一種含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物的製作方法

2023-07-30 13:31:36 4

專利名稱：：一種含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農藥
技術領域：
，涉及一種含有氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物用於防治白粉病、黑星病、葉斑病、斑點落葉病。
背景技術：
：氟菌唑(triflumizole)，結構式為(E)-4-氯-a,a，a-三氟-N-(l-咪唑小基-a-丙氧亞乙基)鄰-甲苯胺苯醚甲環唑，分子式C15H15N3F3C10。氟菌唑是由日本曹達公司開發的咪唑類殺菌劑，為甾醇脫甲基化抑制劑，具有保護、治療和產出作用的內吸殺菌劑。適用於麥類、各種蔬菜、果樹及其他作物，對作物安全。苯醚甲環唑(difenoconazole)，結構式為l-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-l,3-二惡戊垸-2-基甲基)-H-l，2,4-三唑，分子式C19H17C12N303。苯醚甲環唑是一種具有保護和治療作用內吸性殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，抑制細胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生長。其具有強內吸性、藥效高，對作物安全，持效期長特點。具有預防和治療作用。殺菌譜廣，葉面處理和種子處理可提高作物的產量和保證品質。對於子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。也可以與大多數殺菌劑、殺蟲劑、除草劑混用，均有較好的防治效果。對大田作物、水果蔬菜上的多種病害具有治療和剷除作用。不管是氟菌唑還是苯醚甲環唑，還是其他高效殺菌劑，單一在同一種病害上反覆使用，經過一定的時間後，藥效就明顯減退，甚至幾乎無效，這種現象，就是病菌產生了抗藥性。抗藥性的產生，迫使農民不得不增加用藥量和用藥次數，這樣又恰好形成了一種惡性升級現象。當病菌受到一定劑量農藥作用後，有的死亡，其中不敏感的個體就存活下來，並繁殖後代，這樣的後代抗藥性就更強，對於防治農業上產生抗藥性的病害，一種方法是推出新的與現有品種無交互抗性的新成分，但是新成分開發成本高，開發周期長，而且永遠比不上病害產生抗藥性的速度，其他方法如作物布局調整等在實際操作過程中，很難起到明顯的效果。採用兩種不同殺菌機理的農藥復配是很好的配方，由於明顯提高了防效，並減少了用藥量，不同類別的有效成分作用點也不同，從而大大延緩了病害抗藥性的產生。根據多次藥效試驗、配方篩選報告得出，氟菌唑與苯醚甲環唑復配具有很好的協同增效作用，明顯提高了防治效果，是綜合防治白粉病、黑星病、葉斑病、斑點落葉病的重要手段。迄今為止尚未見有關氟菌唑與苯醚甲環唑復配的殺菌組合物的報導。
發明內容本發明的目的提出一種具有增效作用、使用成本低、防效好的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物。本發明是通過以下技術方案實現一種含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其中氟菌唑與苯醚甲環唑重量百分比為1~60:601。所述的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其中氟菌唑與苯醚甲環唑的重量百分比為5~40:40~5。所述的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其中氟菌唑與苯醚甲環唑的重量百分比為10~30:30~10。所述的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物可製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。所述的含氟菌唑與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為2~80%。組合物製成可溼性粉劑時包含如下組分含量氟菌唑1~60%、苯醚甲環唑1~60%、分散劑3~15%、溼潤劑2~12%、填料10~83%。將氟菌唑、苯醚甲環唑、分散劑、溼潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎後再混合均勻，即可製成氟菌唑，苯醚甲環唑可溼性粉劑產品。組合物製成水分散粒劑時包括如下組分含量氟菌唑1~40%、苯醚甲環唑1~40%、分散劑3~12%、溼潤劑2~8%、崩解劑0~8%、填料8~83%。將氟菌唑、苯醚甲環唑、分散劑、潤溼劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒乾燥機內經過制粒及乾燥後，製得氟菌唑，苯醚甲環唑水分散粒劑產品。組合物製成懸浮劑時包括如下組分含量氟菌唑1~30%、苯醚甲環唑130%、分散劑3~12%、溼潤劑210%、消泡劑0.1~0.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑0~8%、去離子水餘量。將上述配方料中分散劑、溼潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻，加入氟菌唑、苯醚甲環唑，在球磨機中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5pm以下，製得氟菌唑苯醚甲環唑懸浮劑產品。製成水乳劑時包括如下組分量成分氟菌唑1%~30%、苯醚甲環唑1°/。30%、溶劑及助溶劑5%~40%、乳化劑1%~10%、防凍劑1%~5%、增稠劑0.1%~1%、消泡劑0.1%~0.5%、去離子水餘量。將上述配方料混合，將氟菌唑原藥、苯醚甲環唑原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，可製得氟菌唑苯醚甲環唑水乳劑。製成微乳劑時包括如下組分量成分氟菌唑1%30%、苯醚甲環唑1%~30%、溶劑及助溶劑5%~40%、乳化劑10%~20%、防凍劑1%5°/。、消泡劑0.1°/。~0.5%、去離子水餘量。微乳劑的配製方法是將氟菌唑原藥、苯醚甲環唑原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的反應釜中；將乳化劑、抗凍劑、消泡劑、去離子水加入到裝有上述溶液的反應釜中後予以強烈混合併勻化，最後得到外觀清澈透明的氟菌唑苯醚甲環唑微乳劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、垸基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤溼滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的溶劑及助溶劑選自乙腈、N，N二甲基甲醯胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、環己酮、植物油、N—甲基吡咯烷酮、N—辛基吡咯垸酮中的一種或多種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、矽酸鎂鋁.、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的組合物主要用於防治蔬菜及果樹的白粉病、黑星病、葉斑病、斑點落葉病。本發明的有益效果(1)本發明組合物有效活性成分氟菌唑與苯醚甲環唑屬於兩種不同作用機理的殺菌劑，兩者相互混配不會產生牴觸；(2)本發明組合物在一定範圍內對抗性病害具有很好的增效作用，防效高於單劑，用藥量小；(3)本發明不使用有機溶劑，不易產生藥害，便於運輸及儲藏；(4)水基質劑型對環境汙染小，成本低。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發明並不局限於此。本發明實施例是採用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配後的增效比值，在此基礎上，再進行田間試驗。實施應用例一實施配方例實施例180%氟菌唑苯醚甲環唑可溼性粉劑氟菌唑60%、苯醚甲環唑20%、聚羧酸鹽4%、十二烷基硫酸鈉3%、溼潤滲透劑F2%、白炭黑11%,混合物進行氣流粉碎，製得80%氟菌唑苯醚甲環唑可溼性粉劑。實施例255%氟菌唑苯醚甲環唑可溼性粉劑氟菌唑15%、苯醚甲環唑40%、聚羧酸鹽4%、皂角粉4%、白炭黑10%、高嶺土27%，混合物進行氣流粉碎，製得55%氟菌唑.苯醚甲環唑可溼性粉劑。實施例340%氟菌唑苯醚甲環唑可溼性粉劑氟菌唑15%、苯醚甲環唑25%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、蠶沙4%、白炭黑15%、膨潤土37%,混合物進行氣流粉碎，製得40%氟菌唑*苯醚甲環唑可溼性粉劑。實施例470%氟菌唑苯醚甲環唑水分散粒劑氟菌唑15%、苯醚甲環唑55%、聚羧酸鹽3%、木質素磺酸鹽2%、十二烷基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、澱粉19%，混合製得70%氟菌唑*苯醚甲環唑水分散粒劑。實施例560%氟菌唑苯醚甲環唑水分散粒劑氟菌唑30%、苯醚甲環唑30%、烷基苯磺酸鈣鹽6%、無患子粉5%、尿素3%、澱粉26%，混合製得60%氟菌唑*苯醚甲環唑水分散粒劑。實施例635%氟菌唑苯醚甲環唑水分散粒劑氟菌唑20%、苯醚甲環唑15%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、皂角粉5%、丁二酸2%、硫酸銨2%、澱粉51%,混合製得35%氟菌唑.苯醚甲環唑水分散粒劑。實施例745%氟菌唑苯醚甲環唑懸浮劑氟菌唑10%、苯醚甲環唑35%、聚羧酸鹽2%、木質素磺酸鈉4%、十二烷基苯磺酸4°/。、矽油0.1%、聚乙烯醇0.2%，去離子水加至100%,混合製得45%氟菌唑苯醚甲環唑懸浮劑。實施例830%氟菌唑苯醚甲環唑懸浮劑氟菌唑13%、苯醚甲環唑17%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧5%、拉開粉BX4。/。、矽酮類化合物0.1%、矽酸鎂鋁0.5%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合製得30%氟菌唑苯醚甲環唑懸浮劑。實施例915%氟菌唑苯醚甲環唑懸浮劑氟菌唑10%、苯醚甲環唑5%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、蠶沙4%、矽酮類化合物0.1°/。、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合製得15%氟菌唑苯醚甲環唑懸浮劑。實施例1048%氟菌唑苯醚甲環唑水乳劑氟菌唑25%、苯醚甲環唑23%、環己酮15%、N，N二甲基甲醯胺8%、乙腈5%、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%、垸基聯苯醚二磺酸鎂鹽4%、肪醇醇聚氧乙烯醚2%、乙二醇4%、矽酮類化合物0.4%、去離子水補至100%，製得48%氟菌唑苯醚甲環唑水乳劑。實施例1120%氟菌唑苯醚甲環唑水乳劑氟菌唑8%、苯醚甲環唑12%、環己酮13%、植物油8°/。、烷基苯磺酸鈣2%、苄基二甲基酚聚氧乙基醚2%、山梨醇酐單硬脂酸酯2%、乙二醇4%、矽酮類化合物0.4%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製得20%氟菌唑苯醚甲環哇水乳劑。實施例125%氟菌唑苯醚甲環唑水乳劑氟菌唑3%、苯醚甲環唑2%、乙腈7%、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽4%、垸基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚2%、乙二醇4%、矽酮類化合物0.4%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製得5%氟菌唑苯醚甲環唑水乳劑。實施例1350%氟菌唑苯醚甲環唑微乳劑氟菌唑40%、苯醚甲環唑10%、N—辛基吡咯烷酮8。/。、N，N二甲基甲醯胺11%、環己酮7%、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚4%、三乙醇胺鹽8%、乙二醇2°/。、矽酮類化合物0.2%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製成50%氟菌唑苯醚甲環唑微乳劑。實施例1425%氟菌唑*苯醚甲環唑微乳劑氟菌唑15%、苯醚甲環唑10%、植物油4%、N-甲基吡咯烷酮8%、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽6%、肪醇醇聚氧乙烯醚8%、乙二醇4%、矽酮類化合物0.2%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製成25%氟菌唑苯醚甲環唑微乳劑。實施例1510%氟菌唑苯醚甲環唑微乳劑氟菌唑5%、苯醚甲環唑5%、環己酮3%、N,N二甲基甲醯胺6%、垸基苯磺酸鈣3%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚3%、乙二醇4%、矽酮類化合物0.2%、去離子水補至100%,按上述生產工藝製成10%氟菌唑*苯醚甲環唑微乳劑。實施應用例二氟菌唑與苯醚甲環唑混配對小麥白粉病室內毒力測定試驗藥劑均由陝西湯普森生物科技有限公司提供。將試驗藥劑分別設置5個劑量濃度處理，設無藥對照，每個濃度處理重複4次，參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，在培養室內用事先接種並已充分發病的小麥苗上的白粉病菌新鮮孢子均勻抖落接到己經培養好的小麥苗上。待小麥白粉病病菌發病初期，用上述個濃度的藥液噴霧處理。每處理重複4次，每重複2杯，每杯4棵，放入2(TC，16L:8D，60%相對溼度的光照培養箱中培養，定期觀察接種葉片和新生葉片的發病情況，待對照處理充分發病約8-10天後，開始記載個處理的發病情況，並計算病情指數及其防病效果。將濃度-防效轉化為相應的對數-機率值，求出毒力回歸方程，計算EC5o值。計算公式如下病情指數=formulaseeoriginaldocumentpage11對照病情指數一處理病情指數防治效果(％)=-X100對照病情指數根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5^SR^1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。EC50(理論值)EC5。(觀察值)a+bEC5o(理論值)=-a+b_A的EC5。B的EC50其中a、b分別為氟菌唑和苯醚甲環唑在組合中所佔的比例A為氟菌唑；B為苯醚甲環唑；試驗結果如下表所示表l氟菌唑、苯醚甲環唑及其復配對小麥白粉病毒力測定供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC知(mg/L)觀察值ECm(mg/L)理論值增效比值(SR)氟菌唑一y=1.8240+1.7325x0.97_—苯醚甲環唑一y=1.3774+2.1245x0.68——氟菌唑*苯醚甲環唑4:1y=1.5564+1.8452x0.590.891.51氟菌唑，苯醚甲環挫2:1y=1.5674+1.8419x0.480.851.77氟菌唑，苯醚甲環唑1:1y=1.4425+1.8875x0.390.802.05氟菌B^苯醚甲環唑l'.2y=1.4631+1.8726x0.420.761.80氟菌唑，苯醚甲環唑1:4y-1.4027+1.9475x0.470.721.54由表1可知，氟菌唑與苯醚甲環唑復配對小麥白粉病毒力測定，氟菌唑毒力低於苯醚甲環唑毒力，其配比為4:1、2:1、1:1、1:2、1:4時增效比值分別為1.51、1.77、2.05、1.80、1.54，均表現為增效作用，所以氟菌唑與苯醚甲環唑比值在4:1至l:4之間時具有增效作用，當氟菌唑與苯醚甲環唑比值為1:1時增效比值最大，可作為最佳配比。實施應用例三氟菌唑、苯醚甲環唑及其復配防治黃瓜白粉病田間藥效本實驗安排在陝西省蒲城縣，試驗藥劑由陝西湯普森生物科技有限公司提供，於發病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，末次藥後7天、14天後觀察病情指數並計算防效。試驗結果如下所示tableseeoriginaldocumentpage13試驗結果表明，氟菌唑與苯醚甲環唑復配後能有效防止黃瓜白粉病的產生，防效優於對照單劑，用藥量小，在試驗用藥範圍內對作物安全。實施應用例四氟菌唑、苯醚甲環唑及其復配防治香蕉黑星病田間藥效試驗本實驗安排在廣西省南寧市郊區，試驗藥劑由陝西湯普森生物科技有限公司提供，於發病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥6次，末次藥後7天、30天査看病情指數並計算防效。試驗結果如下所示tableseeoriginaldocumentpage13試驗結果表明，氟菌唑與苯醚甲環唑復配後能有效防止香蕉黑星病，具有明顯的增效作用，防效明顯優於對照單劑，具有速效和長效的優點，在本實驗用藥範圍內作物安全在實驗中發明人發現本發明組合物對香蕉葉斑病有很好的防效。實施應用例五氟菌唑、苯醚甲環唑及其復配防治蘋果斑點落葉病田間藥效試驗本實驗安排在陝西省洛j11縣，試驗藥劑由陝西湯普森生物科技有限公司提供，於蘋果斑點落葉病發病初期開始施藥，每七天施藥一次，共施藥5次，末次藥後7天、30天查看病情指數並計算防效。試驗結果如下所示表4氟菌唑、苯醚甲環唑及其復配防治蘋果斑點落葉病藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage14試驗結果表明，氟菌唑與苯醚甲環唑復配後對蘋果斑點落葉病的防治具有明顯的增效作用，防效均優於對照單劑，具有速效和長效的優點，在本實驗用藥範圍內作物安全，並對蘋果白粉病30天後防效達80°/。以上。權利要求1、一種含氟菌唑的殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與苯醚甲環唑，其中氟菌唑與苯醚甲環唑的重量百分比為1～60∶60～1。2、根據權利要求1所述的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於氟菌唑與苯醚甲環唑的重量百分比為5~40:40~5。3、根據權利要求2所述的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於氟菌唑與苯醚甲環唑的重量百分比為10~30:30~10。4、根據權利要求1至3所述的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物可製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。5、根據權利要求4所述的含氟菌唑與代森鋅的殺菌組合物有效活性成分含量為2~80%。6、根據權利要求1至5所述的含氟菌唑與苯醚甲環唑的殺菌組合物主要用於防治作物白粉病、黑星病、葉斑病、斑點落葉病。全文摘要本發明公開了一種殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與苯醚甲環唑，其中氟菌唑與苯醚甲環唑的重量百分比為1～60∶60～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑，主要用於防治作物白粉病、黑星病、葉斑病、斑點落葉病。文檔編號A01N43/50GK101601389SQ200910023379公開日2009年12月16日申請日期2009年7月20日優先權日2009年7月20日發明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請人:陝西湯普森生物科技有限公司