穩定的甲醛聚合物的製作方法

2023-08-08 03:25:16 2

專利名稱:穩定的甲醛聚合物的製作方法
本發明關係到穩定的甲醛聚合物，特別是關係到具有減少模塑時形成模塑沉積傾向、氣味和在熱應力下褪色傾向的穩定甲醛聚合物。
此處所用的聚甲醛這個詞係指包括甲醛均聚物及二醚類和二酯類，還包括了甲基共聚物。它包括至少含有60%的甲醛重複單元，和至少一種從可與該甲醛單元的離子源共聚的單體衍生出來的其它單元的甲醛聚合物。
甲醛聚合物具有-CH2O-重複單元已為人所知多年。它可以通過例如無水甲醛的聚合或通過甲醛的環狀三聚物-三噁烷的聚合來製取，而在諸如熱穩定性、分子量、模塑性、色度等物理性質上，將部分隨其製備方法、所用的催化聚合技術以及可加入到聚合物中的共聚單體的不同類型而變化。
儘管高分子量的甲醛聚合物是比較熱穩定的，但還是提出了通過提高熱穩定性以增加聚合物用途的各種處理方法。其中有聚甲醛均聚物的半縮甲醛基的封端法和除去在含有諸如乙氧基一類的分散性穩定單元的共聚物中不穩定甲醛基團的水解法。甚至在這些處理方法之外，還發現了需要向聚合物中加入各種穩定劑、抗氧化劑和開鏈鈍化劑。其中最成功並得到廣泛採用的熱穩定劑是含氮化合物。已經發現此等化合物有效於降低聚合物的熱降解速度。但是，產生了兩個問題，使得此等體系在工業採用上略感不足。第一個問題是在模塑過程或模塑以後遇到有一種類似胺味或「魚腥」味;第二個問題，而且甚至是更重要的問題，就是生成一種具有聚合性和熱固性的模塑沉積物。後一個問題當生產小件或狹窄的模塑件時尤為重要。除去模塑沉積物是困難的，而且要浪費很多時間。
在先前技術中公開的一種穩定劑體系，包含一種膦化合物或一種叔膦氧化物，一種抗氧化劑和一種金屬氧化物。當其加入到甲醛聚合物中時，可以獲得熱穩定性得到改進的、甚至不散發有害臭味的一種組合物。當該組合物被模塑時，不留下模塑沉積物。組合物最好是含有少量的(a)一種叔膦氧化物、(b)一種烯化雙酚抗氧化劑和(c)一種鹼土金屬氧化物，例如MgO。
在先前技術公開的另一種穩定劑體系，包括一種環脒化合物(例如具有環上碳雙鍵連於一個環上氮原子，並且單鍵連於另一個環上氮原子的化合物)和一個既含有胺基又含有醯胺基，並且每個氨基氮原子具有從0.2至5個醯胺基的化合物(「胺-醯胺」)。比較好的穩定化合物都沒有碳-碳烯鍵不飽和現象。
公開的較好的環脒化合物為那些每22個碳原子至少含有一個脒基、具有鍵連氮、碳、氧或氫的脒基的剩餘化合價。特別適宜的化合物是胺取代三嗪，例如，均三嗪的胺取代衍生物，包括三聚氰胺(2，4，6-三氨基均三嗪)。氨基可以是伯、仲或叔基，同時可以有諸如羥基取代基之類的其它取代基。在公開了的特定化合物中，適宜的有2，4，6-三氨基均三嗪(三聚氰胺)、N，N-二乙基三聚氰胺、苯基三聚氰胺、丁基三聚氰胺、N，N-二苯基三聚氰胺、N，N′，N″-三苯基三聚氰胺、N，N′，N″-二羥甲基三聚氰胺、2，4-二氨基-6-甲基均三嗪、2，4-二氰基-6-丁基均三嗪、2，4-二氨基-6-苄氧基均三嗪、2，4-二氨基-6-丁氧基均三嗪、2，4-二氨基-6-環乙氧基均三嗪、2，4-二氨基-6-氯代均三嗪、2，4-二氨基-6-巰均三嗪、2，4-二羥基-6-氨基均三嗪(三聚氰酸-醯胺)，2-羥基4，6-二氨基均三嗪(三聚氰酸二醯胺)和N，N，N′，N′四氰乙基苯並三聚氰二胺。
較好的胺-醯胺公開的化合物中，胺基為叔胺基，並且其中每個氨基氮原子有1至3個醯胺基。適宜的胺-醯胺包括含有N-Ra-Z-Rb結構的化合物，其中Ra為具有末端碳原子鍵的二價有機基，Z為基團
它是對於其它分子中的原子而言可以在任何位置上的一個基，和Rb為氫或具有末端碳鍵的一價有機基，例如烷基或芳香基，它們或是未被取代或是僅含有惰性取代基。較好的化合物為Rb是氫和游離氮鍵是單鍵連於碳原子的化合物，此等化合物具有末端醯胺基，也即是 基和叔氨基。該結構式左側的游離氮鍵，在適用的化合物中，可以鍵聯上烷基、芳香基，或通過碳原子鍵聯在其它雜環原子上。游離氮鍵可以鍵聯於具有醯胺基的另外基上。如果需要的話，連在游離氮鍵上的基可以在其骨架上具有一個或更多的附加的叔氨氮原子，或甚至包括重複的聚合結構。
二價基Ra可以是一個諸如亞甲基、乙烯基或丁烯基之類的亞烷基，或是一個亞芳基諸如苯烯基。這些基可以是未被取代的或是含有惰性取代基的。如果需要，二價基，也可以在其骨架中具有一個或更多的附加叔氮原子。
在公開了的特定的叔胺-醯胺中，適宜的是次氮基-三(β-丙醯胺)、β-(4-嗎啉基)丙醯胺、N，N-二甲基-對甲氨醯苯胺、4-二乙氨-2-甲基N-乙醯苯胺和對二乙氨N-乙醯苯胺。
據進一步透露，製備除了具有特別良好的熱穩定性以外，還有在遇熱情況下具有良好抗褪色性的組合物的方法是，向組合物加入作為熱穩定劑和第三組分的一種酚的化合物。
另據先前公開的技術，提高甲醛聚合物熱穩定性的方法是，向其中加入至少一種脒化合物，即具有一個碳原子雙鍵聯於一個氮原子，並且單鍵聯於另一個原子上的化合物。公開的較好的脒化合物是N-取代的脒化合物，其中其它的氮原子則單鍵聯於脒基上，最好是聯在碳原子上。公開的另一類較好的脒化合物是脒基上的碳原子鍵聯在其它一個碳原子、一個氧原子或一個氫原子上的脒化物。
公開的適合的脒化合物，包括含氰基胍的氰基胍類化合物、脒、和其它包括含有二價1-氰基-3，3胍基的化合物 在該取代氰基胍中，可以採用的是那些在胍環的3-氮位置上具有一個或二個適宜的惰性取代基的氰基胍。例如，在上述結構式中，Rc和Rd可以是相同的或不同的惰性取代基，包括氫、烷基、芳香環烷基、羥烷基、滷烷基、滷芳基和其它取代基。公開的適宜的惰性取代基，是不會產生不希望要的反應的惰性取代基。公開的適宜的特定化合物包括1-氰基-3-甲基胍、1-氰基-3-乙基胍、1-氰基-3-異丙基胍、1-氰基-3，3-二苯基胍、1-氰基-3-羥甲基胍、1-氰基-3-十二烷基胍、1-氰基-3-(2-羥乙基)胍、1-氰基-3-(2-溴乙基)胍、1-氰基-3-(間-氯苯基)胍和1，3-二氰胍。
公開的先前技術中，還有其它的穩定劑可包含在甲醛聚合物中用作穩定有機基質，其中有抗熱氧化降解的一種化合物。其結構式為
式中Re和Rf互不相干，為烷基、環烷基或芳香基、Rg為氫或與Re連結，為四亞甲基、Rh為氫或低級烷基或與Rf連結為四亞甲基、Ri指氫、烷基、芳香基、醯氧基烷基、烷氧基或苯基、Rj為氫、烷基、苯基或如下式的基團 或與Ri連結，為烷烯基，Rk為氫、烷基、苯基、苄基或烷基苯基或與Ri或Rj連結，為亞烷基或與Ri和Rj相連，為鏈烷三苯甲基，Ri、Rj和Rk都含有至少一個碳原子，Y為-O-或-NH-、P為1，2，3或4和A為氫或從一種有機或無機羥基酸A-(OH)P衍生來的基團。
在較好的化合物中，公開的是P為3-n-n′，A為一個結構式如下的化合物
式中n和n′互不相干，為0或1，Rl和Rm彼此獨立，為一種烷氧基、一種環烷氧基、一種芳烷氧基、一種芳氧基、一種巰代基、一種氨代基、或是一種雜環基。
雖然上述穩定劑是有效的，但還是需要一種簡單的供甲醛聚合物用的穩定劑，當將之加入此等聚合物時，會減少模塑時形成模塑沉積物，降低臭味，並且在熱應力下減少該聚合物的褪色傾向。本發明就滿足了這一需要。
本發明提供一種具有模塑時減少形成模塑沉積物、減少氣味並且在熱應力下減少褪色傾向的穩定的甲醛聚合物。組合物包括一種甲醛聚合物。該聚合物選自一種甲醛均聚物及一種共聚物，該共聚物的結構式為 式中R1和R2各選自氫、低級烷基及囟代低及烷基，n是從零至5的整數，在60～99.6%的重複單元中，n皆為零。組合物中具有少量含有結構式如下的化合物的穩定劑
其中n為1或2，當n為1時，R3是選自
、CH3-、H3C-(CH2)8-、C2H5-、C3H7-、(CH3)2CH-、
、H-、CH3(CH2)16-及
中的一價基，當n為2時，R3是選自 及-(CH2)4-中的二價基。穩定劑的使用量宜為約0.025%至約5%(重量)，最好為約0.025%至約3%(重量)。較好的穩定劑是苯並胍胺。
本發明的組合物中所用的甲醛聚合物，包括甲醛均聚物和二醚類及二酯類。也採用了一般較好的甲醛共聚物，該共聚物包括具有至少60%甲醛重複單元的甲醛聚合物和至少從一種可與甲醛單元離子源共聚的單體衍生出來的其它單元。根據本發明領域所採用的共聚物具有含有重複單元的結構。該重複單元的結構式為 式中R1和R2各選自氫、低級烷基及低級滷代烷基，其中的n是從0到5的整數，而在60%至99.6%的重複單元中，n皆為0。
較好的一類共聚物是其結構包括具有結構式(-O-CH2-(CH2O)n)-)的重複單元，式中n是從0到2的整數，而在60%至99.6%的重複單元中，n皆為0，此類共聚物是由具有結構式如下的環醚與三噁烷共聚製備的， 式中n為0到2的整數。
在規定的可採用的環醚類中，有環氧乙烷、1，3-二氧戊環、1，3，5-三氧雜環庚烷、1，3-二噁烷、氧雜環丁烷、氧己環、1，2-環氧丙烷、1，2-環氧丁烷、新戊基縮甲醛、五丁四醇縮甲醛、三聚乙醛、四氫呋喃、和氧化丁二烯。特別好的是一種用三噁烷與環氧乙烷、1，3-二氧戊環或是與二者共聚製備的共聚物。
使用美國專利第2，986，506號中闡述的使用含有氧或硫為供電原子的氟化硼配位化合物的催化劑，可以高產率製備高分子量甲醛聚合物。
本發明中有效的共聚物，一般最好是作溶液水解(以下簡寫為「SH」)處理或是熔體水解(以下簡寫為「MH」)處理，以除去不穩定基。此等方法要降解共聚物鏈上的末端半縮醛基。以上兩種方法已為熟悉技術的人所熟知，而且工業上已使用。美國專利第3，179，948號中公開了一種有效的溶液水解法。美國專利第3，318，848號中公開了一種有效的熔體水解法。
在本發明的組合物中，有效的穩定劑是結構式如下的化合物
式中n為1或2，當n為1時，R3是一種選自
、CH3-、H3C-(CH2)8-、C2H5-、C3H7-、(CH3)2CH-、
、H-、CH3-(CH2)16-和
中的一價基，當n為2時R3是一種選自 和-(CH2)4-中的二價基。
穩定劑化合物的結構式如下
硬脂酸胍胺 3-吡咯並〔1，2，a〕吡啶胍胺
特別好的苯並胍胺(n＝1;R＝
)。
組合物中穩定劑的含量宜佔組合物總量的約0.025%至約5%(重量)。更好的為約0.025%至約3%(重量)，最好的為約0.1%至約0.3%(重量)。較好的組合物包括一種甲醛聚合物和含量為約0.1%至約0.3%(重量)的苯並胍胺。
本發明的組合物，當與採用三聚氰胺 作為穩定劑相比時、證明提高了熱穩定性，大量減少了模塑氣味，並且當採用溶液水解法處理的甲醛共聚物時，不傾向於生成模塑沉積物;而當採用熔體水解法處理的甲醛共聚物時，或是採用熔體水解法處理的和溶液水解法處理的甲醛共聚物的混合物時，產生一種能夠消除掉的模塑沉積物。含有三聚氰胺或氰基胍的組合物，則不管是用熔體水解法處理、溶液水解法處理，還是二者混合處理都傾向於生成一種熱固性類型的模塑沉積物，以致需要花費時間去鏟刮模型。本發明的組合物當與含氰基胍或三聚氰胺的組合物相比時，還呈現出既能減少可抽提的甲醛又能減少模塑氣味彌散，並且能降低MX b色度值-一種在熱應力下，甲醛聚合物的褪色傾向，本發明的組合物比含氰基胍組合物還具有較好的再次研磨色度。
本發明的穩定的甲醛聚合物組合物，是通過可以得到基本上是均相組合物的任一種適宜的方法，來混合穩定劑與未穩定的聚合物而製備的。例如，穩定劑可以通過把聚合物和穩定劑都溶解到一個共同的溶劑中去，然後蒸發該溶液至幹的方法，把穩定劑加入到甲醛聚合物中，或者是，可以通過把穩定劑在適當溶劑中製成溶液，再加到粉狀固體甲醛聚合物上，再蒸發溶劑的方法，使穩定劑與甲醛聚合物直接混合。
混合物還可以用把粉狀甲醛聚合物與粉狀穩定劑進行幹混，然後再擠壓的辦法，或熔融配料法，或是象在橡膠磨上操作那樣，把穩定劑研磨到聚合物中去的辦法來製備。視需要情況，穩定的甲醛聚合物組合物也可以含有增塑劑、顏料、潤滑劑和其它諸如，2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-氯-二苯酮、抗紫外線降解劑等穩定劑、成核劑、紫外線過濾吸收劑、聚醯胺、金屬皂類、增強劑和填料，例如玻璃、滑石、白雲母、黃雲母、和諸如乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙酯、衝擊改性劑等聚合物，以及可與甲醛聚合物配伍的顏料，例如諸如偶氮染料和硫化鎘-硒化鎘紅顏料，和「汞鎘橙」紅，諸如酞菁蘭等蘭色顏料，諸如氧化鉻綠的綠色顏料，諸如鈦白的白顏料，以及諸如炭黑的黑色顏料，上述加入的量，相當組合物總量的5%(重量)以下。
以下諸實例是用來說明本發明的具體實施，但本發明不受所舉實例的限制。除另有註明外，用在以下諸例中的甲醛共聚物都是三噁烷與環氧乙烷的甲醛共聚物。這種共聚物可按照美國專利第3，254，053號實例1中所述的方法製備。聚合物中殘留的催化劑，按照美國專利第2，989，509號所述的方法，用胺予以鈍化;共聚物然後按照美國專利第3，318，848號和第3，174，948號所述的方法，或者進行熔體水解處理，或者進行溶液水解處理，以除去不穩定的末端單元。
在諸實例中涉及到的各種分析方法如下模塑沉積物測定模塑沉積物的方法是，重複將435～440°F的熔融甲醛聚合物注入直徑4英寸和厚度1/16英寸的模槽。採用兩種溫度研究模塑沉積傾向。選用150°F低模塑溫度，研究由於游離甲醛的縮聚和穩定劑的滲漏所形成的模塑沉積物。在200°F的高模塑溫度下，不會發生甲醛縮聚，因此模塑沉積物主要與穩定劑有關。為了形成數量足以供觀測用的模塑沉積物，分別進行700次低模塑的模塑和3000次高模塑溫度的模塑。在試驗前，所有樣品均在180°F乾燥4小時，以保證溼含量均一。在模塑沉積物試驗過程中，在開始250次時，每50次檢查盤式模槽一次，此後每100次檢查一次。用輕度(環繞口形成新月形的沉積物)、中等(在盤形模槽內側的環形沉積物)和重度(在盤形槽內側的均勻沉積物)來描述模塑沉積。在不同的時間，用漬有NOXON(Beyle-Midway)制的液體金屬拋光劑)的布擦一部分模槽。在擦乾之前，讓NOXON塗層保留在模塑表面3分鐘。如果模塑沉積物不能被塗敷的NOXON除掉，則記為不易清除。
可萃取的甲醛測定可萃取甲醛的方法是，在回流情況下，蒸發在100毫升中的100克的樣品60分鐘。然後用氫氧化鉀(0.1N)溶液中和萃取物，並記錄下最終的pH值。將50毫升亞硫酸鈉(0.1N)加入萃取物。然後，用硫酸(0.1N)將此最後所得的溶液滴定到早先記錄下來的原pH值的水平。可萃取的甲醛值可用下式計算可萃取的甲醛，%＝(T×N×3)/W式中T＝硫酸的毫升數N＝硫酸的當量濃度W＝萃取樣品的重量，克MX色度測定MX色度的方法是置幾克甲醛聚合物於熔體指數測定儀中，在230℃下放置30分鐘;然後擠出樣品並將其模壓成1/8英寸厚的樣板，用享特色度計測定b色度變化。此試驗是要根據模塑者的經驗評定樹脂的褪色傾向。
熔體流動指數熔體流動指數是用擠出塑性計(熔體指數測定儀)測定。這種方法基本上與ASTM(美國材料試驗學會)D-1238-73方法等同。此儀器測量甲醛聚合物熔體在190℃下通過直徑0.0825英寸和長度0.315英寸的毛細管10分鐘的流率，甲醛聚合物熔體是來自在靜重2，160克下的直徑0.376英寸的量筒(Cylinder)。
熱重量分析(TGA)熱重量分析是測定甲醛聚合物熱和氧化降解聯合傾向的。此試驗是用由西德Netzsch Gerateban有限責任公司製造並通過賓夕法尼亞州Exton的Netzsch公司改裝的Netzsch409熱分析儀來進行的。通過旋轉研磨(cyrogenic grinding)製備20～30篩目的樣品。置1克樣品於試驗包內的氧化鋁試驗坩堝中。然後，以每分鐘130毫升的流速將空氣引入試驗包內。此空氣起著載氣和氧化劑雙重作用。以每分鐘5℃的等加熱速度，將試驗包的溫度由室溫提高到275℃並用紙帶記錄器記錄重量損失對溫度的曲線。重量損失對溫度的曲線，開始是微凹的直線。當全部的穩定劑耗盡時，記錄的波形突變，此時的樣品加速分解。記錄下此波形變化時的溫度。此溫度即為降解誘導溫度。此外，還要記錄下在110℃到220℃範圍內的重量損失。此兩參數可用於比較各種樣品的熱氧化穩定性。
模塑氣味模塑氣味的測定方法是在模塑之後，立即將4根1/2英寸×1/8英寸×5英寸的軟條和4個2英寸×1/8英寸園盤存放在1品脫的馬桑瓶(Masonjar)內;用雙蓋將瓶密封，然後放置在泡沫聚苯乙烯箱內2小時，使甲醛彌散達到平衡;從樣品瓶中取出5毫升氣樣，注入裝有熱導檢測器的Perkin-Elmer型F-45氣體色譜儀，測定氣體中甲醛的濃度。
聚合物熱降解速率(KD230)聚合物熱降解速率的測定方法是，測定在開口容器中加熱的聚合物樣品的損失重量百分率，開口容器放置在230℃下具有循環空氣的爐中。例如，不穩定的三噁烷和環氧乙烷(已經水解除去不穩定端基)與甲醛共聚物的KD230值，大大超過每分鐘1%，一般是在230℃下45分鐘後完全損失。
實例1製備組合物A到Ⅰ的方法是;用Henschel混合器混合各組分;然後用11/2英寸的Johnson單螺杆擠出機擠壓混合物。採用了三種不同的甲醛聚合物的組合物。第一種是熔體流動指數為9.8的100%MH共聚物(熔體水解聚合物);第二種是熔體流動指數為8.6的100%SH共聚物(溶液水解聚合物);第三種是含50%MH共聚物和50%SH共聚物的混合物。所有的組合物均含有一般通用的受阻酚型抗氧化劑、脫模劑和成核劑，熟悉此工藝的人員可以確定適合本發明的上述各劑的典型用量。用氰基胍(「CNG」)作參比穩定劑。苯並胍胺(「BZG」)用在本發明的典型組合物中。將擠出物切開，進行下列分析模塑氣味，TGA(誘導溫度和重量損失)，Kd，熔體流動指數，可抽提的甲醛和MXb色度。按照上述方法進行這些分析。所得的分析結果綜合在下面的表1至7內。


上述試驗結果表明，100%SH法的結果優於100%MH法的結果，據信，這是由於當採用SH法處理時，聚合雜質脫除得比較徹底所致。50MH/50 SH混合物的性質，一般是介於100%SH法和100%MH法之間。表2表明，MH法聚合物和SH法聚合物之間的TGA誘導溫度相差10℃。在所有三種聚合物中，用0.1%BZG取代0.1%CNG，可以得到類似的TGA誘導溫度(稍高一些)。表3和表4所示TGA重量數值和Kd值，也具有與上相同的結論。因此BZG穩定的聚合物的熱穩定性與CNG參比物相似。如表5所示，熔體流動指數結果(此結果可測定熔體流動指數持久性(perservation)，作為測量熱穩定性的一種方法)也加強了這種結論。
可以觀察到，與CNG參比物相比，BZG有二個明顯的優點，即降低了MXb色度和模塑氣味少。如表7所示，由BZG穩定的組合物的MXb色度值，在BZG量由0.025%變到0.4%時，約為6，或小於6，與MH/SH的比值無關，而0.1%CNG參比物的MXb色度值約為10～18。當BZG量由0.1%增加到0.2%，0.4%時，對於100%MH法和50MH法/50 SH法的聚合物，MXb色度值明顯下降;另一方面，在SH法聚合物中BZG的濃度超過0.1%時，MXb色度值僅稍有下降。綜合在表1的模塑氣味的試驗結果表明，在同為0.1%量下，BZG穩定的聚合物的甲醛彌散量較低。可以看出，當BZG量由0.1%增加到0.2%時，甲醛彌散量明顯降低，和進一步增加BZG量時，無助於降低模塑氣味。可萃取的甲醛的試驗結果如表6所示，這是甲醛氣味的另一測量結果，也證明了根據模塑氣味所得的結論。採用增加CNG量的方法，可以使模塑氣味有所減少，但是這種做法會大大增加CNG的沉澱，並形成難清除的模塑沉積物的傾向。
實例2
用不同比例的實例1所述的MH法和SH法共聚物製備組合物J到V，然後按實例1所述方法混合和擠出。用BZG、CNG和三聚氰胺(「MEL」)作穩定劑。按照下文所述方法，模塑各組合物多次，然後按前面所述的方法評定模塑沉積物。所得結果匯總於下面的表8和表9內。表8中所示的模塑沉積物試驗結果，是在低模塑溫度(150°F)下進行的，以使同時聚集甲醛縮聚物和穩定劑滲出物。所有的BZG組合物都出現有用NOXON為清潔劑可擦去的模塑沉積物，相反。0.1%CNG參比物則產生較多的模塑沉積，而且此模塑沉積物的性質是熱固性的，不能用NOXOX清除掉。這種模塑沉積物需要用刮刀清除，這是非常慢而辛苦的操作。
表9表示在高模塑溫度(220°F)下，為了測量穩定劑添加劑的模塑沉積傾向而進行模塑沉積試驗結果。用分子量較大的脒化合物MEL(分子量126)代替分子量較小的脒化合物CNG(分子量84)，以減少滲出傾向。如表9所示，分子量187的BZG。在模塑沉積上優於MEL。對於100%SH法，BZG組成物不產生模塑沉積物，而MEL參比物產生難清除的模塑沉積物。用50MH法/50 SH法聚合物為原料時，得到了類似的結果。BZG組合物比MEL參比物產生的模塑沉積物小，MEL型模塑沉積物還需要用刮刀清除，而BZG型模塑沉積物是用NOXON清除的。
權利要求
1.一種甲醛聚合物的組合物，該組合物含有一種選自一種甲醛均聚物和一種甲醛共聚物的甲醛聚合物；其結構式為 式中R1和R2各選自氫、低級烷基和滷代低級烷基，n為從0到5的整數，其中在60%到99.6%的重複單元中，n為0；該聚合物中加入有少量穩定劑，該穩定劑包括一種結構式如下的化合物 式中n為1或2，當n為1時R3為選自
、CH3-、H3C-(CH2)8-、C2H5-、C3H7-、(CH3)2CH-、
、H-、CH3(CH2)16和
的一價基團，當n為2時R3為選自 和-(CH2)4-的二價基。
2.權利要求
1所述的組合物，其中穩定劑含量佔組合物總重量的約0.025%至約5%。
3.權利要求
2所述的組合物，其中穩定劑的含量為約0.025%至約3%(重量)。
4.權利要求
3所述的組合物，其中穩定劑的含量為約0.1%至約0.3%(重量)。
5.權利要求
1所述的組合物，其中n為1和R為
。
6.權利要求
1所述的組合物，其中的甲醛聚合物是一種共聚物。
7.權利要求
6所述的組合物，其中的共聚物是一種三噁烷和環氧乙烷、1，3-二噁烷(或兩者)的共聚物。
8.一種甲醛聚合物的組合物，該組合物含有一種選自一種甲醛均聚物和一種甲醛共聚物的甲醛聚合物，其結構式為 式中R1和R2各選自氫、低級烷基和滷代低級烷基，n為從0到5的整數，其中在60%到99.6%的重複單元中n為0;該聚合物中加有佔組合物總重量的約0.025%至約5%(重量)的穩定劑;該穩定劑包括一種結構式如下的化合物 式中n為1或2，當n為1時R3為選自 、CH3-、H3C-(CH2)8-、C2H5-、C3H7-、(CH3)2CH-、
、H-、CH3-(CH2)16-和
的一價基，為n為2時R3為 或-(CH2)4-的二價基。
9.權利要求
8所述的組合物，其中穩定劑的含量從約0.025%至約3%(重量)。
10.權利要求
9所述的組合物，其中的穩定劑的含量從約0.1%至約0.3%(重量)。
11.權利要求
8所述的組合物，其中的n為1和R3為
。
12.權利要求
8所述的組合物，其中的甲醛聚合物是一種共聚物。
13.權利要求
12所述的組合物，其中的共聚物是三噁烷和環氧乙烷、1，3-二噁烷(或兩者)的共聚物。
14.一種甲醛聚合物的組合物，該組合物含有一種選自一種甲醛均聚物和一種甲醛共聚物的甲醛聚合物，其結構式為 式中R1和R2各選自氫、低級烷基和滷代低級烷基，n為從0到5的整數，其中在60%到99.6%的重複單元中n為0;該聚合物中加入有少量的苯並-胍胺作為穩定劑。
15.權利要求
14所述的組合物，其中穩定劑的含量為約0.025%至約5%(重量)。
16.權利要求
15所述的組合物，其中穩定劑的含量為約0.025%至約3%(重量)。
17.權利要求
16所述的組合物，其中穩定劑的含量為約0.1%至約0.3%(重量)。
18.權利要求
14所述的組合物，其中的甲醛聚合物是一種共聚物。
19.權利要求
18所述的組合物，其中的共聚物是三噁烷和環氧乙烷、1，3-二噁烷(或兩者)的共聚物。
專利摘要
公開了一種甲醛聚合物的組合物。該組合物可以在模塑時呈現減少生成模塑沉積物的傾向，減少氣味，和在熱應力下減少褪色的傾向。該組合物包含大量的甲醛聚合物和少量的穩定劑。該甲醛聚合物選自甲醛均聚物和甲醛共聚物，該共聚物的結構式和穩定化合物的結構式分別如下
文檔編號C08L59/04GK87100470SQ87100470
公開日1987年10月28日 申請日期1987年1月27日
發明者索馬斯·C·尤 申請人:塞拉尼斯公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan