光穩定聚烯烴膜、帶和單絲的製作方法
2023-07-30 06:06:46 2
本發明涉及降低在製備期間通過水浴的光穩定聚烯烴膜、帶或單絲的水遺留的方法,根據該方法製備的聚烯烴膜、帶或單絲,和特定光穩定劑降低光穩定聚烯烴膜、帶或單絲的水遺留的用途。
製備聚烯烴膜、帶或單絲的普遍方法在於將聚合物熔體通過合適的設備擠出,並且以膜、帶和單絲的形式進入水浴,在那裡將膜、帶和單絲冷卻並固化。膜、帶和單絲然後又從水浴中離開並經受其它加工步驟。當從水浴中離開時,膜、帶和單絲可能夾帶水,這幹擾隨後的加工步驟。從水浴中夾帶水的這一效應在技術文獻中通常稱為「水遺留(watercarry-over)」,這可縮寫為wco。
將膜在合適溫度下拉伸產生聚合物的取向和進一步結晶,從而產生特定性能。該第二加工步驟可直接在膜上進行,但初級膜在拉伸過程以前通常分離成帶。由於在拉伸過程期間得到想要的性能,所有參數的精確貼合在此處是必要的。甚至在拉伸過程期間膜上或帶上的痕量水分改變隨後的拉伸和取向,從而產生所得產物質量的非常嚴重的改變。該效應僅僅超出所得最終產物質量的相應大的改變。甚至在製備或加工期間,差質量可例如導致帶的斷裂,因此停止生產。可導致所述問題的水的來源是初級膜擠出到其中的冷卻浴。儘管多數塑料,特別是聚烯烴,例如聚乙烯(pe)或聚丙烯(pp)是非常疏水的,因此具有很小的吸收水的傾向,通常發現在相對高的製備速度下,在將它拉引通過水浴時,水滴或薄水膜附著在膜上。另外,必須將各種添加劑如光穩定劑加入聚合物中以確保最終產物具有良好的功能。這些添加劑中的一些貢獻於提高的來自水浴的水夾帶。如果待以低成本製備合適的產物,則添加劑以及最大加工速度使必要的。加工速度的降低導致不經濟的製備。其中一些導致wco變差(更大的wco以及因此較差的產物)的必要添加劑的添加也是不可能避免的,因為否則不能實現由添加劑產生的產物性能。
wco的降低目前在機器加工期間藉助簡單的設計手段促進。例如,從水浴中拉引膜通常是垂直向上的,使得單獨的重力使滴落的水的量最大化。另外,通常使用擠壓輥和/或氣刀從膜中除去最大量的水。取決於機器的特定結構,存在其它技術方法。
仍需要在聚烯烴膜、帶和單絲的製備期間改進wco的方法。理想地,應當不產生不理想的副作用,且該方法還應當能夠毫無問題地用於現有配方。
現在驚訝地發現將特定第二位阻胺光穩定劑加入已包含位阻胺光穩定劑的光穩定聚烯烴膜、帶或單絲中可在製備期間顯著地降低wco。這是特別出乎意料的,因為兩種位阻胺屬於同一類化合物。兩種位阻胺光穩定劑的組合顯示出wco性能的協同改進是完全驚訝且決不可預測的。
因此,本發明提供降低包含組分(a)作為光穩定劑並且在製備期間通過水浴的光穩定聚烯烴膜(優選單層)、帶(優選單層)或單絲的水遺留的方法,其特徵在於聚烯烴膜、帶或單絲還包含組分(b)作為光穩定劑,
組分(a)為選自式(a-i)化合物、式(a-ii)化合物和式(a-iii)化合物的至少一種化合物:
其中a1為氫或c1-c4烷基,
a2為直連鍵或c1-c10亞烷基且
a1為2-20的數;
其中a3、a4和a5相互獨立地為c2-c18亞烷基,
a6、a7、a8、a9和a10相互獨立地為氫、c1-c12烷基、c5-c12環烷基或式(a-1)基團:
基團a11相互獨立地為氫、c1-c12烷基或c5-c12環烷基,
a2為1-20的數;
其中a12為c2-c18亞烷基、c5-c7亞環烷基或c1-c4亞烷基二(c5-c7亞環烷基),
a13和a14相互獨立地為氫、c1-c12烷基、c5-c12環烷基或式(a-2)基團:
或者基團a13和a14與它們鍵合的氮原子一起形成5-10元雜環,
基團a15相互獨立地為氫、c1-c12烷基或c5-c12環烷基,
a3為2-20的數;
組分(b)為選自式(b-i)化合物、式(b-ii)化合物、式(b-iii)化合物和式(b-iv)化合物的至少一種化合物:
其中r1為c1-c18烷基、c1-c18羥烷基、環己基或羥基環己基,或者r1為基團-c(c6h5)(h)ch2-oh且r2為c1-c25烷基或式(b-1)基團;
其中x為2-8的整數且y為0或1;
其中r3為c2-c18亞烷基、c5-c7亞環烷基或c1-c4亞烷基二(c5-c7亞環烷基),
基團r4相互獨立地為c1-c12烷基或c5-c12環烷基,
r5和r6相互獨立地為氫、c1-c12烷基、c5-c12環烷基或式(b-2)基團,
或者基團r5和r6與它們鍵合的氮原子一起形成5-10元雜環,
b1為1-20的數;
其中基團r8、r9和r10相互獨立地為c2-c18亞烷基,基團r7相互獨立地為式(b-3)基團:
其中r11和r12相互獨立地為氫、c1-c12烷基、c5-c12環烷基或式(b-4)基團:
且基團r13相互獨立地為c1-c12烷基或c5-c12環烷基;
其中:
r5為c1-c25烷基,
n為1-10的數,
w為包含50-1000個碳原子的蠟殘基,優選聚乙烯或聚丙烯蠟的殘基。
如果膜為多層膜,則組分(a)和(b)優選在一個層中。
組分(a)和(b)的化合物是已知的且多數為市售的,並且可根據已知的方法製備。
組分(a)的化合物可例如類似於us-a-4,233,412、us-a-4,477,615(cas136,504-96-6)以及us-a-4,108,829、us-a-4,086,204、us-a-4,331,586、us-a-6,046,304和us-a-6,297,299所述方法製備。
組分(b)的化合物可例如類似於us-a-6,388,072、us-a-6,117,995、us-a-6,420,462以及us-a-6,677,451和us-a-5,844,026所述方法製備。
組分(a)的優選化合物為商品622、uv119、ha88、ha10、944、2020、uv3346、uv3529和1082。
組分(b)的優選化合物為商品nor371、123、adkla81或nor116。
聚烯烴優選為聚乙烯或聚丙烯,並且包含相對於聚烯烴的重量例如0.01-10%,特別是0.1-1%的組分(a)和(b)總和。
組分(a)與組分(b)的重量比為例如1:20-20:1,優選1:15-15:1。
式(a-i)、(a-ii)、(a-iii)和(b-ii)化合物中將自由價飽和的端基的含義取決於用於其製備的方法。端基也可在製備化合物以後改性。
如果式(a-i)化合物例如通過下式的化合物:
其中a1為氫或甲基,
與式y0-ooc-a2-coo-y0二羧酸二酯:
其中y0為例如甲基、乙基或丙基,a2如上文所定義,
反應而製備,則與2,2,6,6-四甲基-4-氧基哌啶-1-基鍵合的端基為氫或-co-a2-coo-y0,且與二醯基鍵合的端基為-o-y0,或
在式(a-ii)化合物中,與三嗪基團鍵合的端基為例如cl或基團
且與氨基鍵合的端基為例如氫或基團
如果式(a-iii)化合物通過下式的化合物:
其中x0為例如滷素,特別是氯,a13和a14如上文所定義,
與下式的化合物:
其中a12和a15如上文所定義,
反應而製備,則與二氨基鍵合的端基為例如氫或
且與三嗪基團鍵合的端基為例如x0或
如果x0為滷素,則在反應完成時有利地將這例如用-oh或氨基替代。可提到的氨基的實例為吡咯烷-1-基、嗎啉基、-nh2、-n(c1-c8)烷基)2和–nr0(c1-c8烷基),其中r0為氫或式(a-2)基團。
一種特別優選的式(a-iii)化合物為:
其中e1為e2為且a3為2-10的數。
該化合物的製備描述於us-a-6,046,304的實施例10中。
在式(b-ii)化合物中,與二氨基鍵合的端基為例如氫或
且與三嗪基團鍵合的端基為例如:
具有至多25個碳原子的烷基的實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基-己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
c5-c12環烷基的實例為環戊基、環己基、環庚基、環辛基和環十二烷基。優選環己基。
具有至多18個碳原子的亞烷基的實例為亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基、六亞甲基、十亞甲基和十八亞甲基。
c5-c7亞環烷基的優選實例為環亞己基。
c1-c4亞烷基二(c5-c7亞環烷基)的優選實例為環亞己基-亞甲基-環亞己基。
5-7元雜環的優選實例為嗎啉基團。
在優選方法中,a1為氫,
a2為c2-c6亞烷基,
a1為2-10的數;
a3、a4和a5相互獨立地為c2-c6亞烷基,
a6、a7、a8、a9和a10相互獨立地為c1-c4烷基,
基團a11相互獨立地為氫或c1-c4烷基,
a2為1-10的數;
a12為c2-c6亞烷基,
a13和a14相互獨立地為氫、c1-c4烷基、環己基或式(a-2)基團,
或者基團a13和a14與它們鍵合的氮原子一起形成嗎啉基,
基團a15相互獨立地為氫或c1-c4烷基,
a3為2-10的數,
r1為c1-c11烷基或c2-c6羥烷基,r2為c10-c20烷基或式(b-1)基團;
r3為c2-c6亞烷基,
基團r4相互獨立地為c1-c4烷基或環己基;
r5和r6相互獨立地為氫、c1-c4烷基、環己基或式(b-2)基團,
或者基團r5和r6與它們鍵合的氮原子一起形成嗎啉基,
b1為1-10的數;
r8、r9和r10相互獨立地為c2-c6亞烷基,基團r7相互獨立地為式(b-3)基團,
r11和r12相互獨立地為c1-c4烷基,基團r13相互獨立地為c1-c4烷基或環己基。
根據一個優選實施方案,式(a-i)化合物對應於式(a-i-1):
其中a1為2-10的數,
式(a-ii)化合物對應於式(a-ii-1)或(a-ii-2):
其中a2為1-10的數,
其中a2為1-10的數,
式(a-iii)化合物對應於式(a-iii-1)、(a-iii-2)、(a-iii-3)或(a-iii-4):
其中a3為2-10的數,
其中a3為2-10的數,
其中a15為氫或甲基,a3為2-10的數,
其中a3為2-10的數。
式(b-i)化合物對應於式(b-i-1)、(b-i-2)或(b-i-3):
式(b-ii)化合物對應於式(b-ii-1):
其中b1為1-10的數,
式(b-iii)化合物對應於式(b-iii-1):
其中r7為式(b-3-1)基團。
根據特別優選的實施方案,組分(a)為式(a-i-1)化合物,組分(b)為式(b-ii-1)化合物,或者
組分(a)為式(a-ii-1-a)化合物,組分(b)為式(b-iii-1)化合物,或者
組分(a)為式(a-iii-2)化合物,組分(b)為式(b-i-1)化合物:
其中a1為2-10的數,
其中x為基團且
y為基團
其中a3為2-10的數,
其中b1為1-10的數,
其中r7為式(b-3-1)基團:
聚烯烴還可包含一種或多種常規添加劑。合適的實例列於下面。
1.抗氧化劑
1.1.烷基化單酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,側鏈為線性或支化的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4.生育酚類,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素e)。
1.5.羥基化硫代二苯醚,例如2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚,例如2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正-十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙-[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.o-、n-和s-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二叔丁基苄基巰基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)胺、雙-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯、雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸異辛基酯。
1.8.羥基苄基化丙二酸酯,例如2,2-雙(3,5-二-叔丁基-2-羥基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸二-十二烷基酯、雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰脲酸酯、2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如2,5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯氨基苯酚類,例如4-羥基月桂醯替苯胺、4-羥基硬脂醯替苯胺、n-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、n,n'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、n,n'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、n,n'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、n,n'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺,例如n,n'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二胺、n,n'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二胺、n,n'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、n,n'-雙[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(由uniroyal提供的xl-1)。
1.18.抗壞血酸(維生素c)。
1.19.胺類抗氧化劑,例如n,n'-二-異丙基-對苯二胺、n,n'-二-仲丁基-對苯二胺、n,n'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、n,n'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、n,n'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、n,n'-二環己基-對苯二胺、n,n'-二苯基-對苯二胺、n,n'-雙-(2-萘基)-對苯二胺、n-異丙基-n'-苯基-對苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基-對苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n'-苯基-對苯二胺、n-環己基-n'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、n,n'-二甲基-n,n'-二-仲丁基-對苯二胺、二苯胺、n-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、n-苯基-1-萘胺、n-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、n-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁醯基氨基苯酚、4-壬醯基氨基苯酚、4-十二烷醯基氨基苯酚、4-十八烷醯基氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、n,n,n',n'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化n-苯基-1-萘胺、單-和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二-甲基-4h-1,4-苯並噻嗪、吩噻嗪、單-和二-烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、n-烯丙基吩噻嗪、n,n,n',n'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.uv吸收劑和光穩定劑
2.1.2-(2'-羥基苯基)苯並三唑類,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯並三唑、2-(3',5'-二-叔丁基2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(5'-叔丁基2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑、2-(3',5'-二-叔丁基2'-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯並三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3'-叔丁基5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3'-叔丁基5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(3'-叔丁基2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2h-苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換產物;其中r=3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2h-苯並三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯並三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯並三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮類,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲醯)間苯二酚、苯甲醯間苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基對甲氧基肉桂酸甲酯、n-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.鎳化合物,例如2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡合物,例如1:1或1:2絡合物,其具有或不具有其它配體,例如正丁胺、三乙醇胺或n-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的單烷基酯如甲基或乙基酯的鎳鹽,酮肟,例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡合物,具有或不具有其它配體的1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳絡合物。
2.6.位阻胺,例如碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物、n,n'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亞乙基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸至、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、n,n'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、n,n'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(cas登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及n,n-二丁胺與4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(cas登記號[192268-64-7]);n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷與表氯醇的反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、n,n'-雙甲醯基-n,n'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物、2,4-雙[n-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n-丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、sanduvor(clariant;cas登記號[106917-31-1])、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與n,n』-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應產物、1,3,5-三(n-環己基-n-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(n-環己基-n-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草醯胺,例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基草醯替苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、n,n'-雙(3-二甲基氨基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基草醯替苯胺的混合物、鄰-和對-甲氧基二取代草醯替苯胺的混合物以及鄰-和對-乙氧基二取代草醯替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-雙-聯苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚。
3.金屬減活劑,例如n,n'-二苯基草醯胺、n-水楊醛-n'-水楊醯基肼、n,n'-雙(水楊醯基)肼、n,n'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯氨基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二醯肼、草醯苯胺、異酞醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、n,n'-二乙醯基己二醯基二醯肼、n,n'-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、n,n'-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸二酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂基異戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二異丙苯基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)異戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亞膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亞聯苯基酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12h-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環、2,2',2」-次氮基[亞磷酸三乙基三(3,3',5,5',-四-叔丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)酯]、亞磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷。
尤其優選以下亞磷酸酯:
亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(168,cibaspecialtychemicalsinc.)、亞磷酸三(壬基苯基)酯,
5.羥胺,例如n,n-二苄基羥胺、n,n-二乙基羥胺、n,n-二辛基羥胺、n,n-二月桂基羥胺、n,n-二-十四烷基羥胺、n,n-二-十六烷基羥胺、n,n-二-十八烷基羥胺、n-十六烷基-n-十八烷基羥胺、n-十七烷基-n-十八烷基羥胺、衍生自氫化牛脂胺的n,n-二烷基羥胺。
6.硝酮,例如n-苄基-α-苯基硝酮、n-乙基-α-甲基硝酮、n-辛基-α-庚基硝酮、n-月桂基-α-十一烷基硝酮、n-十四烷基-α-十三烷基硝酮、n-十六烷基-α-十五烷基硝酮、n-十八烷基-α-十七烷基硝酮、n-十六烷基-α-十七烷基硝酮、n-十八烷基-α-十五烷基硝酮、n-十七烷基-α-十七烷基硝酮、n-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自由氫化牛脂胺衍生的n,n-二烷基羥胺的硝酮。
7.硫代增效劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四[3-(十二烷硫基)丙酸酯]或二硬脂基二硫醚。
8.過氧化物清除劑,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巰基苯並咪唑或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫醚、異戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚醯胺穩定劑,例如與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽和二價錳鹽。
10.鹼性助穩定劑,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚氨酯、高碳脂肪酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑,例如無機物質如滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,優選鹼土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,例如單羧酸或聚羧酸及其鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,例如離子共聚物(離聚物)。尤其優選1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基亞苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(對甲基二亞苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亞苄基)山梨糖醇。
12.填料和增強劑,例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石綿、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉和其他天然產品的粉或纖維、合成纖維。
13.其他添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、螢光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和起泡劑。
14.苯並呋喃酮和吲哚啉酮,例如u.s.4,325,863;u.s.4,338,244;u.s.5,175,312;u.s.5,216,052;u.s.5,252,643;de-a-4316611;de-a-4316622;de-a-4316876;ep-a-0589839、ep-a-0591102;ep-a-1291384所述那些或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯並呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮。
組分(a)與常規添加劑的重量比為例如1:100-100:1,優選1:100-10:1,特別是1:10-10:1。
根據一個優選實施方案,聚烯烴還包含酚類抗氧化劑,優選3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為組分(c)。
組分(c)可以以相對於聚烯烴的重量例如0.01-10%的濃度存在。
根據另一優選實施方案,組分(a)為式(a-i-1)化合物和式(a-iii-2)化合物,組分(b)為式(b-i-1)或(b-ii-1)化合物,並且聚烯烴還包含3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯。
本發明的另一實施方案為根據上述方法製備的聚烯烴膜、帶或單絲。
本發明的另一實施方案為組分(b)作為光穩定劑降低包含組分(a)作為光穩定劑並且在製備期間通過水浴的光穩定聚烯烴膜、帶或單絲的水遺留的用途。
本發明的又一實施方案為製備光穩定聚烯烴膜、帶或單絲的方法,其包括步驟:使所述光穩定聚烯烴膜、帶或單絲以5-100m/min,優選4-80m/min或10-50m/min,特別是20-40m/min的牽引速度通過水浴,其特徵在於所述聚烯烴膜、帶或單絲包含如上所述組分(a)和(b)。上述所有優選也涉及用於降低來自水浴的水遺留的這一方法。
以下實施例更詳細地闡述本發明。除非另外說明,所有百分數和份為重量計。
以下實施例中所用的光穩定劑
化合物(a-i-1):
(622)
其中a1為2-10的數。
化合物(a-ii-1-a):
(uv119)
其中x為基團且
y為基團
化合物(a-iii-2):
(2020)
其中e1為e2為且a3為2-10的數。
化合物(b-i-1):
化合物(b-ii-1):
其中e3為e4為且其中b1為2-10的數。
化合物(b-iii-1):
(nor116)
其中r7為式的基團。
下文所述實驗的協同性測定:
兩種光穩定劑(α)和(β)的協同wco(水遺留)效應通過將預期的wco值與實際測量的wco活性值對比而測定。預期值就1:1比的兩種光穩定劑而言,基於疊加定律(b.ranby和j.f.rabek;photodegradation,photo-oxidationandphotostabilizationofpolymers,principlesandapplications,johnwiley&sons,london,newyork,sydney,toronto,1975,pages418and419)根據以下方程式計算。
當「測量wco」<「計算wco」時,以下試樣中存在兩種光穩定劑的協同wco效應(低wco值是想要的)。
當兩種光穩定劑的比不同於1:1時,以合適的方式調整以上方程式;例如如果比為2:1時,預期wco效應可根據以下方程式計算:
實施例1:
將表1a和1b中所述光穩定劑在高速混合機(mti,mischtechnikinternational,德國)中混入聚乙烯(sc2108)中。將混合物在雙螺杆擠出機(kraussmaffeiberstorff,德國)中在200℃下擠出以得到顆粒,隨後將其在半工業帶線(leonard,義大利)中在220℃下轉化成帶。水遺留以在進入拉伸部分中以前隨著壓出物(200μm)從水冷卻浴中帶走的水的長度(mm)表示。水遺留越低,可越快且越經濟地加工膜、拉引帶或單絲。結果顯示於表1a和1b中。
表1a
*)低值是想要的。
表1b
*)低值是想要的。
實施例2:
將表2a和2b中所述光穩定劑在高速混合機(mti,mischtechnikinternational,德國)中混入包含相對於聚乙烯的重量0.5重量%化合物(a-i-1)的聚乙烯(sc2108)中。將混合物在雙螺杆擠出機(kraussmaffeiberstorff,德國)中在200℃下擠出以得到顆粒,隨後將其在半工業帶線(leonard,義大利)中在220℃下轉化成帶。水遺留以在進入拉伸部分中以前隨著壓出物(200μm)從水冷卻浴中帶走的水的長度(mm)表示。水遺留越低,可越快且越經濟地加工膜、拉引帶或單絲。結果顯示於表2a和2b中。
表2a
*)低值是想要的。
表2b:
*)低值是想要的。
實施例3:
將表3a和3b中所述光穩定劑在高速混合機(mti,mischtechnikinternational,德國)中混入聚丙烯(a10tb)中。將混合物在雙螺杆擠出機(kraussmaffeiberstorff,德國)中在230℃下擠出以得到顆粒,隨後將其在半工業帶線(leonard,義大利)中在240℃下轉化成帶。水遺留以在進入拉伸部分中以前隨著壓出物(240μm)從水冷卻浴中帶走的水的長度(mm)表示。水遺留越低,可越快且越經濟地加工膜、拉引帶或單絲。結果顯示於表3a和3b中。
表3a:
*)低值是想要的。
表3b:
*)低值是想要的。
實施例4:
將表4中所述光穩定劑在高速混合機(mti,mischtechnikinternational,德國)中混入包含相對於聚乙烯的重量0.5重量%化合物(a-i-1)的聚乙烯(sc2108)中。將混合物在雙螺杆擠出機(kraussmaffeiberstorff,德國)中在200℃下擠出以得到顆粒,隨後將其在半工業帶線(leonard,義大利)中在220℃下轉化成帶。水遺留以在進入拉伸部分中以前隨著壓出物(100μm)從水冷卻浴中帶走的水的長度(mm)表示。水遺留越低,可越快且越經濟地加工膜、拉引帶或單絲。結果描述於表4中。
表4
*)低值是想要的。
在以上實施例中,「%」意指「相對於聚烯烴重量的重量%」。