V)包含至少一種二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，其中優選一部分異氰酸酯基已與封閉劑反應。
7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其特徵在於，步驟(III)中所用的塗層劑(F)為水性中塗漆且優選包含含羥基的水分散性聚酯作為粘結劑組分(FBI)。
8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其特徵在於，步驟(III)中所用的塗層劑(F)包含含羥基的水分散性聚酯型聚氨酯作為粘結劑組分(FB2)。
9.根據權利要求1-8中任一項的方法，其特徵在於，步驟(III)中所用的塗層劑(F)包含至少一種交聯劑(FV)，所述交聯劑(FV)選自氨基塑料樹脂和/或封端的多異氰酸酯。
10.根據權利要求1-9中任一項的方法，其特徵在於，所述基材在待塗覆的表面上包含至少20重量％的金屬，所述金屬選自Fe、Al和/或Si。
全文摘要
本發明涉及一種金屬基材防腐配置的方法，其中，在第一步(I)中，用水性防腐蝕劑(K1)的進行無電流的浸塗，所述防腐蝕劑(K1)包含至少一種具有鑭系金屬陽離子和/或d-元素金屬陽離子和/或作為陰離子的d-元素金屬酸根的化合物(A1)，以及至少一種能氧化的酸(A2)；在第二步(II)中，用水性防腐蝕劑(K2)進行進一步的無電流的浸塗，所述防腐蝕劑(K2)包含至少一種具有共價鍵接的配體(L)且具有官能團(B)的優選水分散性和/或水溶性聚合物(P)，所述配體(L)與所述基材腐蝕時釋放出的金屬離子和/或與所述基材表面形成螯合物，以及至少一種具有官能團(B』)以及優選具有共價鍵接的配體(L』)的優選水分散性和/或水溶性交聯劑(V)，所述官能團(B』)與所述聚合物的官能團(B)反應，所述配體(L』)與所述基材腐蝕時釋放出的金屬離子和/或與所述基材表面一起形成螯合物；在第三步(III)中，施加塗層劑(F)，所述塗層劑(F)包含至少一種具有上述官能團(B)和/或(B』)的粘結劑(FB)；以及在最後一步(IV)中，施加面漆，其優選由第一底塗漆和最終的清漆塗漆構成。
文檔編號B05D7/14GK102300645SQ200980155906
公開日2011年12月28日 申請日期2009年12月24日 優先權日2009年2月5日
發明者M·多恩布施 申請人:巴斯夫塗料有限公司