一種盥洗室清潔塊的製作方法
2023-07-10 10:53:06
專利名稱：一種盥洗室清潔塊的製作方法
技術領域：
本發明涉及盥洗室清潔塊，它們的用途和它們的製備方法。
固體盥洗室清潔塊在本領域中是眾所周知的。這些清潔塊一般被設計為在其整個使用期內釋放活性物質，包括香料(或香精)。已知例如ITB(在馬桶中)盥洗室清潔塊是在一個常規容器內懸掛在抽水馬桶的邊緣，其被設計為當抽水馬桶衝水時隨清潔塊的溶解而釋放香料和清洗組分。另外已知ITC(在水槽中)盥洗塊用作清洗抽水馬桶系統；此清潔塊被放在水槽中，使得當抽水馬桶衝水時，清洗組分隨衝洗水釋放進入抽水馬桶中。
這種盥洗室清潔塊常規上是基於簡單的均相配方，其一般包括一種或多種漂白劑、表面活性劑、香料和粘合劑的混合物。
這些清潔塊的一個缺點是在塊體的整個使用期內不能達到恆定釋放活性物質。活性物質的釋放速率不僅與塊體中活性物質的濃度有關，而且還與塊體的大小有關。因而在塊體的使用期內其表面積的減小將導致活性物質釋放量的減少。
W096/14392(Henkel KG)公開了一種用於衝洗抽水馬桶的條狀清洗劑，該清洗劑由至少兩种放在一起的不同的聚集體組成，其中聚集體之一至少部分地被其它聚集體或聚集體們包圍，其中被包圍的聚集體和其它聚集體中至少一個包含至少一種相同的活性組分，其中在被包圍的聚集體中這些活性組分中至少一種的濃度是在包圍聚集體或聚集體們中相同活性組分濃度的至少1.3倍。
上述活性組分可以是，例如一種香料。在塊體的使用過程中水滲入盥洗塊中。接近其使用期終止時，塊體可含有顯著比例的水。因而，就上述塊體來說，在塊體的兩層中相同的香料，在塊體的整個使用期內，隨著塊體吸收越來越多的水，它們仍不會以相同的方式釋放。另外，已知包含在配方中的香料量對於確定糊狀物的最終流變性是關鍵。如果在兩個配方中存在相同香料，如上述塊體那樣存在不同量，流變性可以大大不同，這樣就使得在不重新調整兩種糊狀物流變性的情況下，兩層的共擠出會非常困難。
我們現已設計了一種包括至少兩層的塊體，其適合用作盥洗室清洗劑，並且使活性組分隨時間以相對恆速從塊體中釋放，其中內層香料的濃度不顯著大於外層香料的濃度。由於內層和外層使用不同的香料，可以使用考慮到水滲入塊體內問題的香料。更易於從溼塊輸送的香料可用於內層。而且內相和外相的流變性可更容易被控制。
本發明提供了一種在塊體的整個使用期內具有覺察到的大致恆定香氣強度的盥洗室清潔塊，其包括一個包含一種內層香料的內層，和一個包含一種不同於所述內層香料的外層香料的外層，內層香料的存在濃度按重量計小於或等於外層香料濃度的1.1倍。
本發明還提供了如上述定義的塊體作為盥洗室清潔塊的用途。
本發明另外提供了一種如上述定義的塊體的製備方法，該方法包括擠出所述的內層和外層形成一種固體塊體。
在附圖中
圖1是本發明盥洗塊的示意性透視圖。
圖2a,2b,2c和3是本發明另外的塊體的示意性剖視圖。
圖4是本發明另一個盥洗塊的示意性透視圖。
本發明的塊體可用作，例如，ITB塊體或ITC塊體。
本發明的塊體可含有包含在盥洗室清潔塊中的通常類型的活性物質。因而每一層或所有層包含至少一種表面活性劑，漂白劑和抗鈣垢劑。每一層還可包括至少一種其它物質如染料或著色劑，防腐劑，粘合劑，填料和/或溶解度控制劑。
表面活性劑的實例是陰離子、陽離子或非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的實例是烷基取代的苯磺酸的鹼金屬鹽，長鏈脂肪硫酸酯的鹼金屬鹽，長鏈脂肪磺酸酯的鹼金屬鹽，衍生自醇類和烷基酚類的鹼金屬醚硫酸鹽，鹼金屬磺基琥珀酸鹽和鹼金屬肌氨酸鹽。陽離子表面活性劑的實例是包含一個長鏈烷基的季銨溴化物或氯化物如苯扎氯銨。非離子表面活性劑的實例是甜菜鹼或咪唑啉類的那些。
漂白劑的實例是固體的滷素釋放劑如鹼金屬或鹼土金屬次氯酸鹽，滷代異氰酸和其鹼金屬鹽，以及氯化二甲基乙內醯脲。過氧或過硼酸鹽組合物也可預計用於合適的配方中。
抗鈣垢劑的實例是膦酸鹽、磷酸鹽、甲酸鹽和檸檬酸鹽。反離子可以是，例如，銀離子和鋅離子。也可使用沸石。
染料和著色劑的實例是黃色著色劑如購自Hoechst的溶劑黃98或BASF的溶劑藍70。顏色的選擇是任意的，可使用本領域已知的任意適宜的著色劑。
防腐劑的實例是購自Ciba Geigy的IRGASAN DP 300(商標)或購自Zeneca的VENTOCIL IB(商標)。
粘合劑的實例是澱粉，澱粉衍生物，纖維素醚和聚乙二醇醚。
填料的實例是硫酸鈉和矽石。
塊體中各層的溶解速率可以通過在這些層中任選加入至少一種溶解度控制劑來進行控制。適宜的溶解度控制劑通常包括溶解度低於層中易溶組分(主要是表面活性劑)溶解度的物質。這樣的溶解度控制劑在性質上從基本上完全水溶的物質到具有在水中低溶解度的物質可以各不相同。溶解度控制劑可以不同的含量存在於內層和外層中，和/或內層和外層中可存在不同的溶解度控制劑。
基本上不溶的溶解度控制劑的實例是對二氯苯，蠟類如蜂蠟、巴西棕櫚蠟和石油蠟類，長鏈脂肪酸類和醇類和其酯類，以及脂肪烷基醯胺。也可以使用限制水溶解度的溶解度控制劑；它們的實例對本領域技術人員來說是已知的。一般這些包括各種非離子表面活性劑。適宜的溶解度控制劑是能夠經受住塊體的生產條件(例如在擠出過程中使用的壓力和溫度)的那些。
本發明的塊體包括至少一個內層和一個外層。內層至少部分地被外層所包封。可以有一個或多個內層和/或一個或多個外層。例如可以有一個內層和一、二、三或四個或更多個外層。一般來說至少50％，優選50％-100％，更優選65％-90％，甚至更優選68.5％-88.5％的內層表面積被覆蓋。例如，至少一個中間層可以存在於內層和外層之間。例如，另外的層可以存在於內層裡面或外層外面。內層與外層的重量比理想地是0.05∶1-5∶1，優選0.3∶1-0.8∶1，更優選0.45∶1-0.7∶1。如果存在中間層，則中間層與外層的重量比一般為0∶1-0.8∶1，優選0.47∶1-0.667∶1。
根據所希望的效果，各活性組分可以以相同或不同的濃度存在於塊體的不同層中。例如任一活性組分可以內層濃度大於或小於外層濃度而存在。為更恆速地釋放特定的活性物質，活性組分應該以內層濃度大於外層濃度而存在。某些組分可存在於內外兩層中，或只存在於內層，或只存在於外層。因而，相同或不同的活性物質可以在塊體使用期的不同階段釋放出，並且各活性物質的釋放速率能夠被控制。
塊體的內層和外層可例如含有以下比例的組分。除香料之外，內層和外層可具有相同或不同的配方組分％重量陰離子表面活性劑0-70％陽離子表面活性劑0-15％非離子表面活性劑0-20％漂白劑 0-30％抗鈣垢劑0-20％染料和著色劑0-20％防腐劑 0-5％粘合劑 0-25％
填料0-50％香料1-30％本發明的塊體在其整個使用期內可能獲得察覺到的大致恆定的香料釋放強度。特定香氣強度的察覺取決於很多因素，例如它的濃度和它的感覺性能。香料的感覺性能取決於，例如它的察覺限度和揮發性。通常具有較高揮發性和/或較低察覺限度的香料被認為是更強烈的。香料一般由很多種單一的香料組分構成。用科學方法測定香氣強度是不可能的。因此，香氣強度是通過用消費者和/或專家小組成員試驗來測定的。
在盥洗塊中的香氣強度可以通過以下標準方法來測定。
取兩個樣品盥洗塊並稱重。然後將盥洗塊中的一個置於盒內，並放在一個旋轉的圓盤上。圓盤在溫度30℃的水淋浴下以10rpm旋轉。定期記錄塊體的重量，直至其損失掉塊體重量的75％。這一般需要大約90分鐘。在此階段塊體只由內層組成，因為整個外層已被洗掉了。就在最後將第二個塊體加入時，剛好潤溼2-3分鐘。
將兩個塊體在室溫下放置1小時。同時將兩個大小為0.80×1.20×2.60-2.5m3、已在其中放置抽水馬桶和水槽的嗅覺工作間通風1小時。然後停止通風，將兩個塊體放在各工作間的抽水馬桶的邊緣。將抽水馬桶衝水一次並留在工作間1小時，緊接著一個20-30人的小組被要求通過各工作間的小窗口聞一聞來評價香氣強度。各小組成員指出香氣最強的工作間。
這種方法可以快速並簡便地顯示出盥洗塊在其整個使用期內是否具有察覺到的大致恆定的香氣強度。
如果滿足下式，則認為塊體在其整個使用期內具有察覺到的大致恆定的香氣強度|I-O|≤15其中I=認為內層具有最大強度的專家小組成員的百分數O=認為外層具有最大強度的專家小組成員的百分數優選|I-O|≤10，更優選≤7。
因而，這樣的塊體，其中42.5％的專家小組成員認為沒有磨損的塊體具有最強的香氣，且其中57.5％的專家小組成員認為磨損掉75重量％的塊體具有最強的香氣，或者反之亦然，能滿足察覺到的大致恆定強度的需要。
在內層和外層中的香料的氣味可以相同或不同。例如，可以選擇香料以製成內層和外層以及其可以存在的任意其它層中有基本上相似的香氣，在這種情況下，塊體在其整個使用期內將具有基本上恆定的香氣和香氣強度。例如，還可以選擇香料以製成內層和外層以及其可以存在的任意其它層中有不同的香氣，在這種情況下，塊體在其使用期開始和其使用期結束時將具有不同的香氣，但在其整個使用期內仍具有基本上恆定的香氣強度。這作為暗示消費者塊體已達到其使用期的終點是有用的。
本發明中香料的濃度應該理解為在香料中各香料組分的總濃度。計算中並不包括使用的溶劑，如果有的話，除非其本身具有香氣，也就是其作為單一的香料組分。例如，萜烯類(如橙萜烯或檸檬萜烯，或萜品醇)和苯乙醇作為溶劑，但具有嗅覺效果，因此在本發明上下文中被認為是香料組分。香料在塊體中的濃度可以通過抽提塊體中的液體並對其分析來測定。一種適宜的方法是氣相色譜法，該方法可以鑑定出各起始物質並能定量。
一般來說，香料由很多種單一的組分構成，各組分具有自身的香氣和強度。內層香料和外層香料可以沒有共同的單一組分，或者可至少有一種共同的單一組分。
因而，例如，在內層和外層香料之間可具有至少一種共同的單一組分。例如，共同的單一組分可佔到各香料的高達95％重。在內層香料和外層香料中的單一組分的相對濃度不成為本發明的主要方面。每一種共同的單一組分可以以基本上相同的濃度存在於內層和外層香料中，或可以以較大的濃度存在於內層香料或外層香料中。
因而在本發明的第一個實施方案中，外層香料由100％重的香料組分A構成(其中香料組分A包含至少一種單一香料)。內層香料由香料組分A和香料組分B構成(其中香料組分B由至少一種單一香料構成，其中沒有一種存在於香料組分A中)。香料組分B具有較強香氣。內層香料可包括，例如，至少50％重量的香料組分A，優選至少75％重量的香料組分A，更優選至少90％重量的香料組分A，甚至更優選大約95％重量的香料組分A，餘量為香料組分B。
在本發明的第二個實施方案中，內層香料由香料組分A和B(如第一個實施方案中所定義的)組成，外層香料由香料組分A(如第一個實施方案中所定義的)和香料組分C(其中香料組分C由至少一種單一香料構成，其中沒有一種存在於香料組分A或B中)組成。香料組分C比香料組分B具有更複雜的香氣，並具有較低的強度。內層和外層香料可包括，例如，至少50％重量的香料組分A，優選至少75％重量的香料組分A，更優選至少90％重量的香料組分A，甚至更優選大約95％重量的香料組分A，對於內層香料，餘量為香料組分B，對於外層香料，餘量為香料組分C。
為選擇合適的內層和外層香料用於消費者或專家小組成員進行測試，由單一香料製備一種合適的主香料。這種主香料可用於，例如外層香料。然後加入一種或多種另外的單一香料形成內層香料。如果需要，還可以除去一種或多種單一香料以調節外層香料的香氣。例如，可加入單一香料形成內層香料，其感覺上類似於形成外層香料除去的單一香料。另一種可能性是製備一種主香料，往其中加入一種或多種單一香料以形成內層香料，往其中加入一種或多種不同的單一香料以形成外層香料。消費者或專家小組成員可通過這種方法測試成對的內層和外層香料，為的是獲得具有大致相同強度的合適的香料配對。
內層香料存在於本發明塊體的內層中，其濃度小於或等於外層中的外層香料濃度的1.1倍。在一個實施方案中，內層香料的存在濃度小於或等於外層香料的濃度，例如其是外層香料濃度的0.75-1.0倍，優選0.8-0.9倍。在另一個實施方案中，內層香料的濃度大致等於外層香料的濃度，例如其是外層香料濃度的0.95-1.05倍，優選0.98-1.02倍。
內層香料的濃度，例如按內層總重量計為1-30％重量，優選7-30％重量，更優選7-15％重量。外層香料的濃度，例如按外層總重量計為1-30％重量，優選7-30％重量，更優選7-15％重量。
內層和外層香料，以及它們的單一香料，可以在無溶劑或存在溶劑時使用。如上所述，本文提到的各種香料的濃度和相對含量不包括溶劑。一般來說使用溶劑。適宜的溶劑包括一般用於香料的那些，如酮類、醇類和醚類。這些溶劑對本領域技術人員來說是公知的。
本發明的塊體可通過，例如擠出法製備。可將不同層的製劑擠出形成棒狀或條狀，然後將其切割為大致一定尺寸的片兒或塊體。
適宜的是將各製劑組分送入獨立的螺旋-混合機-擠出機中。在各混合機中通過螺杆的旋轉將組分運送到桶的內部。然後將各不同製劑壓出其桶外到擠壓室。不同製劑可在此擠壓室中互相結合。例如，不同的製劑可一個處於另一個的裡面從模具中排出，這就是所謂的軸向擠出。
優選地是將兩種製劑送入兩個單獨的雙螺杆-混合機-擠出機中，通過軸向共擠出將兩種製劑互相結合在一起。
下面將參照附圖以更好地理解本發明，並表明本發明是如何實施的。
關於附圖1，舉例說明了一種通常是圓柱形的盥洗塊。所述的塊體包括一個內層2和一個外層3。優選用本領域已知的設備如上面提到的螺旋-混合機-擠出機，通過不同製劑的共擠出來形成所述的塊體。內層2包括內層香料，外層3包括外層香料。因而，消費者可在塊體的使用期的主要區段或基本上全部的使用期內察覺到基本上恆定的香氣強度(即釋放)。在內層2和外層3中的香料可具有基本上相同或不同的香氣。
內層2還可以包括一種配方，該配方含至少一種不同於外層3配方中的活性組分(如漂白劑或染料)。或者，內層2可包括一種配方，該配方含有與外層3中相同的活性組分，其濃度可相同或不同。
在本發明的一個優選實施方案中，內層2包括一種配方，該配方包含至少一種其濃度高於外層3配方中相同活性組分濃度的活性組分。例如內層2可包括其濃度高於外層3中該染料濃度的一種染料，或者內層2可包括不同於外層3中染料的一種染料。當內層2包括的染料含量高於外層3中染料含量時，在塊體的使用期的主要區段或基本上全部的使用期內，可能獲得基本上恆定的染料溶解量進入盥洗室衝洗水中。當所述層2和3包括不同的染料時，在外層3基本上全部溶解且內層2的染料起主要作用時，可提供一種使用期終止指示劑。
在塊體成型的擠出過程中，將層2和3的製劑從擠出壓模中共擠出形成條狀或棒狀。然後將條兒或棒兒沿其主軸基本上垂直切割形成具有端面4的獨立的塊體。使用時，外層3至少在一開始是以端面4和外表面5暴露在盥洗室的衝洗水中，而內層2至少在一開始只以端面4暴露於衝洗水中。因而可以看出，通過適當地選擇層2和3的相對厚度，內層2可以只在很小程度上暴露於衝洗水中，直到外層3的相當大部分被溶解掉。本領域技術人員能夠選擇層2和3的相對厚度，以便獲得所希望的層2和3各自溶解速率，並由此獲得所希望的活性組分和包含在這些層中香料的釋放速率。
層2和3的溶解速率還可以通過任選地往這些層的製劑中加入溶解度控制劑來控制。
藉助於擠出法，本發明的塊體可製成各種各樣的形狀。所述形狀的實例在圖2a，2b，和2c中列舉出，這些圖顯示長方形或正方形，六邊形和八邊形的橫截面。本領域技術人員可以選擇根據其功能特性和/或美學特性而選擇出的其它形狀。在圖2a,2b，和2c中，參數2用來表示內層，參數3用來表示外層。
圖3列舉出包括一個內層6、一個外層7和一個中間層8的塊體。所述的層6,7和8可包含不同活性組分或者可包含不同濃度的相同活性組分。例如，內層6可包含一種濃度高於中間層8的染料，中間層8依次又包含濃度高於外層7的所述染料。這樣的結構提供了在塊體的整個使用期內活性組分更為恆定的釋放。在一個根據圖3的可替換的結構中，中間層8可在兩種不相容的組分間提供一種阻擋層。因而內層6中可具有一種不相容的組分，外層7中可具有另一種不相容的組分。中間層8阻止了一種不相容組分擴散到另一種中。在單獨層6和7中具有的不相容組分的實例包括漂白劑和某些香料和/或染料，其中漂白劑在化學性質上可與香料或染料反應，導致氣味或顏色的損失或改變。
圖4列舉了一種通常是正方形橫截面的盥洗塊。所述塊體包括一個內層2和四個四分之一圓外層3，形成一個星形在正方形中的圖案。所述塊體可以是，例如，大約24mm×24mm×60mm，各角上四分之一圓的半徑約為11mm。優選通過上面提到的共擠出形成塊體。
本發明在下面實例中進一步描述。
實例1通過以所示含量混合以下各組分製備一對檸檬香料，即一種內層香料和一種外層香料。給出的含量均按重量份計。
表1 實例2通過以所示含量混合以下各組分製備一對香料，即一種內層香料和一種外層香料。給出的重量均以重量份計。
表2 實例3通過以所示含量混合以下各組分製備一對玫瑰香料，即一種內層香料和一種外層香料。給出的重量均以重量份計。
表3 實例4通過以所示含量混合以下各組分製備一對鈴蘭香料，即一種內層香料和一種外層香料。含量均以重量份給出。
表4 10％DPG糞臭素=含10％二丙二醇(一種溶劑)的糞臭素10％DEP吲哚=含10％鄰苯二甲酸二亞乙酯(一種溶劑)的吲哚實例5通過以所示含量混合以下各組分製備一對檸檬香料，即一種內層香料和一種外層香料。含量均以重量份給出。
表5
實例6由以下組成製備盥洗室清潔塊塊體A 塊體B 為製備每一種塊體，將內層和外層共擠出形成棒狀或條狀，然後將其切割成適當尺寸的片兒或塊體。
權利要求
1．一種在塊體的整個使用期內具有察覺到的大致恆定香氣強度的盥洗室清潔塊，其包括一個包含一種內層香料的內層，和一個包含一種不同於所述內層香料的外層香料的外層，內層香料的存在濃度按重量計小於或等於外層香料濃度的1.1倍。
2．根據權利要求1的塊體，其中所述內層和外層是同軸的。
3．根據權利要求1的塊體，其具有正方形的橫截面，且包括一個內層和四個四分之一圓外層，形成一個星形在正方形中的圖案。
4．根據任一前述權利要求的塊體，其中所述內層香料的存在濃度小於或等於外層香料的濃度。
5．根據任一權利要求1-3的塊體，其中所述內層香料的存在濃度大致等於外層香料的濃度。
6．根據任一前述權利要求的塊體，其中所述內層香料和外層香料具有相同的香氣。
7．根據任一前述權利要求的塊體，其中所述內層香料的濃度按內層總重量計為7-15％重量。
8．根據任一前述權利要求的塊體，其中所述外層香料的濃度按外層總重量計為7-15％重量。
9．根據任一前述權利要求的塊體，其中所述內層和外層香料具有至少一種共同的單一香料組分。
10．根據權利要求9的塊體，其中內層和外層香料間的所有共同組分在內層香料中的濃度按重量計小於或等於其在外層香料中的濃度。
11．如任一前述權利要求定義的塊體作為盥洗室清潔塊的用途。
12．如任一權利要求1-10定義的塊體的製備方法，該方法包括擠出內層和外層形成一種固體塊體。
全文摘要
一種在塊體的整個使用期內具有察覺到的大致恆定香氣強度的盥洗室清潔塊,其包括一個包含一種內層香料的內層,和一個包含一種不同於所述內層香料的外層香料的外層,內層香料的存在濃度按重量計小於或等於外層香料濃度的1.1倍。
文檔編號C11D17/00GK1289363SQ9980252
公開日2001年3月28日 申請日期1999年1月28日 優先權日1998年1月29日
發明者克里斯多福·珀蘇裡索特, 維羅尼克·馬蒂厄 申請人:雷克特本克斯爾法國公司