甲烷的氧化一滷化作用的製作方法

2023-08-08 15:41:16 3

專利名稱：甲烷的氧化一滷化作用的製作方法
甲烷的氧化一滷化作用本申請是非臨時申請，要求2008年10月27日提交的題為「OXIDATIVE M0N0-HAL0GENATI0N OF METHANE」的美國臨時專利申請61/108，616的優先權，其教導通過參考併入本申請，在下文如同全文複製。本發明總地涉及將甲烷氧化滷化(如氯化、溴化、碘化或氟化)形成一滷甲烷(如一氯甲烷)的方法以及用來促進甲烷的氧化滷化的催化劑。本發明特別涉及這樣的方法， 其中甲烷、滷素的來源和氧的來源可操作接觸催化劑，其中所述催化劑對一滷甲烷和一氧化碳的選擇性比其對二滷甲烷、三滷甲烷或四滷化碳的選擇性強。氧化滷化代表將甲烷(CH4)轉化為滷化甲烷、優選為一滷化甲烷(CH3X,其中X表示滷素)和更優選為一氯化甲烷(CH3Cl)的一種途徑。一滷化甲烷，如一氯甲烷(CH3Cl), 在下述應用中具有用途有機矽的生產中或作為各種大量生產型化學品生產中的中間體， 所述大量生產型化學品如甲醇、二甲醚、輕質烯烴(如乙烯、丙烯、丁烯和高級烴(其包括包含多於五個碳原子(C5+)的汽油))、汽油、氯乙烯和乙酸。儘管包含多個(兩個、三個或四個)滷素原子的滷化甲烷(如二氯甲烷)也具有一些用途，大量的研究試圖去改進對一滷化甲烷(特別是一氯甲烷)優於對包含兩個或更多個滷素原子的滷化甲烷(如二氯甲烷) 的選擇性。氧化的通式由以下式1所示。HX+V202+CH4 — CH3X+H20 (式 1)幾篇專利公開教導利用各種催化劑的甲烷的氧化滷化。早期的氧化氯化法，如披露於Noceti等人的美國專利(US) 4，769，504和Imai等人的US4, 795，843的那些，往往會生成大部分的全滷化產物(如四氯化碳)，與一滷化產物(如CH3Cl)相比，全滷化產物典型地具有較低的價值。這樣的方法也往往會生成不可接受量的深度氧化產物(表示為COx，其中一氧化碳(CO)和二氧化碳(CO2)作為特定實例)。這樣的深度氧化產物的生產消耗了 C1 ( 一個碳原子)烴原料(如CH4)並且產生難題(如產物分離和副產物處理)。Schweizer等人的USP 6，452，058披露了氧化滷化法，其包括使選自CH4、滷化C1 烴、或其混合物的反應物烴與滷素的來源(如氯化氫)和任選的氧的來源(如分子氧)連同催化劑在足以製備滷化C1烴的工藝條件下接觸，其中與所述反應物烴相比，所述滷化C1 烴包含更多數目的滷素取代基。催化劑是基本上不含鐵和銅的稀土滷化物或稀土滷氧化物。氧化滷化優選地得到基本上無全滷KC1烴和低含量(若存在)的「不期望的」氧化產物(如CO和CO2)。USP 6，452，0586CtiWeiZer等人)也涉及將甲烷轉化為滷化甲烷的第二種途徑， 其通過使用滷元素而非載體酸或鉬金屬催化劑進行，其引用USP4，523, 040 (Olah)和USP 5，354，916 (Horvath等人)。第二種主要途徑的備用標記包括直接滷化或親電滷化。以下式2提供第二種途徑的通式。CH4+X2 — CH3X+HCI (式 2)Podkolzin等人的專利合作條約(PCT)申請WO 2006/118935提供關於以下的教導反應物烴(如CH4、滷化C1烴(如CH3Cl或CH2Cl2)或其混合物)與滷素的來源和氧的來源的氧化滷化，其中以反應器進料中的反應物烴與滷素的來源的摩爾比超過23 1禾口 /或以反應物烴與氧的來源的摩爾比超過46 1和使用稀土商化物或稀土商氧化物催化劑進行所述氧化滷化。Weckhuysen等人的W 03/057318教導了滷化烴(如CCl4)在基於鑭的固體催化劑之上使用溫度為200攝氏度CC )至350°C的蒸氣的水解分解。氧化滷化和直接滷化或親電滷化各自生成若干量的一滷甲烷，並且產生的若干量的一滷甲烷各自進料到下遊反應中，其生成乙烯以及其它期望產物。其各自具有有利的特徵和較不有利的特徵。其各自具有與其它不同的至少一種反應物和一種副產物。對於氧化滷化，滷化氫(如HCl)用作滷素來源，而氣體滷素(如Cl2)提供直接滷化的滷素。氧化滷化也需要氧的來源，但是直接滷化不需要。氧化滷化產生作為副產物的水，而親電滷化產生作為副產物的滷化氫。一滷甲烷向乙烯的轉化包括如以下式3表示的反應。2CH3X — CH2 = CH2 或乙烯 +HX (式 3)根據式3中所示的反應，氧化滷化似乎是自給式的，因為至少當生產高級烴(如乙烯)作為在製備一滷甲烷之後的下遊或第二步驟時，來自第二步驟的滷化氫可以用於一滷甲烷的製備。優選的結果來自HX向CH3X的完全轉化以防止溼潤或含水HX的形成。另一方面，親電滷化或直接滷化需要重新組成由以下式4表示的反應中的滷素。在本申請提及的各種情況下，X表示滷素，如氯01)。2HX+V202 — X2+H20 (式 4)在一些實施方式中，本發明是將CH4氧化滷化的方法，所述方法包括使包含CH4、滷素的來源、和氧的來源的原料流與第一催化劑和在足以提供產物流的條件下接觸，所述產物流對一滷甲烷和CO的選擇性比其對二滷甲烷、三滷甲烷或四滷化碳的選擇性強，所述第一催化劑選自固體超強酸和固體超強鹼。滷素優選為氯，使得對CH3Cl和CO的選擇性超過對CH2C12、CHCl3或CCl4的選擇性。在本發明的一些實施方式中，原料流也接觸第二催化劑，所述第二催化劑將至少一部分的CH4氧化滷化而得到包含至少兩種物質的混合物，所述物質選自一滷甲烷、二滷甲烷、三滷甲烷、四滷化碳、水、滷化氫(如HCl)、未反應的滷素、和未反應的氧。第二催化劑優選地選自稀土商化物和稀土商氧化物。在本發明的一些實施方式中，原料流首先接觸第二催化劑，然後其再接觸第一催化劑，使得與第二催化劑的接觸而得到包含至少兩種物質的混合物，所述物質選自一滷甲烷、二滷甲烷、三滷甲烷、四滷化碳、水、滷化氫、未反應的滷素、和未反應的氧，並且與所述第一催化劑的接觸將至少一部分的二滷甲烷，三滷甲烷和四滷化碳轉化為一氧化碳，滷化氫和水。儘管第一催化劑和第二催化劑可以空間分離以提供順序的接觸，但是第一催化劑和第二催化劑也可以包括催化劑混合物。在本發明的一些實施方式中，產物混合物是CO和CH3Cl的等摩爾混合物，所述等摩爾混合物在足以將至少一部分的所述等摩爾混合物轉化為乙醯氯和乙酸中的至少一種的條件下接觸羰基化催化劑。在這樣的實施方式的優選變型中，首先移除至少一部分經過與第一催化劑和第二催化劑的接觸所產生的水，然後使所述等摩爾混合物與羰基化催化劑接觸。當本申請規定範圍為，例如，2至10時，除非明確排除，否則該範圍的端點(例如，2和10)以及各數值(不管這樣的值是有理數還是無理數)都包括在此範圍內。除非相反地指出，從上下文暗示或為現有技術慣例，所有的份和百分數均基於重量。溫度可以以華氏溫度(° F)及其等價物。C表示，或更典型地，簡單以。C表示。「轉化率」或「conv」表示轉化為全部產物的CH4的摩爾百分比，所述全部產物包括根據本發明形成產物的各種實施方式滷化甲烷(如CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3或CCl4)和氧化副產物(如CO或CO2)。「選擇性」或「sel」表示轉化成特定產物(如滷KC1烴產物(如CH3Cl)或氧化副產物(如CO))的CH4的摩爾百分比除以生成的全部產物的摩爾百分比。例如，確定特定滷化甲烷(如CH3Cl)相對於作為反應產物(如CH3Cl、CH2Cl2, CHCl3和CCl4,其中滷素是氯) 存在的全部滷化甲烷的選擇性，這是通過利用特定滷化甲烷(如CH3Cl)的摩爾數作為分子和全部滷化甲烷(如CH3C1、CH2Cl2, CHCl3和CCl4)的摩爾數作為分母所確定的商乘以100 倍所得到的。在本發明各種實施方式的氧化滷化法中，滷化C1烴產物，優選為一滷化C1烴產物， 更優選為一滷化甲烷產物，和再更優選為一氯化甲烷產物(如CH3Cl)比進一步的滷化產物 (如當滷素為Cl時，CH2Cl2、CHCl3禾口 CCl4)佔優勢。示例性的固體超強酸包括鎢酸化氧化鋯或在氧化鋯載體之上的三氧化鎢(WO3/ ZrO2)、硫酸化氧化鋯(SO4ArO2)、硫酸化二氧化鈦(S04/Ti02)、硫酸化二氧化鈦-氧化鑭 (S04/TIO2-La2O3)、硫酸化氧化錫(S04/Sn02)、在氧化鋯載體之上的硫酸鈰(Ce(SO4)2ArO2)、 和在氧化鋯載體之上的硫酸釩(VSO4ArO2)15如本申請所使用，在右邊放置斜槓(/)表示^O2同時用作作為斜槓左邊所示的催化物質的催化劑載體、和作為催化劑本身的整體組分。固體超強酸優選為SO4ArO2。示例性的固體超強鹼包括在氧化鋯載體之上的氟化鈣(CaF2ArO2)、在氧化鋯載體之上的氟化鋇(BaF2ArO2)；摻雜鉀的氧化鎂(K-摻雜/MgO)；和在氧化鎂載體之上的氧化鈉(Na2(VMgO)。固體超強鹼優選為CaF2ArO2。氧的來源可以是任何含氧氣體或這樣的氣體的混合物。示例性的含氧氣體包括基本上純的氧氣或分子氧、空氣、氧富集的空氣、或氧氣與稀釋氣體的混合物，所述稀釋氣體不會干擾氧化滷化。稀釋氣體優選為至少O) —種氣體，其選自氮氣、氬氣、氦氣、一氧化碳、二氧化碳、和甲烷。對於氧氣和稀釋氣體的混合物，稀釋氣體的存在量> 10摩爾百分比 (mol ，基於甲烷、滷素的來源、氧氣和稀釋劑的來源的總摩爾數。稀釋氣體的量優選地不超過(< )90mOl%，基於甲烷、滷素的來源、氧和稀釋劑的來源的總摩爾數。氧的來源的存在量滿足兩個條件。首先，所述量必須足以得到期望的一滷甲烷作為佔優勢的滷化產物(特別是相對於二滷甲烷)和期望程度的期望的一滷甲烷相對於全部其它反應產物(包括二滷甲烷、三滷甲烷和四滷甲烷作為滷化反應產物以及CO和CO2作為非滷化反應產物)的選擇性。第二，基於安全的原因，所述量足以提供氧的來源和燃料(在本情況下為甲烷)的「燃料富集」混合物，和優選為超出甲烷和氧的來源的混合物的燃料富集可燃性界限。在本發明的一些實施方式中，足以提供對一滷甲烷和CO的選擇性比對二滷甲烷、 三滷甲烷和四滷甲烷的選擇性強的產物流的條件包括足以使一滷甲烷轉化為CO和滷化氫的轉化率最小化的原料流流動速率。優選的原料流流動速率為下述範圍的重量時空速度(WHSV) 0. 1克(g)的甲烷、滷素的來源、氧的來源和任選的稀釋劑的全部原料每克催化劑每小時至小於(一種滷化氫，其選自氯化氫(HCl)、溴化氫、氟化氫、和碘化氫。滷素優選為氯和滷素的來源優選為氯化氫。商化物(最優選為氯化物)也可以是溴化物、碘化物或氟化物，如溴化氫、碘化氫或氟化氫。如果滷化物不是氯化物，示例性的一滷化產物是一溴甲烷、一碘甲烷和一氟甲烷。氯化氫和例如溴化氫的混合物期望地生成一氯甲烷和一溴甲烷的混合物，若這樣的混合物是期望的。滷素的來源的存在量優選為，其產生期望的一滷甲烷產物作為優勢滷化產物，不管是單獨考慮滷化產物還是聯合考慮其碳的氧化物(特別是CO和CO2)。所述量典型地根據工藝相關的參數變化，如特定工藝的化學計量、工藝條件(如反應物流動速率和反應溫度) 和催化劑的選擇(如固體超強酸或固體超強鹼)。上述條件優選地包括200°C至600°C的溫度和95千帕斯卡(kPa)至IlOOkPa的壓力中的至少一種。在本發明的一些實施方式中，所述條件足以產生CO和CH3Cl的等摩爾混合物。可替換地，原料流可以進一步包含足以提供CO和CH3Cl的等摩爾混合物的量的CO。在本發明的一些實施方式中，CO和CH3Cl的等摩爾混合物在足以將至少一部分所述等摩爾混合物轉化為乙醯氯和乙酸中的至少一種的條件下接觸羰基化催化劑。羰基化催化劑優選為在碳上的銠。在與羰基化催化劑的接觸之前移除水代表這樣的實施方式的優選變型。對一滷甲烷的選擇性優選為35m0l%至IOOmol %，基於存在於產物流中的滷化產物的摩爾數。該範圍更優選為50mOl%至99mol%，基於存在於產物流中的滷化產物的摩爾數。該範圍再更優選為75mol%至98mol%，基於存在於產物流中的滷化產物的摩爾數。甲烷轉化為一滷甲烷的轉化率優選為0. Imol %至IOOmol %，基於轉化之前甲烷存在的摩爾數。該範圍更優選為一(l)m0l%至75mol%，基於轉化之前甲烷存在的摩爾數。 該範圍再更優選為五(5)mol %至50mol %，基於轉化之前CH4存在的摩爾數。在本發明的一些實施方式中，對一滷甲烷和CO的組合的選擇性優選為50mOl%至 IOOmol %。該範圍更優選為75mol%至97mol%，和再更優選為90mol %至95mol %。在本發明的一些實施方式中，相對於對一滷甲烷、二滷甲烷、三滷甲烷和四滷化碳的組合的選擇性，對一滷甲烷的選擇性優選為85mol%至100mOl%。該範圍更優選為 90mol%至 IOOmol %，和再更優選為 95mol%至 IOOmol %。當期望產物為CH3Cl時，本發明各種實施方式的方法優選地得到基本上無全滷化產物，如CC14。如本申請所使用，「基本上無全滷化產物」表示生產出< 5mol%的全滷化產物，優選為 )200°C，優選為> 300°C，和更優選為> 350°C。典型地，工藝溫度< 600°C，優選為
<500°C，和更優選為 14磅每平方英寸絕壓(psia) (97千帕斯卡(kPa))，但是
0. 1克全部進料每克催化劑每小時OT1)，和優選地，> 0.證-1。 典型地，所述進料的總WHSV將< lOOh—1，和優選地，< 201Γ1。本發明的氧化滷化法中生產的一滷化和二滷化烴產物(優選為一滷化產物，更優選為CH3Cl或一溴甲烷)可以用作下遊工藝的進料，所述下遊工藝生成高價值的大量生產型化學品，如甲醇，二甲醚，輕質烯烴(包括乙烯、丙烯、和丁烯)；高級烴，包括C5+汽油；乙烯基滷化物單體、和乙酸。一滷甲烷的水解形成甲醇由本領域描述，其代表性的引用包括 USP1, 086, 381 (Masland)、USP 4，990, 696 (Stauffer)、USP 4，523，040 (Olah)、和 USP5, 969，195 (Stabel 等人)、以及 G. Olah in Tournal of the American ChemicalSociety,1985,107,7097-7105 禾口 I. Fells, Fuel Society Journal, 10，(1959), pages 26-35. 一氯甲烷水解形成甲醇可以由下面的化學計量反應表示 CH3C1+H20 — CH30H+HC1。可以將由上述CH4的氧化滷化製備的一滷甲烷(優選為CH3Cl)縮合形成輕質烯烴，如乙烯(CH2 = CH2),丙烯，丁烯，和高級烴，包括C5+汽油。這樣的縮合反應可以由下面的方程式表示，該方程式表明縮合形成CH2 = CH2以及作為副產物的氯化氫(HCl)，其中副產物氯化氫可以作為滷素的來源循環用於氧化滷化2CH3C1 — CH2 = CH2+2HC1可以使用能夠影響縮合的任何催化劑。例如，USP 5，397，560 (Millar等人)披露了具有DCM-2結構碼的鋁矽酸鹽對於將一滷甲烷轉化為輕質烯烴(主要為乙烯和丙烯)的用途。
實施例本發明的實施例(Ex)由阿拉伯數字指明，對比例(Comp Ex或CEx)由照字母次序的大寫字母指明。除非本申請說明，否則「室溫」和「環境溫度」標稱地為25°C。S04/Zr02 製備 A使用氫氧化銨(NH4OH)將兩升QL)的去離子(DI)水的pH調整為10，然後將其加熱至50°C的設定溫度。將65. Ig (0. 202摩爾)的水合氯氧化鋯GrOCl2 · SH2O)溶解於加熱和調整過PH的DI水中，然後加入足夠的DI水將溶液體積增加至250毫升(mL)。將得到的溶液轉移至第一添加漏鬥。使用500mL的DI水稀釋140g濃縮的NH4OH,將稀釋的NH4OH轉移至第二添加漏鬥。經15分鐘的期間，將第一和第二添加漏鬥的內容物加入到一(1) L容器，所述容器包含使用置於其中的NH4OH將pH調整為10的水，使得當15分鐘的期間結束時，對於每兩體積的第二添加漏鬥的內容物，容器中包含一體積的第一添加漏鬥的內容物。使容器內容物 PH保持在10，這是通過當需要時加入濃縮的NH4OH來完成的。將容器內容物攪拌一小時的時段，然後允許沉澱的固體(確定為氫氧化氧化鋯(ZrO(OH)2))沉澱至容器的底部。
經過固體在IL的DI水中的四次過濾和再懸浮的反覆操作回收沉澱的固體，然後進行最終過濾。於在110°c的設定溫度操作的空氣烘箱中，將固體乾燥過夜。在乾燥之後， 將固體碾碎成14/30(0. 6納米(nm)至1. 2mm)的篩網尺寸。於在140°C的設定溫度操作的空氣烘箱中，將23g碾碎的固體乾燥一小時以移除殘留的表面水。將25g濃(18當量濃度(N))硫酸(H2SO4)加入到DI水中以製備IOOmL的 2. 55M H2SO4溶液。使用7. 49g的2. 55M H2SO4溶液浸漬乾燥、碾碎的固體。如下在空氣烘箱中煅燒浸漬的固體a)在一小時的期間將浸漬的固體從25°C的設定溫度加熱至125°C的設定溫度；b)將125°C的溫度保持兩小時的時段；c)在四小時的期間將所述設定溫度升高至600°C;d)將600°C的溫度保持四小時；e)在三小時的期間冷卻至130°C的設定溫度；f)保持在130°C的溫度直至從烘箱移除煅燒的固體；和g)在乾燥器中將煅燒的固體冷卻至環境溫度。從乾燥器中移除的煅燒固體的重量為20. 5g，其硫酸鹽含量為六(6)wt%，基於全部煅燒固體的重量和加入的硫酸量。S04/Zr02 製備 B重複SO4AiO2製備A，除了幾點變化。第一，於在300°C的設定溫度操作的空氣烘箱中，將23g篩濾和乾燥的ZrO (OH) 2固體煅燒一小時，從而將ZrO (OH) 2轉化為&02。第二， 將25g濃(大約18N))硫酸(H2SO4)加入到DI水中以製備IOOml的2· 55M H2SO4溶液。第三，使用7. 51g WH2SO4溶液浸漬&02。第四，如製備A中進行煅燒，得到20. 5g的標稱六重量百分比(6wt% )硫酸化氧化鋯(SO4ArO2)15Ex 1 和 CEx A在內徑為四(4)毫米(mm)的第一上流式反應器管中(Ex 1)，首先將0. 5g氯氧化鑭(LaOCl)的層(利用USP 6，452，058(^Λ^ ζΘ ·等人)的教導所製備)置於大約管的中點，然後將0. 5g以上製備的硫酸化氧化鋯的層置於所述LaOCl層的頂部上，使得流動的反應物氣體首先接觸LaOCl層，然後接觸硫酸化氧化鋯層。在第二上流式反應器管中(CEx A)，僅如Ex 1放置0. 5g LaOCl的層。在以下表1中所示的溫度(Temp)使原料流QO體積百分比(體積％ )的CH4、20 體積％的HC1、10體積％的氧氣(O2)和50體積％的惰性氣體(如氦氣(He)、氮氣(N2)或其組合))流動通過各管，和確定在各溫度CH4轉化為CH3Cl的百分比轉化率，其中這些轉化率也如以下表1所示。以下表2顯示了 Ex 1的對CH3Cl、CH2Cl2和CHCl3的選擇性數據。表 權利要求
1.一種將甲烷氧化滷化的方法，所述方法包括使包含甲烷、滷素的來源、和氧的來源的原料流與第一催化劑在足以提供產物流的條件下接觸，所述產物流對一滷甲烷和一氧化碳的選擇性比其對二滷甲烷、三滷甲烷或四滷化碳的選擇性強，所述第一催化劑選自固體超強酸和固體超強鹼。
2.權利要求1中所述的方法，其中所述固體超強酸選自鎢酸化氧化鋯、硫酸化氧化鋯、 硫酸化二氧化鈦、硫酸化二氧化鈦-氧化鑭、硫酸化氧化錫、在氧化鋯載體之上的硫酸鈰、 和在氧化鋯載體之上的硫酸釩，而所述固體超強鹼選自在氧化鋯載體之上的氟化鈣、在氧化鋯載體之上的氟化鋇；摻雜鉀的氧化鎂(K-摻雜/MgO)；和在氧化鎂載體之上的氧化鈉。
3.權利要求1或權利要求2中所述的方法，其中所述原料流也接觸第二催化劑，所述第二催化劑將至少一部分的所述甲烷氧化滷化而得到包含至少兩種下述物質的混合物，所述物質選自一滷甲烷、二滷甲烷、三滷甲烷、四滷化碳、水、滷化氫、未反應的滷素、和未反應的氧。
4.權利要求3中所述的方法，其中所述第二催化劑選自稀土滷化物和稀土滷氧化物。
5.權利要求3或權利要求4中所述的方法，其中所述原料流首先接觸所述第二催化劑， 然後其接觸所述第一催化劑，與所述第二催化劑的接觸得到包含至少兩種下述物質的混合物，所述物質選自一滷甲烷、二滷甲烷、三滷甲烷、四滷化碳、水、滷化氫、未反應的滷素、和未反應的氧，而與所述第一催化劑的接觸將至少一部分的所述二滷甲烷、三滷甲烷和四滷化碳轉化為一氧化碳、滷化氫和水。
6.權利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述滷素的來源是至少一種滷化氫，其選自氯化氫、溴化氫、氟化氫、和碘化氫。
7.權利要求1至6中任一項所述的方法，其中所述條件足以產生一氧化碳和一氯甲烷的等摩爾混合物。
8.權利要求1至6中任一項所述的方法，其中所述原料流進一步包含足以提供一氧化碳和一氯甲烷的等摩爾混合物的量的一氧化碳。
9.權利要求7或權利要求8中所述的方法，其中所述一氧化碳和一氯甲烷的等摩爾混合物在足以將至少一部分所述等摩爾混合物轉化為乙醯氯和乙酸中的至少一種的條件下接觸羰基化催化劑。
10.權利要求1至9中任一項所述的方法，其中a)對一滷甲烷的選擇性為35摩爾％ 至100摩爾％ ；b)甲烷轉化為一滷甲烷的轉化率為0. 1摩爾％至100摩爾％，基於轉化之前甲烷存在的摩爾數；C)對一滷甲烷和一氧化碳的組合的選擇性為50摩爾％至100摩爾％ ； d)相對於對一滷甲烷、二滷甲烷、三滷甲烷和四滷化碳的組合的選擇性，對一滷甲烷的選擇性為85摩爾％至100摩爾％ ；或e)發生a)至d)中的兩種或更多種的組合。
全文摘要
通過使包含甲烷的原料流、滷素的來源、氧的來源和任選的稀釋氣體的來源接觸第一催化劑(如固體超強酸或固體超強鹼)將甲烷氧化滷化，所述第一催化劑對一滷甲烷和一氧化碳的選擇性比其對二滷甲烷、三滷甲烷或四滷化碳的選擇性強。通過以下步驟改進對一滷甲烷的總選擇性使用將至少部分原料流轉化為一滷甲烷、二滷甲烷、三滷甲烷、四滷化碳和未反應的氧的混合物第二催化劑的，和使該混合物與第一催化劑接觸，其中所述第一催化劑將至少一部分的二滷甲烷、三滷甲烷和四滷化碳轉化為一氧化碳，滷化氫和水。
文檔編號C07C19/03GK102197011SQ200980142365
公開日2011年9月21日 申請日期2009年8月19日 優先權日2008年10月27日
發明者埃裡克·斯坦格蘭, 布賴恩·斯蒂爾斯, 理察·韋邁耶, 羅伯特·鮑曼, 西蒙·波德科爾津, 迪安·米拉, 馬克·瓊斯 申請人:陶氏環球技術有限責任公司