通過麥可加成反應對聚合物製品表面的改性的製作方法

2023-08-01 11:36:46 2

專利名稱：：通過麥可加成反應對聚合物製品表面的改性的製作方法
技術領域：
：本申請涉及通過麥可加成反應(Michaeladditionreaction)對聚合物製品表面的改性。尤其是，本發明涉及具有通過麥可加成反應改性的表面的醫療器件。
背景技術：
：用於醫療器件的材料的化學性質進步，為它們在身體環境中擴展的用途增加了舒適性。此外，醫療器件的擴展用途，例如眼科透鏡，已經變得日益有利，因為柔軟接觸鏡具有高的氧滲透性(例如，具有大於80的高Dk值)和/或高含水量的可利用性。這樣的透鏡越來越多地由含有矽氧垸的材料製備。雖然這些材料具有某些適於眼科應用的特性，但是它們傾向於具有相對疏水性的表面，所述表面對類脂和蛋白質具有高親合性。這些物質的累積能夠減弱透鏡的透明性並且降低佩帶者的舒適性。另一方面，親水性表面容易限制眼淚的類脂和蛋白質吸附在眼科透鏡上以及吸附到眼科透鏡中，並且使得透鏡能夠在眼睛上相對自由地移動，由此向佩帶者提供了更好的舒適性。一種用於改進相對疏水眼科裝置例如接觸鏡的表面親水性的已知方法是通過使用等離子體進行處理。等離子體處理技術公開在，例如，Nicolson等人的PCT出版物W096/31792，Chabrececk等人的W099/57581和Chatelier等人的WO94/06485中。在Chabrececk等人的申請中，在已經對製品進行等離子體處理從而在表面上提供官能團之後，將光引發劑分子共價結合到製品的表面上。然後將可聚合大分子單體層塗布到改性的表面上並且加熱或者施加輻射從而接枝聚合所述大分子單體以形成親水性表面。然而，在所述表面上提供有效量的光引發劑從而使所產生的聚合物牢固地附著是困難的。已經開發出其它永久改變聚合物生物材料例如接觸鏡的表面特性的方法。這些技術中的一些包括Langmuir-Blodgett澱積，受控螺旋澆鑄(spincasting),化學吸附以及汽相澱積。Langmuir-Blodget層系統的例子公開在美國專利4，941，997;4，973，429和5，068，318中。類似於等離子體處理，這些技術不是費用低廉的方法，但它們可以容易地引入到製備生物醫療器件例如接觸鏡的自動生產方法中。另一個產生親水性表面的方法論述在美國專利6,926,965中。該方法以層接層(LbL)的方式進行，其包括將基材連續地浸漬到帶有相反電荷的聚合物材料中直到形成期望厚度的塗層。這些現有技術的方法都是繁雜的。結果是，最終裝置的造價會很高。因此，仍然需要提供如下的醫療器件，例如眼科透鏡，其具有改善的親水性表面，並且能夠與生理環境相容，還需要提供用於製造它們的改善的方法。發明簡述總的來說，本發明提供了一種通過麥可加成反應(在本領域中有時也被稱為"麥可反應")改進聚合物製品表面的方法。本發明還提供了這樣的聚合物製品，其具有包括附著了聚合物材料的表面。在一個方面中，所述聚合物製品是醫療器件，其能夠為用戶提供更高水平的性能和/或舒適性。在一個方面中，本發明提供了一種醫療器件，其在所述醫療器件的表面上具有聚合物塗層。在另一個方面中，所述聚合物塗層包括親水性聚合物塗層。在仍然另個方面中，所述親水聚合物塗層直接或間接附著在所述醫療器件的表面。在仍然另方面中，所述塗層包括直接或間接共價附著在所述醫療器件的表面上的塗層聚合物。在又一個方面中，所述塗層聚合物是通過麥可加成反應附著在所述醫療器件的表面上。在仍然又一個方面中，所述醫療器件和塗層聚合物具有參與麥可加成反應的互補的官能團。在仍然另一個方面中，所述醫療器件是眼科裝置。在又一個方面中，所述醫療器件是接觸鏡。在仍然另一個方面中，所述醫療器件相對於不具有本發明聚合塗層的那些醫療器件具有減小的接觸角度。在又一個方面中，本發明提供了一種製備具有親水性表面的醫療器件的方法。該方法包括(a)提供具有醫療器件的表面官能團的醫療器件；(b)提供具有親水部分和在麥可加成反應中能夠與所述醫療器件的表面官能團相互作用的聚合物官能團的聚合物；和(C)在足以產生具有增強的表面親水性的醫療器件的條件下，將所述醫療器件與該聚合物接觸。本發明的其它特徵和優點將在以下詳細描述和權利要求中變得清楚。發明詳述總的來說，本發明提供了一種通過麥可加成反應改進聚合物製品表面的方法。本發明還提供了這樣的聚合物製品，其具有包括附著了聚合物材料的表面。在一個方面中，所述聚合物材料(本文中有時也被稱作塗層聚合物材料)是通過麥可加成反應附著到聚合物製品表面上的，其被親核加成到與吸電子基共軛的a-e雙鍵上。在一個方面中，本發明的塗層聚合物材料包括一個或多個與吸電子基(例如羰基或磺醯基)連接的a-P雙鍵，並且所述聚合物製品的表面包括多個親核基團。在另一個方面中，所述聚合物製品的表面包括多個與吸電子基(例如羰基或磺醯基)共軛的a-P雙鍵，並且本發明的塗層聚合物材料包括一個或多個親核基團。親核基團的非限定性例子是胺基、硫醇基、羥基、羥胺基、肼基、胍基(gnanadine)、亞胺基、膦基和負碳離子。在一個實施方式中，所述親核基團包括伯胺基(-朋2)、仲胺基(-NHR)、叔胺基(-NR'R2)，其中R、R'和R2是一價基團，例如，一價的Ch。脂肪徑基或烷基芳香基，或者芳香叔氨基(例如吡啶)；並且所述塗層聚合物材料包括丙烯酸酯基團。當所述親核基團包括叔氨基時，該連接反應有利地在氫給體的存在下進行。在另一個方面中，所述製品的聚合物材料包含親核基團，其中的一些被暴露在制品的表面上。在仍然另一方面中，所述親核基團是在聚合物製品的表面上產生的，例如通過在這種製品的表面上植入反應部分，所述反應部分包含這樣的親核基團，或者通過表面材料與試劑的反應從而產生這樣的親核基團。在仍然另一個方面中，與吸電子基共軛的a-P雙鍵是在聚合物製品表面上通過將其與具有這種雙鍵的反應化合物進行反應而形成的。在又一個方面中，所述聚合物製品是一種醫療器件。在一個實施方式中，所述醫療器件是一種眼科裝置。在另一個實施方式中，所述眼科裝置是一種接觸鏡。在另一個方面中，所述醫療器件包含矽氧烷基聚合物。術語"矽氧烷基"意思是包括矽-氧-矽鍵。適宜的矽氧烷基聚合物在下面的內容中公開。在仍然又一個方面中，本發明提供了包含親水性表面和/或降低的脫水率的醫療器件以及用於製備這些裝置的方法。一種製備具有親水性表面的醫療器件的方法包括(a)提供具有醫療器件的表面官能團的醫療器件；(b)提供具有親水部分和在麥可加成反應中能夠與所述醫療器件的表面官能團相互作用的聚合物官能團的聚合物；和(c)在足以產生具有增強的表面親水性的醫療器件的條件下，將所述醫療器件與該聚合物接觸。在一個實施方式中，提供具有醫療器件的表面官能團的醫療器件的步驟包括通過植入包含表面官能團的部分來產生表面官能團。所述植入是在所述醫療器件的表面上或表面內進行的。在另一個實施方式中，提供具有醫療器件的表面官能團的醫療器件的步驟包括通過將醫療器件的表面的材料與適宜的試劑進行反應以形成表面官能團，從而產生表面官能團。在仍然另一個實施方式中，適宜的試劑是氧化劑。在又一個實施方式中，反應的步驟包括將所述表面暴露於含有氧化劑的等離子體中，所述氧化劑例如是含氧物質，氨或胺。一類塗層材料包括具有如下結構的大分子單體，Z、M,(I)其中G和G'是包含至少一個烯鍵式不飽和基團的基團；L是直接的鍵或者包含烴基或雜烴基的二價連接基；M代表親水性單體單元；並且n是從約2到約1000範圍內的正整數。在一些實施方式中，n在約2到約800，或者約2到約600，或者約10到約600，或者約20到約600，或者約20到約500的範圍內。在一個實施方式中，L是直接的鍵。在另一個實施方式中，L包括Cw。直鏈飽和或不飽和烴基，Cw。支鏈化的飽和或不飽和烴基，Cw。環狀飽和或不飽和烴基。在仍然另一個實施方式中，L也可以包括一個或多個選自O、N、S及它們的組合的原子。在一些實施方式中，G'可以不存在，並且本發明的大分子單體具有如下結構式，formulaseeoriginaldocumentpage9其中G、L、M和n具有以上所描述的含義，並且E包括C,-,。直鏈或支鏈化的烴基，或Cw。環狀飽和或不飽和烴基，或雜原子。在仍然另一個方面中，G和G，獨立地選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、芥子酸酯基(或3，5-二甲氧基-4-羥基肉桂酸酯基)、肉桂酸酯基(或3-苯基丙烯酸酯基)、千裡酸酯基(或3，3-二甲基丙烯酸酯基)、丁烯酸酯基、馬來酸酯基、富馬酸酯基、衣康酸酯基、乙烯基、烯丙基和苯乙烯基。在仍然另一個方面中，(Mh代表包含N-乙烯基吡咯垸酮單元的低聚物或聚合物鏈。在代替的實施方式中，(M)n代表低聚物或聚合物鏈，其包括多元醇(例如甲基丙烯酸甘油酯或丙烯酸甘油酯)單元、二甲基甲基丙烯醯胺單元、二甲基丙烯醯胺("DMA")單元、甲基丙烯酸2-羥乙基酯("HEMA")單元、丙烯酸2-羥乙基酯單元、(甲基)丙烯酸赤蘚醇酯單元、(甲基)丙烯酸木糖醇酯單元、(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯單元、或者它們的衍生物。術語"(甲基)丙烯酸酯"意思是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。在一些其它實施方式中，(M)n代表低聚物或聚合物鏈，其包含上述單體中的一個單元和環氧烷烴(例如環氧乙垸或環氧丙垸)單元。M的其它非限定性例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸和兩性離子單體例如{3-(甲基丙烯醯氨基)丙基}二甲基(3-磺丙基)氫氧化銨內鹽。在一個實施方式中，所述大分子單體是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯封端的聚(N-乙烯基吡咯烷酮)。聚(N-乙烯基吡咯烷酮)有時縮寫為"PVP"。這樣的大分子單體由如下結構式所代表G1〃、M)fG2其中G'和G2獨立地選自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基；在一些實施方式中G2可以不存在；並且L、M和n具有以上所公開的含義。在另一個方面中，本發明提供了一種製備烯鍵式不飽和親水大分子單體的方法。該方法包括將具有第一官能團的低聚物或聚合物與具有第二官能團的化合物反應，所述第二官能團能夠與第一官能團反應，其中所述化合物包含烯鍵式不飽和基團。丙烯酸酯-或甲基丙烯酸酯-封端的PVP可以通過將丙烯醯氯或甲基丙烯醯氯與單徑基-或二羥基-封端的PVP在弱鹼例如叔胺或鹼性碳酸鹽的存在下進行反應而製備。例如，丙烯酸酯-封端的PVP是根據如下反應製備的。0廠燥fl勺溶劑，e.g.,THFCI其中R是直接的鍵或者選自Cw。飽和和不飽和烴基、具有一個或多個雜原子的CH。飽和和不飽和烴基、C^。環狀烴基、Cw。雜環基、"-36芳基和Ce^雜芳基的二價基團。在一些實施方式中，R是Ch。院基。在一些其它實施方式中，R是亞甲基、二亞甲基、三亞甲基或四亞甲基。雖然以上公開了丙烯醯氯和甲基丙烯醯氯，但是其它丙烯醯基和甲基丙烯醯基滷化物也是可以使用的。代替地，羥基封端的PVP可以與丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯反應從而產生丙烯酸酯-和甲基丙烯酸酯-封端的PVP。例如，甲基丙烯酸酯-封端的PVP是按照如下反應製備的，其中R具有以上所公開的含義。在另一個實施方式中，羥基封端的PVP可以與丙烯酸2-異氰酸乙基酯或甲基丙烯酸2-異氰酸酯反應從而產生丙烯酸酯-和甲基丙烯酸酯-封端的PVP。例如，甲基丙烯酸酯-封端的PVP是按照如下反應製備，其中R具有以上所公開的含義。在又一個實施方式中，這樣的丙烯酸酯-和甲基丙烯酸酯-封端的PVP可以被進一步改性從而產生氨基封端的PVP，例如，根據如下方案。在另一個實施方式中，乙烯基-、烯丙基-或苯乙烯基-封端的pvp可以通過將羥基封端的pvp分別與乙烯基、烯丙基或苯乙烯基異氰酸酯反應。例如，乙烯基-封端的可以由羥基封端的pvp和乙烯基異氰酸酯按照如下反應製備，其中r具有以上所公開的含義。在仍然另一個實施方式中，馬來酸酯-和衣康酸酯-封端的pvp可以通過將馬來酸酐或衣康酸酐與羥基封端的pvp進行反應而製備。在仍然另一個實施方式中，富馬酸酯-封端的pvp可以通過將富馬酸與羥基封端的pvp進行反應而製備。例如，馬來酸酯-封端的pvp可以按照如下反應製備，其中其中r具有以上所公開的含義。人們應當會注意到，包含除N-乙烯基吡咯烷酮以外的親水部分或者除了N-乙烯基吡咯烷酮還包含其它親水部分的大分子單體可以以類似於以上所公開的那些方法中的一種而製備。包含這樣的其它親水部分的其它親水性單體的非限定性例子包括(甲基)丙烯酸甘油酯，二甲基(甲基)丙烯醯胺，(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯，(甲基)丙烯酸赤蘚醇酯，(甲基)丙烯酸木糖醇酯，(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯，它們的衍生物，它們的組合物，以及它們的混合物。術語"(甲基)丙烯酸酯"意思是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，"(甲基)丙烯醯胺"意思是甲基丙烯醯胺或丙烯醯胺。人們應當注意到本發明的大分子單體可以包含以上所公開的一種或多種親水性單體單元。在本發明的一個實施方式中，其中的接觸鏡包括表面氨基基團，並且所述塗層聚合物包含丙烯酸酯-封端的聚乙烯基吡咯烷酮，表面改進的接觸鏡是按照方案1製備的，其中n是正整數。在一個實施方式中，n的範圍可以從約5到約1000,或者從約10到800，或者從約10到約600，或者從約20到約500。14方案1formulaseeoriginaldocumentpage15其中R是直接的鍵或者選自C—,。飽和和不飽和的烴基、具有一個或多個雜原子的Cw。飽和和不飽和的烴基、C3—i。環狀烴基、Cw。雜環基、C6-36芳基和CB-36雜芳基的二價基團。在一個方面中，所述醫療器件具有增強的表面光滑性。在另一個方面中，本發明的醫療器件為用戶提供了高水平的性能質量和/或舒適性，這是由於它們具有親水性或潤滑性表面的原因。在一個實施方式中，所述醫療器件是接觸鏡，例如長期佩戴(extended-wear)的接觸鏡。這種接觸鏡的親水性表面基本上防止或限制了眼淚中的類脂和蛋白質吸附在接觸鏡上以及它們最終被吸收到接觸鏡中，因此保持了接觸鏡的透明，並且由此保持了它們的性能質量，向佩帶者提供了高水平的舒適性。在仍然另一個方面中，本發明提供了具有親水聚合物塗層的醫療器件，所述塗層是通過表面官能團的麥可加成反應附著到醫療器件的表面上的。在一個實施方式中，所述親水性聚合塗層包括多個親水部分和聚合物官能團，所述親水部分可以相同或不同，所述聚合物官能團在麥可加成反應中能夠與表面官能團反應。在一個實施方式中，這樣的聚合物官能團包括與吸電子基共軛的a-e雙鍵。在一個實施方式中，這樣的吸電子基團是羰基。在另一個實施方式中，這樣的吸電子基是磺醯基。在另一個方面中，所述塗層聚合包括選自N，N'-二甲基丙烯醯胺、可聚合多元醇、可聚合環氧垸烴、可聚合羧酸、它們的衍生物、它們的組合物以及它們的混合物的單體單元。在本發明的另一個實施方式中，其中接觸鏡包括表面氨基，並且所述塗層聚合物包括甲基丙烯酸酯-封端的聚(乙二醇)，或丙烯酸酯-封端的聚(甲基丙烯酸甘油酯)，表面改性的透鏡是按照方案2a或2b製備的，其中n是正整數。在一個實施方式中，n的範圍可以從約5到約1000，或者從約10到800，或者從約10到約600，或者從約20到約500，並且R如之前所定義。16方案2a方案加formulaseeoriginaldocumentpage18在又一個方面中，所述可聚合多元醇包括除了可聚合聚(亞烷基二醇)(或聚(氧化烯))及其衍生物以外的材料。在一個實施方式中，所述可聚合多元醇不是可聚合物聚(乙二醇)或可聚合聚(丙二醇)。這樣的可聚合多元醇的非限定性例子包括(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸赤蘚醇酯、(甲基)丙烯酸木糖醇酯、(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、它們的衍生物、它們的組合物或者它們的混合物。術語"(甲基)丙烯酸酯"意思是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。在一個實施方式中，(甲基)丙烯酸酯是單(甲基)丙烯酸酯。在另一個實施方式中，可以使用二(甲基)丙烯酸酯或單(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯的混合物。在一個實施方式中，所述塗層聚合物包括具有封端官能團的多糖(例如透明質酸或者羥丙基甲基纖維素)，所述封端官能團能夠參與麥可加成反應。在另一個實施方式中，所述塗層聚合物包括具有如下結構式的大分子單體，'212其中i和j獨立地為整數。例如，2《i，j《誦，或者10《i，j《800，或者10《i，j《600，或者20《i，j《500。在仍然另一個實施方式中，所述塗層聚合物可以包括羧酸，其選自包含4到10並且包括10個碳原子的烯酸。在又一個實施方式中，所述烯酸選自馬來酸，富馬酸，衣康酸，它們的衍生物(例如馬來酸酐，富馬酸酐或衣康酸酑)，它們的組合物，以及它們的混合物。術語"羧酸"還包括能夠被轉化成羧酸的化合物，例如，乙烯基二甲基噁唑酮(vinyldimethyloxozalone)("糊O，，)。在仍然另一個實施方式中，所述塗層聚合物是通過中間體化合物或連接化合物或中間體聚合物(本文中有時也被稱為"連接聚合物")而附著到醫療器件的表面上的，其中所述的中間體化合物或連接化合物或中間體聚合物具有能夠與醫療器件的表面上的官能團以及塗層聚合物的官能團相互作用的官能團。因此，所中間體化合物通過麥可加成反應將塗層聚合物偶合到醫療器件的表面上。例如，所述中間體化合物或聚合物可以包括封端氨基，其能夠與醫療器件的表面上的官能團以及與親水性塗層聚合物末端的共軛不飽和鍵形成鍵。當所述中間體化合物或聚合物具有封端氨基時，其在這樣的中間體化合物或聚合物中沒有能夠與封端氨基反應的其它官能團是所期望的。olclclolcoIIHHHc-olclcto—cII2在本發明的另一個實施方式中，其中接觸鏡包含表面羧基，所述塗層聚合物包括丙烯酸酯封端的聚(乙烯基吡咯垸酮)，並且所述連接化合物是乙二胺，表面改性的接觸鏡是按照方案3製備的，其中n是正整數。在一個實施方式中，n的範圍可以從約5到約1000，或者從約10到800，或者從約10到約600，或者從約20到約500，並且R是直接的鍵或者選自d,飽和和不飽和的烴基、具有一個或多個雜原子的Cw。飽和和不飽和的烴基、C:wo環狀烴基、C3—w雜環基、C^芳基和C6-36雜芳基的二價基團。方案3在另一個實施方式中，所述醫療器件具有聚合物塗層，其是由或者基本上由乙烯基吡咯烷酮單元組成。在一個方面中，醫療器件的表面處理可以例如在大約室溫或者在壓熱器(autoclave)條件下進行。將醫療器件浸在包含塗層聚合物的溶液中。代替地，將醫療器件浸在包含塗層聚合物和連接化合物(或連接聚合物)的溶液中。因此，在一個方面中，將醫療器件與連接化合物和塗層聚合物基本上同時接觸。在另一個方面中，將醫療器件浸在包含連接化合物的溶液中。然後，經過一段時間以後，將塗層聚合物加入到仍然浸著醫療器件的溶液中。在該處理方法的一個實施方式中，所述溶液是水溶液。在另一個實施方式中，所述溶液包含極性有機溶劑，例如甲醇或乙醇。在另一個方面中，所述醫療器件包含聚合物材料，其表面上的親核官能團是聚合物材料單元的組成部分。例如，接觸鏡的水凝膠聚合物一般包含親水性單體單元，例如甲基丙烯酸2-羥乙基酯，其提供了親核性羥基表面基團。代替地，水凝膠聚合物可以包含適宜量的甲基丙烯酸2-氨基乙基酯的前體，其在所製造的透鏡被中和之後提供了親核性氨基表面。在另一個方面中，醫療器件的表面可以用等離子體放電或者電暈放電進行處理，從而增加反應性表面基團的數量。選擇引入到處理室中的氣體類型，從而提供期望類型的反應性表面基團。例如，羥基表面基團可以使用包含水蒸汽或醇的處理室氣氛產生。羧基表面基團可以使用包含氧氣或空氣或者另一種含氧氣體的處理室氣氛產生。處理室中氨或胺的氣氛可以產生氨基表面基團。含硫氣體，例如有機硫醇或硫化氫，可以在表面上產生硫醇基團。上述氣體的任意組合也可以被用於到處理室中。通過等離子體放電的表面處理方法和儀器公開在，例如，美國專利6,550,915和6,794,456中，它們通過引用被全文併入本文。這樣用放電的處理步驟可以在將已處理的裝置與含有塗層聚合物的介質接觸之前進行。在另一個方面中，聚合物製品的表面包括多個與吸電子基(例如羰基或磺醯基)共軛的a-p雙鍵，並且本發明的塗層聚合物材料包含一或多個親核基團。在一個實施方式中，與吸電子基共軛的多個a-P雙鍵可以通過將所述製品與具有包括這樣a-P雙鍵部分的化合物進行反應，從而在聚合物製品的表面上產生。例如，表面具有多個羥基的聚合物製品可以與丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯、富馬醯氯、或衣康醯氯反應，從而產生多個與羰基吸電子基共軛的a-e雙鍵。然後，可以將由此處理的聚合物製品暴露於包括至少一種親核基團的親水性塗層聚合物材料中，從而在其之上形成親水性塗層，如方案4所示，其中所述親水性塗層包括多個聚乙二醇單元。方案4在另一個實施方式中，丙烯醯基官能化的接觸鏡，如上所述，可以用親水性聚(乙烯基吡咯烷酮)進行處理，從而產生親水性塗層，如方案5所示。方案5包含各種聚合物材料，包括水凝膠和非水凝膠材料的醫療器件可以製備成具有親水性的表面。通常，非水凝膠材料是疏水性聚合物材料，在它們的平衡狀態下其不含水。典型的非水凝膠材料包含矽氧烷丙烯酸樹脂，例如由體積大的矽氧烷單體(例如，甲基丙烯酸三(三甲基矽氧基)甲矽垸基丙基酯，通常被稱為"TRIS"單體)所形成的那些，甲基丙烯酸酯封端的聚(二甲基矽氧烷)預聚物，或者具有氟代烷基側基的矽氧垸。另一方面，水凝膠材料包括水合的交聯聚合系統，其在平衡狀態下含有水。水凝膠材料含有約5重量％的水或者更多(直到，例如約80重量％)。適於製造醫療器件例如接觸鏡的材料的非限定性例子在本文中公開。用於醫療器件例如接觸鏡的水凝膠材料可以包含親水性單體，例如，HEMA，甲基丙烯酸("MAA")，丙烯酸("AA")，甲基丙烯醯胺，丙烯醯胺，N，N'-二甲基甲基丙烯醯胺，或N，N，-二甲基丙烯醯胺；它們的共聚物；親水性預聚物，例如具有變化的鏈長度並且用可聚合物基團官能化的聚(環氧烷烴)；和/或包括含矽氧烷單體單元和至少一種上述親水性單體和/或預聚物的矽氧垸水凝膠。水凝膠材料還可以包含環狀的內醯胺，例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮("NVP")，或其衍生物。又一個例子是公開在美國專利5，070，215中的親水性乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體，以及公開在美國專利4,910,277中的親水性噁唑酮單體。其它適宜的親水性單體對於本領域技術人員來說是顯而易見的。矽氧垸水凝膠通常具有大於約5重量%的含水率，更一般地在約10到約80重量%之間。這樣的材料通常是通過將含有至少一種含矽氧烷的單體和至少一種親水性單體的混合物進行聚合而製備的。一般地，可以使用含矽氧烷的單體或者親水性單體作為交聯劑(交聯劑或交聯物被定義為具有多個可聚合官能度的單體)或者分離的交聯劑。用於形成矽氧垸水凝膠的合適的含矽氧烷單體單元是本領域中已知的，許多例子提供在例如美國專利4,136，250;4，153,641;4，740，533;5，034，461;5，070，215;5，260,000;5,310,779和5,358,995中。合適的含矽氧烷的單體單元的例子包括大體積的聚矽氧烷基烷基(甲基)丙烯酸單體。術語"(甲基)丙烯酸"意思是甲基丙烯酸或丙烯酸，這取決於術語"甲基"是否存在。大體積的聚矽氧垸基烷基(甲基)丙烯酸單體的例子由以下式I所代表其中X代表-0-或-NR-;每個R,獨立地代表氫或甲基；每個RJ蟲立地代表低級垸基、苯基或者下式所代表的基團，R2-Si——R2'R2其中每個R2'獨立地代表低級烷基，氟代烷基或苯基;並且h是1到10。術語"低級烷基"意思是具有K2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子的垸基，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基或己基。適宜的大體積單體是甲基丙烯醯氧基丙基三(三甲基矽氧基)矽垸或甲基丙烯酸三(三甲基矽氧基)甲矽烷基丙基酯("TRIS")。另一類代表性的含矽單體包括含矽氧烷的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體，例如1，3-雙{4-乙烯氧基碳醯氧基}丁-1-基}四甲基二矽氧烷；3-(三甲基甲矽垸基)丙基乙烯基碳酸酯；3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基-{三(三甲基矽氧基)矽垸};3-{三(三甲基矽氧基)矽垸基}丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-{三(三甲基矽氧基)矽烷基}丙基烯丙基氨基甲酸酯；3-{三(三甲基矽氧基)矽烷基}丙基乙烯基碳酸酯；叔丁基二甲基矽氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲矽烷基乙基乙烯基碳酸酯；和三甲基甲矽垸基甲基乙烯基碳酸酯。另一類代表性的含矽單體包括含矽氧烷的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體，例如1，3-雙{4-乙烯氧基碳醯氧基}丁-1-基)四甲基二矽氧垸；3-(三甲基甲矽垸基)丙基乙烯基碳酸酯；3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基-{三(三甲基矽氧基)矽烷};3-{三(三甲基矽氧基)矽垸基}丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-{三(三甲基矽氧基)矽烷基}丙基烯丙基氨基甲酸酯；3-{三(三甲基矽氧基)矽烷基}丙基乙烯基碳酸酯；叔丁基二甲基矽氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲矽垸基乙基乙烯基碳酸酯；和三甲基甲矽烷基甲基乙烯基碳酸酯。含矽的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體的例子由式n所代表formulaseeoriginaldocumentpage26其中仏代表formulaseeoriginaldocumentpage27其中P'是1到6並且包括6;R5代表具有1到6並且包括6個碳原子的垸基或氟代烷基；e是l到200;n，是1、2、3或4;並且m，是0、1、2、3、4或5。式II中具體物質的例子由式III所代表。或者formulaseeoriginaldocumentpage27另一類含矽單體包括聚氨酯-聚矽氧烷大分子單體(有時也被稱為預聚物)，其可以具有硬-軟-硬嵌段，類似於傳統的尿烷彈性體。它們可以由親水性單體例如HEMA封端。這樣的矽氧垸尿烷的例子公開在多種出版物中，包括Lai，Yu-Chin,"TheRoleofBulkyPolysiloxanylalkylMethacryatesinPolyurethane-PolysiloxaneHydrogels，，，/o"7V737o/^□A/j'ed屍o7，er5"cie/7ce，Vol.60，1193-1199(1996)。PCT公開申請No.W096/31792公開了這樣的單體的例子，該公開內容因此通過引用全文併入。矽氧烷尿烷單體的其它例子由式IV和V所代表formulaseeoriginaldocumentpage27其中D代表垸基雙基、烷基環烷基雙基、環垸基雙基、芳基雙基或者具有6到30個碳原子的烷基芳基雙基；G代表烷基雙基、環烷基雙基、垸基環垸基雙基、芳基雙基或者具有l到40個碳原子的烷基芳基雙基，並且其可以在主鏈中含有醚、硫代或胺基連接；*代表尿烷或亞尿烷連接；a至少為1;A代表式VI的二價聚合物基團RsE—(CH2)w"^i-0.RsRs，i——(CH2)m.—ERs(VI)其中每個Rs獨立地代表具有1到10個碳原子的烷基或氟代烷基，其可以在碳原子之間含有醚連接；m'至少為1;並且P是提供片段重量為400到10，000的數值；每個E和E，獨立地代表式VII所代表的可聚合不飽和有機基團(CH2)W—(X)x—(Z>z—(Ar)y—R8—(V")其中R6是氫或甲基；R是氫、具有1到6並且包括6個碳原子的烷基、或者-C0-Y-Rg基團，其中Y是-0-、-S-或-NH-;Rs是具有1到10並且包括10個碳原子的二價亞烷基；R9是具有1到12並且包括12個碳原子的垸基；X代表-CO-或-0C0-;Z代表-O-或-NH-；Ar代表具有6到30並且包括30個碳原子的取代或未取代的芳香基團;w是0到6並且包括6;x是O或l;y是O或l;並且z是O或l。一個更具體的含矽氧垸的尿烷單體的例子由式VIII所代表0O00IIIIIIII-OCN—R，0-NCOCH2CH2OCH2CH2OCN—R，。一NCO(CH2)n-Si—Of"*—(CH2)m-HHHH(VIII)其中m至少為1並且優選為3或4，a至少為1並且優選為1，p是提供片段重量為400到10，000的數值並且優選為至少30，R^是二異氰酸酯除去異氰酸酯基之後的雙基，例如異佛爾酮二異氰酸酯的雙基，並且每個E"是如下所代表的基團優選的矽氧垸水凝膠材料包括(在可共聚的大體積單體混合物bulkmonomer中)5到50重量％，優選10到25重量％的一種或多種矽氧烷大分子單體，5到75重量％，優選30到60重量％的一種或多種聚(矽氧烷基烷基(甲基)丙烯酸)單體，和10到50重量％，優選20到40重量％的親水性單體。通常，所述矽氧烷大分子單體是一種在分子的兩個或更多個末端由不飽和基團封端的聚(有機矽氧烷)。除了上述結構式中的末端基團以外，Deichert等人的美國專利No.4,153，641公開了其它的不飽和基團，包括丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基。根據本發明，含有富馬酸酯的材料例如Lai的美國專利5，512，205;5，449，729和5，310，779中所教導的那些也是有效的基材。優選地，所述矽烷大分子單體是含矽的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯或者具有一個或多個硬-軟-硬嵌段並且由親水性單體封端的聚氨酯-聚矽氧烷。oo11IIR10—NCOCH2CH2OCH2CH2OCNoIHNIHE29尤其是對於接觸鏡來說，用於形成矽氧烷水凝膠的特定單體的氟化作用已經顯示出能夠減少所產生的沉澱物在接觸鏡上的累積，如美國專利4,954,587、5，079,319和5,010,141中所描述。而且，己經發現，使用具有特定氟化側基(例如-(CF2)-H)的含矽氧垸單體能夠改善親水性單體單元和含矽氧垸單體單元之間的相容性，如美國專利5,387,662和5,321,108中所描述。在另一個方面中，本發明的聚合物材料包括選自親水性單體和疏水性單體中的其它單體。親水性單體可以是非離子單體，例如甲基丙烯酸2-羥乙基酯("HEMA")，丙烯酸2-羥乙基酯("HEA")，(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯，(甲基)丙烯酸甘油酯，聚((甲基)丙烯酸乙二醇酯)，(甲基)丙烯酸四氫糠基酯，(甲基)丙烯醯胺，N，N'-二甲基甲基丙烯醯胺，N，N'-二甲基丙烯醯胺("DMA")，N-乙烯基-2-吡咯烷酮(或者其它N-乙烯基內醯胺)，N-乙烯基乙醯胺，以及它們的組合物。其它親水性單體可以具有多於一個的可聚合基團，例如(甲基)丙烯酸四乙二醇酯，(甲基)丙烯酸三乙二醇醇酯，(甲基)丙烯酸三丙二醇酯，(甲基)丙烯酸乙氧基化雙酚A酯，(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙酯，(甲基)丙烯酸乙氧基化三羥甲基丙酯，(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，(甲基)丙烯酸烷氧基化甘油酯。親水性單體的其它例子是美國專利5,070,215中公開的乙烯基碳酸酯和乙烯基氨基甲酸酯單體，以及美國專利4,910，277中公開的親水性噁唑酮單體。這些專利的內容通過引用併入本文。親水性單體還可以是陰離子單體，例如2-甲基丙烯醯氧基乙基磺酸鹽。也可以使用取代的陰離子親水性單體，例如來自丙烯酸和甲基丙烯酸的，其中的取代基團可以通過簡單的化學方法除去。這樣取代的陰離子親水性單體的非限定性例子包括(甲基)丙烯酸三甲基甲矽垸基酯，將其水解從而使陰離子羧基基團再生。親水性單體還可以是陽離子單體，其選自甲基丙烯醯胺丙基-N，N，N-三甲基銨鹽，2-甲基丙烯醯氧基乙基-N，N，N-三甲基銨鹽，以及含胺單體，例如3-甲基丙烯醯胺丙基-N，N-二甲胺。其它適宜的親水性單體對於本領域技術人員來說是顯而易見的。疏水性單體的非限定性例子是(甲基)丙烯酸C廣C2。烷基酯和(甲基)丙烯酸C3-C2。環烷基酯，(甲基)丙烯酸的取代的和未取代的芳基酯(其中所述芳基包含6到36個碳原子)，(甲基)丙烯腈，苯乙烯，低級烷基苯乙烯，低級烷基乙烯基醚，和(甲基)丙烯酸C2-C2。全氟代烷基酯以及相應的(甲基)丙烯酸部分氟代C2-C2。烷基酯。用於醫療器件例如接觸鏡表面處理的溶劑，包括容易使聚合物溶液化的溶劑，例如水，醇，內醯胺，醯胺，環狀醚，直鏈醚，羧酸，以及它們的組合物。優選的溶劑包括四氫呋喃("THF")，乙腈，N，N-二甲基甲醯胺("函F")，和水。最優選的溶劑是水。具體實施方式實施例l:含羥基聚(乙烯基吡咯烷酮)的合成向裝有回流冷凝器和氮氣清洗入口管的1000-ml三口燒瓶中加入900ml的2-異丙氧基乙醇(約813.6g，7.812mol)、30ml蒸餾過的NVP(約31.3g,0.282mol)、0.32g(1.93訓ol)AIBN。用氮氣對內容物強烈鼓泡1小時。在中等氮氣鼓泡和攪拌的情況下，將內容物加熱到8(TC，持續兩天。然後，在真空下加熱內容物以除去2-異丙氧基乙醇溶劑。獲得了羥基官能化的聚(乙烯基吡咯烷酮)("PVP")，其通過滴定法測定的數均分子量大於約1300。實施例2:丙烯酸酯封端的PVP聚合物的製備在千燥的氮氣流下，向徹底乾燥的裝有氮氣清洗入口管的500-ml圓底燒瓶中依次加入16.95g(12.49腿ol)實施例1中製備的羥基官能化的PVP和200ml無水THF。將燒瓶用冰浴冷卻。在攪拌下，向混合物中加入2.72g(26.88畫l)三乙胺。將丙烯醯氯(2.333g，25.78,1)滴加到混合物中。反應混合物升溫到室溫並且在乾燥的氮氣下攪拌一天。向反應混合物中加入去離子水(25ml)，從而產生透明溶液。使用超濾作用以16.8%(重量)甲醇溶液的形式回收丙烯酸酯封端的PVP，從而除去低分子量的物質。麗R分析顯示聚合物中存在廣泛的丙烯酸酯官能團。^-畫R:1H:6.39ppm，寬雙峰；6.18卯m，寬多重峰；5.90ppm，寬雙峰；4.83單峰；4.20ppm，寬多重峰；3.88ppm，寬單峰；3.740ppm，寬單峰；3.34ppm，單峰;3.30ppm,多重峰；從2.41ppm1.14ppm，寬多重峰;0.93ppm,多重峰。"C一醒R:175.30卯m，50.28ppm，44.71ppm，43.43ppm，42.00ppm，31.35ppm，18.24ppm。實施例3:通過麥可加成反應進行的透鏡表面處理將PureVision⑧接觸鏡(包含矽氧烷水凝膠，Bausch&LombIncorporated,Rochester,NewYork)幹《喿，然後依次地用氨、丁二烯和氨進行等離子體處理，從而在接觸鏡表面上產生含胺基團。將接觸鏡置於玻璃瓶中。然後向玻璃瓶中加入新製備的甲醇溶液，其含有16.8%(重量)實施例2的丙烯酸酯PVP，然後將玻璃瓶置于振蕩器(rotarymachine)上，在室溫下持續三天。在W水中漂洗處理過的透鏡，並且將其存儲於硼酸緩衝鹽("BBS")中。將對照透鏡(僅用等離子體處理)用異丙醇萃取，用DI水漂洗，並且置於BBS中。脫鹽之後，將對照透鏡和塗敷透鏡使用XPS進行標準表面分析，並且在透鏡上測量接觸角。結果在表l中給出。表l處理過的透鏡和對照透鏡之間的對比透鏡接觸角(度)XPS分析(原子百分比)C1SN1S01SSi2P對照79.5(6.3)67.7(2.3)5.8(0.8)18.2(1.2)8.4(1.4)塗敷49.1(4.3)76.8(2.2)4.5(0.4)16.1(0.9)2.1(1.3)注括號中的數字是三個透鏡的標準偏差。結果顯示表面的碳增加，表面的氮、氧和矽大量降低，這表示透鏡表面被塗層聚合物所覆蓋。塗敷透鏡的水接觸角小於對照透鏡的水接觸角，這表示塗敷透鏡更容易潤溼，因此應當會更加潤滑。在一個實施方式中，塗敷的醫療器件具有小於約50度的水接觸角。代替地，水接觸角可以小於約40度，或者小於約30度，或者小於約20度。可以使用具有豐富親水部分的親水性塗層聚合物獲得低接觸角。實施例4:通過麥可加成反應進行的另一種表面處理將PureVisior^接觸鏡(包含矽氧烷水凝膠，Bausch&LombIncorporated,Rochester,NewYork)依次地用氨、丁二烯和氨進行等離子體處理。將等離子體處理過的透鏡置於5%(重量)丙烯醯氯的四氫呋喃溶液中過夜，接著進行水合。將丙烯醯氯處理過的透鏡置於2%(重量)的氨基封端聚氨基胺(polyamidoamine)("PAMAM")樹形高分子聚合物(dendrimer)(generation4)的甲醇/水(5/1v/v)溶液中72小時，然後用蒸餾水漂洗，並且存儲在硼酸緩衝鹽中。充當對照透鏡的另一批透鏡不使用PAMAM樹形高分子聚合物進行處理，而是將其用異丙醇萃取，然後用去離子水漂洗，接著存儲在硼酸緩衝鹽中。將對照透鏡和PAMAM處理過的透鏡進行脫鹽並且使用標準程序通過XPS進行分析。在標準程序之後在乾燥透鏡上測量接觸角。結果在表2中給出。表2PAMAM處理過的透鏡和對照透鏡之間的對比tableseeoriginaldocumentpage33注括號中的數字是三個透鏡的標準偏差。結果顯示通過麥可加成反應用親水性PAMAM樹形高分子聚合物對PureVisior^透鏡的處理產生了相對於對照透鏡或者沒有暴露於PAMAM中的透鏡更低的接觸角。PAMAM處理過的透鏡相對於對照透鏡或者沒有暴露於PAMAM中的透鏡還具有明顯更低的表面矽含量以及明顯更高的表面氮含量。更低的接觸角以及更低的表面矽含量表示PAMAM處理過的透鏡比對照透鏡或者沒有用PAMAM處理過的透鏡更容易潤溼。本發明還提供了製備具有改善的親水性表面的醫療器件的方法。在一個方面中，該方法包括(a)提供具有醫療器件的表面官能團的醫療器件;(b)提供具有親水部分和在麥可加成反應中能夠與所述醫療器件的表面官能團相互作用的聚合物官能團的聚合物；和(C)在足以產生具有增強的表面親水性的醫療器件的條件下，將所述醫療器件與該聚合物接觸。在一個方面中，聚合物官能團與醫療器件的表面官能團的相互作用涉及所述基團之間的麥可加成反應。在另一個方面中，這樣的相互作用涉及聚合物官能團與連接化合物(或連接聚合物)的官能團之間的麥可加成反應，以及連接化合物(或連接聚合物)的第二官能團與醫療器件的表面官能團之間的第二反應。在仍然另一個方面中，這樣的相互作用涉及醫療器件的表面官能團與連接化合物(或連接聚合物)的官能團之間的麥可加成反應，以及連接化合物(或連接聚合物)的第二官能團與聚合物官能團之間的第二反應。在另一個實施方式中，將所述醫療器件與連接化合物或聚合物以及塗層聚合物基本上同時接觸。在另一個實施方式中，所述醫療器件可以在介質中與連接化合物或聚合物接觸。在經過一段時間之後，接著將塗層聚合物加入到介質中，從而產生最終處理過的醫療器件。接觸的步驟可以在環境條件下或者在約12(TC的壓熱器條件下進行。處理的溫度可以從環境溫度到約12(TC，或者從略微高於環境溫度到約8(TC。處理時間的範圍可以從約10秒到約5天，或者從約1分鐘到約3天，或者從約10分鐘到約24小時，或者從約10分鐘到約4天，或者從約10分鐘到約2小時。在另一個方面中，所述方法進一步包括在將醫療器件與塗層聚合物或者與塗層聚合物和連接聚合物接觸的步驟之前，處理醫療器件的表面以增加醫療器件的表面官能團數量的步驟。在仍然另一個方面中，處理醫療器件的表面的步驟是在等離子體放電或者電暈放電的環境中進行的。在又一個方面中，將氣體供入到放電環境中從而提供期望的表面官能團。具有本發明的親水性塗層的醫療器件可以在許多醫療程序中有利地使用。例如，具有本發明的親水性塗層的接觸鏡和/或由本發明的方法製備的接觸鏡可以有利地用於矯正裸眼視力。與體液接觸的醫療製品，例如創口敷料、導液管、植入物(例如，人造心臟或其它人造器官)可以具有本發明的親水性塗層，從而抑制細菌的附著和生長，或者減少類脂或蛋白質在其上的沉積。在另一個方面中，本文所公開方法的任意一種中的塗層聚合物包含選34自可聚合聚(N-乙烯基吡咯垸酮)、多元醇、可聚合羧酸、它們的共聚物、它們的組合物以及它們的混合物的單元。在另一個方面中，本發明提供了製備對細菌吸附具有降低的親和力的醫療器件的方法。該方法包括(a)形成包含聚合物材料的醫療器件；(b)處理該醫療器件從而使其表面變得更加親水。在一個實施方式中，該方法包括(a)形成包含聚合物材料的醫療器件，所述聚合物材料具有醫療器件的表面官能團；(b)將該醫療器件與塗層聚合物接觸，所述塗層聚合物具有親水部分和通過麥可加成反應能夠與所述醫療器件的表面官能團相互作用的塗層聚合物官能團。在另一個實施方式中，塗層聚合物與醫療器件的表面之間的相互作用是直接的。塗層聚合物也可以通過另一個化合物與醫療器件的表面間接地相互作用，所述另一個化合物例如是連接化合物或聚合物，其包含能夠與醫療器件的表面官能團相互作用的第一官能團和能夠與塗層聚合物官能團相互作用的第二官能團。通過麥可加成反應可以實現一種或兩種相互作用。醫療器件的材料、連接化合物或聚合物以及塗層聚合物的非限定性例子在上述內容中公開。在一個實施方式中，醫療器件是通過在模具的腔室中充入醫療器件材料的前體並且將前體聚合而形成的，所述腔室具有醫療器件的形狀。在另一個實施方式中，首先製造聚合物材料的固體塊，然後由這種固體塊例如通過成型、切割、車床、機械加工或它們的組合而形成醫療器件。在一些實施方式中，由本發明的方法製備的醫療器件可以是接觸鏡、人工晶狀體(intraocularlens)、角膜嵌體(cornealinlay)、角膜環(cornealring)或人工角膜(keratoprothesis)。雖然本發明的具體實施方式已經在上述內容中描述，但是本領域技術人員將會預期許多等價形式、改進形式、替代形式以及變化形式都可以在不脫離所附權利要求所定義的發明精神和範圍的情況下得以實現。權利要求1、一種包括表面塗層的醫療器件，所述表面塗層包含通過麥可加成反應附著到所述醫療器件的表面上的塗層材料。2、權利要求1所述的醫療器件，其中所述塗層材料的前體包含親水性部分和通過麥可加成反應能夠與所述醫療器件的表面官能團相互作用的塗層官能團。3、權利要求2所述的醫療器件，其中當所述塗層官能團包含與吸電子基共軛的雙鍵時，所述表面官能團包含親核基團；或者當所述塗層官能團包含親核基團時，所述表面官能團包含與吸電子基共軛的a-P雙鍵。4、權利藥物3所述的醫療器件，其中所述的親核基團選自胺基、硫醇基、羥基、羥胺基、肼基、胍基、亞胺基、膦基、負碳離子，以及它們的組合。5、權利要求3所述的醫療器件，其中所述的親核基團包含胺基官能團。6、權利要求3所述的醫療器件，其中所述的吸電子基團包括羰基或磺醯基。7、權利要求2所述的醫療器件，其中所述的塗層材料包含由選自如下單體的聚合得到的單元，所述單體選自N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯醯胺、可聚合環氧烷烴、可聚合多元醇、可聚合羧酸、糖類、它們的組合物，以及它們的混合物。8、權利要求3所述的醫療器件，其中所述表面官能團是通過如下方法產生或增加的，所述方法選自包含所述官能團的部分的表面植入、表面反應、以及它們的組合。9、權利要求3所述的醫療器件，其包括聚矽氧垸。10、權利要求9所述的醫療器件，其包括矽氧烷水凝膠共聚物。11、權利要求10所述的醫療器件，其中所述醫療器件是接觸鏡、人工晶狀體、角膜嵌體、角膜環或人工角膜。12、一種方法，其包括在使用醫療器件之前將醫療器件與包含可聚合的親水單體單元的塗層聚合物接觸，其中所述醫療器件包含表面官能團，所述塗層聚合物包含塗層聚合物官能團，並且所述表面官能團和所述塗層聚合物官能團能夠通過麥可加成反應相互作用。13、一種方法，其包括將包含具有表面官能團的聚合物材料的醫療器件與塗層聚合物接觸，所述塗層聚合物具有能夠通過麥可加成反應與所述表面官能團相互作用的塗層聚合物官能團。14、權利要求13所述的方法，其進一步包括在接觸步驟之前增加所述表面官能團數量的步驟。15、權利要求14所述的方法，其中增加表面官能團數量的步驟是在等離子體放電或電暈放電的環境中進行的。16、權利要求13所述的方法，其中所述醫療器件選自接觸鏡、人工晶狀體、角膜嵌體、角膜環或人工角膜。17、權利要求13所述的方法，其中所述表面官能團選自胺基、硫醇基、羥基、羥胺基、肼基、胍基、亞胺基、膦基、負碳離子、以及它們的組合。18、權利要求13所述的方法，其進一步包括在與所述塗層聚合物接觸之前或者基本上同時，將所述醫療器件與連接化合物接觸。19、權利要求18所述的方法，其中所述麥可加成反應是在所述表面官能團和所述連接化合物之間進行的，或者在所述塗層聚合物官能團和所述連接化合物之間進行的。20、權利要求13所述的方法，其中當所述塗層聚合物官能團包含與吸電子基共軛的a-p雙鍵時，所述表面官能團包含親核基團；或者當所述塗層聚合物官能團包含親核基團時，所述表面官能團包含與吸電子基共軛的a-e雙鍵。全文摘要本發明公開了一種具有增強的表面親水性的醫療器件，其包括包含可聚合的親水化合物單元的塗層聚合物，所述親水化合物是通過麥可加成反應附著到醫療器件的表面上的。所述塗層聚合物可以被施加到包含水凝膠材料的醫療器件上。在將所述醫療器件與所述塗層聚合物接觸之前，通過增加醫療器件的表面官能團的數量可以增強塗層聚合物的附著。文檔編號A61L27/00GK101484194SQ200780024792公開日2009年7月15日申請日期2007年6月26日優先權日2006年6月30日發明者J·C·薩拉莫內,W·郎,嚴文燕,賴有進申請人:博士倫公司