一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物的製作方法

2023-08-02 05:33:26 1

專利名稱：一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明屬於農藥領域，特別涉及一種用於防治果蔬類銹病、霜黴病、禾穀類白粉病、葉銹病等的殺菌組合物。
背景技術：
葉菌唑(Metconazole)，化學名稱5_(4_ 氯苄基)_2，2_ 二甲基-I (1H-1，2，4_ 三唑-I-基甲基)環戊醇，是一種新型廣譜內吸性殺菌劑，兼具優良的保護及治療作用，即可作莖葉處理又可作種子處理，為甾醇生物合成中C-14脫甲基化酶抑制劑。雖然作用機理與其他三唑類殺菌劑一樣，但活性譜則差別較大，兩種異構體都有殺菌活性，其中順式活性高於反式。葉菌唑的殺真菌譜非常廣泛，且活性極佳，同傳統殺菌劑相比，劑量極低而防治穀類植病範圍卻很廣，主要用於防治禾穀類作物，對殼針孢屬和銹病活性優異。但是葉菌唑單劑使用量和成本較高，長期使用會使植物產生抗性，對特殊作物與不同病害的防治效果亦有限。已知，不同農藥的合理復配對於提高藥效，降低抗性都是有利的。因此，將葉菌唑與其它殺菌劑進行合復配從而獲得更好的施用效果是業內從業者和研究人員為之努力的方向。目前，已有一些關於葉菌唑與其它殺菌劑進行復配的文獻報導。例如中國發明專利申請201010607195. 8公開了一種含有葉菌唑與甲氧基丙烯酸酯類化合物的殺菌組合物，其中甲氧基丙烯酸酯類化合物可以為嘧菌酯、醚菌酯、苯醚菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯；葉菌唑和甲氧基丙烯酸酯類化合物的重量份數比為I 80 I 80。該殺菌組合物可防治多種作物病害，並具有明顯的增效作用。然而該殺菌組合中的可溼性粉劑存在作業環境差、懸浮率低下、粉塵飛揚等問題，不符合國家產業政策發展方向；該組合物的水分散粒劑及懸浮劑製備過程比較粗糙，農藥顆粒較大，在農作物表面的延展性不好，影響農藥藥效的發揮。又已知，廂菌酯(Trifloxystrobin),化學名稱(2Z)-2_甲氧基亞氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，是從天然產物Strobilurins作為先導化合物成功開發的一類新型含氟殺菌劑。它是一種呼吸鏈抑制齊U，通過鎖住細胞色素b與Cl之間的電子傳遞而阻止細胞三磷酸腺苷(ATP)酶合成，從而抑制其線粒體呼吸而發揮抑菌作用，與嗎啉類、三唑類、苯胺基嘧啶類、苯基醯胺類等無交互抗性。它殺菌廣譜、活性高，具有保護和治療作用，對子囊菌類、擔子菌類、卵菌綱和半知菌類等真菌有良好活性。它除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜黴病、立枯病、蘋果黑腥病等病害亦有很好的活性。但是由於其對靶標病原菌的作用位點單一，容易產生抗藥，防病效果不理想，使用並不廣泛。目前，關於肟菌酯與其它殺菌劑的復配的報導非常多。例如，中國發明專利ZL200910212250. O公開了一種農藥組合物，其有效成分為氟醯胺和任一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，二者的質量比例為50 : I I : 50。甲氧基丙烯酸酯類殺菌齊U選自喃菌酯、醚菌酯、烯肟菌胺、肟菌酯、烯肟菌酯、苯醚菌酯、批唑喃菌酯等。本發明的組合物可以用於防治絲核菌引起的病害，尤其對水稻紋枯病有很好的防治效果。中國發明專利申請200910166099. I公開了一種殺菌組合物，其有效成分為戊菌唑(A)和一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑(B)，B為醚菌酯、嘧菌酯、唑菌胺酯、苯氧菌胺、醚菌胺、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、苯醚菌酯或烯肟菌胺，A與B的質量比例為50 I I : 50。A與B復配後具有明顯的增效作用，用於果樹、棉花、小麥、水稻、油菜、蔬菜、花卉等作物的病害防治，尤其是真菌性病害。以上，雖然現有技術中已有關於葉菌唑與一些殺菌劑進行復配和肟菌酯和一些殺菌劑進行復配取得明顯增效的例子，但未見關於葉菌唑和肟菌酯進行復配的報導。此外，已有的農藥復配專利主要都僅考慮復配所帶來的增效作用，然，增效作用雖然是越明顯越好，卻不是作為農藥使用唯一考量的因素，特別還需要考慮的是，復配後的組合物的毒性和環境汙染問題。例如，有些活性成分雖然各自使用問題不大，但是復配使用後，在它們的降解過程中產生的中間產物可能會發生不良的化學反應而導致環境汙染問題。因此，提供確有增效作用且復配毒性未有增加和環境汙染問題較小的殺菌組合物具有重要意義
發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種防治效果好、抗性低、安全性好的殺菌組合物。為解決以上技術問題，本發明所採用的如下技術方案一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其由活性成分和農藥製劑輔助成分組成，其中活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. 03 30組成，且活性成分佔殺菌組合物的重量含量不超過85 %。根據本發明，所述活性成分優選由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. I 15組成。更優選地，活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. 05 O. 5組成。最優選地，活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比I : O. 05 O. 35組成，其中又以葉菌唑和肟菌酯重量配比為O. 05 O. I為最優選。根據本發明的進一步實施方案所述活性成分佔殺菌組合物的重量含量一般為5% 85%，優選為10% 75%，更優選為30% 75%。根據本發明，殺菌組合物可以為各種劑型，其中優選為水分散粒劑和懸浮劑。根據本發明的一個具體和優選方面，殺菌組合物為水分散粒劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、崩解劑、粘結劑以及填料，其中分散潤溼劑由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和烷基硫酸鹽重量比I : I 10組成，所述崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以所述殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤溼劑1% 15%，崩解劑3% 10%，粘結劑1% 3%及填料餘量。實驗證明，殺菌組合物以本發明上述配方構成水分散粒劑時，葉菌唑和肟菌酯的復配的效果能夠得以最大程度地發揮。水分散粒劑中，所述的粘結劑和填料的選擇沒有特別限制，可以是本領域常用的那些。例如，粘結劑可以為澱粉，糊精，阿拉伯樹膠，大豆蛋白，矽酸鈉，石膏，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂等。填料可以為例如方解石、粘土、高嶺土、滑石、生石灰、硅藻土、大豆、活性白土、無機鹽、硅藻土、膨潤土、白炭黑、矽膠等。殺菌組合物的水分散粒劑可通過如下製備方法製備首先將配方量的葉菌唑、肟菌酯、分散潤溼劑、崩解劑、填料預混合，混合物料進行再混合，然後經氣流粉碎機粉碎，將粉碎後的物料轉入捏合機中加水及配方量粘結劑捏合，擠壓造粒，乾燥，即得。根據本發明的又一具體和優選方面，殺菌組合物為懸浮劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，其中分散潤溼劑由由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和木質素磺酸鹽重量比I : I 50組成；所述增稠劑由黃原酸膠和矽酸鋁鎂按重量比I : 15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素或氯化鈉中的一種或多種的組合；以所述殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤溼劑1% 10%，增稠劑O. 5% 5%，防凍劑3% 10%及去離子水餘量。殺菌組合物的懸浮劑優選採用如下方法製備將配方量葉菌唑、肟菌酯、分散潤溼齊 、增稠劑、防凍劑及去離子水混合均勻，採用高速剪切機進行初粉碎；然後轉入連續化砂磨機中進行研磨，使95%以上物料粒徑在3 μ m以下，即得。 實驗證明，殺菌組合物以本發明上述配方構成懸浮劑時，除了使懸浮劑獲得更好的性能(懸浮率等)外，葉菌唑和肟菌酯的復配的效果能夠得以最大程度地發揮。在殺菌組合物為上述二種劑型時，葉菌唑和肟菌酯的含量總和優選為25% 70%。本發明所述的組合物，尤其對果蔬類銹病、霜黴病、禾穀類白粉病、葉銹病等具有顯著增效作用，能提高防效並有益於延緩病菌抗藥性的產生。由於採用以上技術方案，本發明與現有技術相比具有如下優點I.本發明將作用機理不同的葉菌唑和肟菌酯復配，二者具有顯著的協同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對哺乳動物)沒有增加；2.以葉菌唑和肟菌酯為有效成分，容易獲得安全穩定、環境友好的水分散粒劑、懸浮劑；3、本發明組合物用藥量小，用藥成本低，環境汙染較小。
具體實施例方式實施例I葉菌唑和肟菌酯復配對小麥葉銹病的室內毒力測定I.試驗對象採自田間的小麥葉銹病菌；2.試驗方法選取生長一致的抽穗期小麥苗，每盆3株苗，每個處理選用5盆供試小麥苗。將配置好的2X 105個孢子/mL的葉銹病孢子懸浮液均勻地噴霧接種於供試小麥苗上，接種後在溫室中保溼培養24h。接種24h後，進行藥劑處理，每個藥劑設置5個濃度梯度，用試驗用噴霧器噴霧，每盆約5mL。噴藥後將小麥置於20°C左右，相對溼度> 95%的條
件下培養，7天後按照葉銹病發病分級標準調查整株葉片的病情指數，並計算防治效果。
Σ (各級病葉數X各級代表值)
病情指數=-x 100
(調查總葉數X最高級代表值)

權利要求
1.一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其由活性成分和農藥製劑輔助成分組成，其特徵在於所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 03^30組成，且所述活性成分佔所述殺菌組合物的重量含量不超過85%。
2.根據權利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 05、. 5組成。
3.根據權利要求2所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 05、. 35組成。
4.根據權利要求3所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:0. 05、. I組成。
5.根據權利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於所述活性 成分佔所述殺菌組合物的重量含量為59Γ85%。
6.根據權利要求5所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分佔所述殺菌組合物的重量含量為109Γ75%。
7.根據權利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物為水分散粒劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、崩解劑、粘結劑以及填料，所述分散潤溼劑由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和烷基硫酸鹽按重量比I:I 10組成，所述崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以所述殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤溼劑1% 15%，崩解劑3% 10%，粘結劑1% 3%及填料餘量。
8.根據權利要求I所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物為懸浮劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，所述分散潤溼劑由烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和木質素磺酸鹽重量比I: I 50組成；所述增稠劑由黃原酸膠和矽酸鋁鎂按重量比1:15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素或氯化鈉中的一種或多種的組合；以所述殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的重量含量如下葉菌唑5% 80% ;肟菌酯1% 55% ;分散潤溼劑1% 10%,增稠劑O. 5% 5%,防凍劑3% 10%及去離子水餘量。
9.根據權利要求8或9所述的含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其特徵在於葉菌唑和肟菌酯的含量總和為25°/Γ70%。
全文摘要
本發明涉及一種含有葉菌唑和肟菌酯的殺菌組合物，其由活性成分和農藥製劑輔助成分組成，其中活性成分由葉菌唑和肟菌酯按重量配比1:1:0.03~30組成，且活性成分佔殺菌組合物的重量含量不超過85%。本發明將作用機理不同的葉菌唑和肟菌酯復配，二者具有顯著的協同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對哺乳動物)沒有增加；此外，本發明組合物用藥量小，用藥成本低，環境汙染較小。
文檔編號A01N43/653GK102885055SQ20121043327
公開日2013年1月23日 申請日期2012年11月2日 優先權日2012年11月2日
發明者李群, 鞠曉東, 顧松山, 錢海賓, 何永利 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司