用於使石油餾分脫芳構化的方法與流程
2023-07-25 07:47:56 1
本發明涉及用於使石油餾分脫芳構化以產生硫含量非常低且芳族化合物含量非常低的脫芳構化的含烴流體的方法。特別地，本發明涉及用於使石油餾分深度脫芳構化的方法，所述方法包括利用石油餾分和一種或更多種惰性輕質稀釋劑的混合物進行的至少一個脫芳構化循環，所述稀釋劑的餾程不超過80℃。本發明還涉及源自所述方法的脫芳構化的含烴流體及其用途。本發明同樣地涉及用於實施所述方法的裝置。
背景技術：
：含烴流體廣泛用作溶劑，例如用於粘合劑、清洗液、爆炸物，用於裝飾塗料、漆和印刷墨的溶劑。輕質含烴流體用於例如金屬提取、金屬加工或脫模、工業潤滑劑和鑽井液的應用中。含烴流體也可以用作粘合劑和密封劑體系如矽酮填補劑中的稀釋油，在基於增塑聚氯乙烯的製劑中用作降粘劑，在用作絮凝劑(例如，在水處理中、在採礦作業期間或在造紙中)的聚合物製劑中用作溶劑，以及還用作印染漿的增稠劑。此外，含烴流體還可以在多種其他應用如化學反應中用作溶劑。含烴流體的化學性質和組成根據該流體的目標用途而顯著不同。含烴流體的重要特性是餾程(通常根據標準ASTMD-86來測定或者通過用於較重質物質的減壓蒸餾技術根據ASTMD-1160來測定)、閃點、密度、苯胺點(根據標準ASTMD-611測定)、芳族化合物含量、硫含量、粘度、顏色和折射率。這些流體可以分類為鏈烷烴的、異鏈烷烴的、脫芳構化的、環烷烴的、非脫芳構化的和/或芳族的。如通過根據標準ASTMD-86測定的初沸點(InitialBoilingPoint，IBP)和終沸點(FinalBoilingPoint，FBP)之間的窄範圍所表明的，這些流體傾向於具有窄的沸程。初沸點和終沸點將根據流體的目標用途進行選擇。然而，窄餾分的使用提供了精確的閃點的益處，這齣於安全原因是重要的。窄餾分也為流體帶來重要的特性，例如更明確的苯胺點或溶解能力，以及粘度和限定的蒸發條件(對於乾燥很重要的體系)，最後是更精確的表面張力。該餾程優選地小於80℃。為了生產這些含烴流體，在加氫脫芳構化單元中通過催化氫化過程處理用作原料的石油餾分，所述催化氫化過程由例如在高壓下運行的數個串聯反應器構成。這些反應器具有一個或更多個催化床。這些單元由主處理段構成，所述主處理段通常為：原料儲存單元、具有數個反應器的氫化段、和蒸餾塔。為此，參見圖4。通常為氫化段安裝的配置是一系列的數個串聯反應器。通過氫化進行加氫脫芳構化的單元的效率取決於這些反應器中的催化劑的穩定性和性能。氫化流出物然後被蒸餾成成品。氫化段中通常使用的催化劑是基於鎳或貴金屬的。氫化反應是高度放熱的，第一氫化反應器的溫度通過用非反應性稀釋劑稀釋原料(稱為「新鮮」原料)來控制。作為稀釋劑，已知的是使用氫化原料(即，氫化流出物)的一部分，其因此返回到第一反應器的入口並通過再循環與待處理原料在進入之前混合(通常為50重量％/50重量％的新鮮原料/氫化原料)。因此，這種再循環使得可以控制氫化反應的放熱。為了生產特定的含烴流體，優選的原料是特定的瓦斯油餾分，例如具有低硫含量的原料。典型的原料可以例如對應於氫化裂解的真空瓦斯油(hydrocrackedvacuumgasoil，HCVGO)。被認為常規的某些原料可導致催化劑的立即逐漸失活。例如，難起反應的、重質且難以處理的原料。難起反應的重質原料可能是這樣的原料：其硫含量大於5ppm，聚芳族分子含量大於1重量％，終餾點大於330℃並且具有高含量的環烷烴-芳族化合物。這些化合物是最難進行加氫脫芳構化處理的，因此，這些原料呈現出催化劑失活增加的更大風險。因此，煉油廠中產生的所有常規原料不能用於加氫脫芳構化方法。如果煉油廠中產生的原料包含更大量的芳族化合物或更難進行加氫脫芳構化處理的分子，則脫芳構化步驟將難以進行，反應器的催化床失活將大大加速，並且將不能滿足最終產品的技術規格。因此，難以使用煉油廠中產生的常規瓦斯油，即使這些原料與特定的瓦斯油相比是廣泛可得的。專利申請US7291257描述了一種用於氫化處理石油原料的方法，所述方法包括使用溶劑/稀釋劑，所述溶劑/稀釋劑可以是氫化原料的一部分或者也可以是柴油，並且其唯一作用是增加溶液中氫的百分比。類似地，專利申請WO2012133138也涉及使用稀釋劑，使得可以降低通過催化重整獲得的重質石油餾分的多環芳族化合物的氫化反應的放熱性，然後再次重整以獲得包含單環芳族烴的餾分。在該專利申請中，稀釋劑對應於重質餾分的氫化反應產物的一部分。迄今為止文獻中存在的稀釋步驟僅使得可以通過用其氫化流出物稀釋待處理原料來限制氫化反應的放熱性。關於在使用常規煉油廠原料以獲得源自反應的期望產品期間的催化床的失活增加並沒有提供解決方案。事實上，很大程度上引起催化劑失活的芳族化合物能夠通過與待處理原料混合的氫化流出物被再次引入。因此，使用存在於現有技術水平下的與稀釋劑混合的常規煉油廠原料不能使催化失活減少並且不能獲得所產生的含烴流體所需的特性。本發明的主要目的之一在於提供用於製備含烴流體的方法，所述方法具有增加的供應原料的靈活性。本發明的另一個目的在於提供用於生產含烴流體的優化方法，所述方法使得可以使常規煉油廠原料深度脫芳構化。本發明的一個目的還在於在常規煉油廠原料的脫芳構化期間獲得增加的芳族化合物轉化率。另外，本發明的另一個目的在於在常規煉油廠原料的處理期間控制和限制氫化反應器的催化劑失活。本發明的一個目的還在於增加氫化催化劑在常規煉油廠原料的處理期間的使用壽命。技術實現要素：這些目的使用新型的脫芳構化方法來實現。本發明涉及一種用於使石油餾分脫芳構化以產生硫含量小於或等於5ppm且芳族化合物含量小於或等於300ppm的脫芳構化的含烴流體的方法，所述含烴流體根據標準ASTMD-86的沸點為100℃至400℃，並且由根據標準ASTMD-86測定的初沸點(IBP)與終沸點(FBP)之差所定義的餾程不超過80℃，所述方法包括利用石油餾分和餾程不超過80℃的一種或更多種惰性輕質稀釋劑的混合物進行的至少一個脫芳構化循環。有利地，所述方法包括至少一個稀釋步驟，其中稀釋劑由單一的惰性輕質稀釋劑構成，所述惰性輕質稀釋劑選自單獨或混合物形式的飽和的含烴化合物，優選鏈烷烴。優選地，根據本發明的方法的脫芳構化循環是在80℃至300℃的溫度和20巴至200巴的壓力下進行的催化氫化。根據一個實施方案，根據本發明的石油餾分與惰性輕質稀釋劑之間的質量比為10/90，優選30/70，並且更優選50/50。優選地，通過蒸餾使根據本發明的惰性輕質稀釋劑與脫芳構化循環之後獲得的氫化產物分離，然後使所述惰性輕質稀釋劑再循環。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑根據標準ASTMD-86的餾程為100℃至250℃，優選140℃至200℃，並且其初沸點與其終沸點之差小於或等於80℃。根據本發明，惰性輕質稀釋劑的終沸點優選地比待處理石油餾分的初沸點低至少10℃，並且更優選地低20℃。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑是飽和的並且更優選是鏈烷烴的。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑包含大量的異鏈烷烴和少量的正鏈烷烴。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑包含大於90重量％的異鏈烷烴，並且更優選大於99重量％的異鏈烷烴。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑通過UV光譜法測量的芳族化合物含量小於50ppm，優選小於20ppm。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑根據標準ASTMD-6229的苯化合物含量按重量計小於10ppm，優選小於1ppm。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑根據標準ASTMD-5453的硫含量小於2ppm，優選小於1ppm。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑根據標準ENISO3104的在20℃下的運動粘度為0.75mm2/s至204mm2/s，優選1mm2/s至1.5mm2/s，並且更優選1.1mm2/s至1.4mm2/s。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑是通過原油的常壓蒸餾、減壓蒸餾、催化裂化、低聚和/或氫化獲得的含烴餾分。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑是通過丙烯餾分或丁烯餾分的低聚和氫化獲得的含烴餾分。優選地，根據本發明的惰性輕質稀釋劑是源自丙烯餾分或丁烯餾分的低聚和氫化的汽油餾分或煤油餾分。優選地，根據本發明的石油餾分根據標準ENISO20846的硫含量小於15ppm，優選小於10ppm或甚至小於5ppm。根據一個實施方案，通過根據本發明的方法獲得的脫芳構化的含烴流體優選地具有：-小於或等於5ppm，優選小於3ppm或甚至小於0.5ppm的硫含量，-小於或等於300ppm，優選小於100ppm或甚至小於50ppm的芳族化合物含量，-小於60重量％，優選小於50重量％或甚至小於40重量％的環烷烴含量，和/或-小於30重量％，優選小於25重量％或甚至小於20重量％的多環烷烴含量，和/或-大於40重量％，優選大於60重量％或甚至大於70重量％的鏈烷烴含量，和/或-大於20重量％，特別地大於30重量％或甚至大於40重量％的異鏈烷烴含量。本發明的另一個主題是通過根據本發明的方法獲得的脫芳構化的含烴流體的以下用途：作為鑽井液、作為工業溶劑、作為切削液、作為軋制油、作為放電加工液、作為工業潤滑劑中的防鏽劑、作為稀釋油、作為基於增塑聚氯乙烯的製劑中的降粘劑、作為作物保護液。本發明的一個主題還在於通過根據本發明的方法獲得的脫芳構化的含烴流體的以下用途：用於塗覆液、用於金屬提取、用於採礦工業、用於爆炸物、用於混凝土脫模製劑、用於粘合劑、用於印刷墨、用於金屬加工液、用於基於矽酮的聚合物製劑或密封產品、用於樹脂、用於藥物產品、用於化妝品製劑、用於漆組合物、用於在水處理中使用的聚合物、用於造紙、或者用於印染漿或清洗溶劑。本發明的一個主題同樣在於惰性輕質稀釋劑與石油餾分混合用於脫芳構化方法中以提高氫化產率和減少催化劑失活的用途。本發明還涉及一種用於實施根據本發明的方法的裝置，其包括至少兩個串聯連接的氫化反應器、在反應器出口處的至少一個蒸餾塔、和位於反應器與蒸餾塔之間的用於從脫芳構化的含烴流體中提取惰性輕質稀釋劑的塔(在圖3中也稱為分離塔)，所述氫化反應器各自具有至少一個催化床。附圖說明附圖1至3是根據本發明的方法的深度脫芳構化單元和所獲得的結果的圖示。圖4是常規脫芳構化方法的一般布局。具體實施方式根據本發明的方法涉及脫芳構化單元的氫化反應器的運行條件的改進，從而允許生產脫芳構化的含烴流體。特別地，根據本發明的方法涉及惰性輕質溶劑作為待處理原料的稀釋劑的用途：用以限制氫化反應器的催化床失活，用以提高轉化率和氫化產率並因此使得源自石油餾分的常規煉油廠原料能夠加氫脫芳構化以生產所述脫芳構化的含烴流體。稀釋劑：本發明的方法包括用輕質惰性溶劑稀釋原料的步驟。「輕質」意指可以通過蒸餾(優選常壓蒸餾或溫和的減壓蒸餾)容易地與氫化段出口處的氫化流出物分離的溶劑。「氫化流出物」意指氫化原料的產物，即在蒸餾段之前的氫化段出口處獲得的源自原料的產物。優選地，輕質惰性溶劑的終沸點比待處理石油餾分的初沸點低至少10℃，更優選地低至少20℃。「惰性」意指不與與其混合的待處理原料發生化學反應的溶劑，優選鏈烷烴。不受該理論的束縛，原料的惰性可由鏈烷烴(特別是異鏈烷烴)的性質和鏈烷烴的量引起。此外，應理解，根據本發明的惰性輕質稀釋劑不對應於氫化原料的產物。惰性輕質稀釋劑不是氫化流出物。有利地，惰性輕質稀釋劑是這樣的含烴餾分：所述含烴餾分根據標準ASTMD-86的餾程DR(以℃計)為100℃至250℃，優選140℃至200℃，並且其初沸點與終沸點之差小於或等於80℃。稀釋劑可以包括餾程在該餾分的餾程內的一種或更多種餾分。根據一個特定實施方案，惰性輕質稀釋劑是完全飽和的並且優選是鏈烷烴的。優選地，稀釋劑由支化C7-C14烷烴，優選C9-12烷烴構成。有利地，惰性輕質稀釋劑由大量的異鏈烷烴和少量的正鏈烷烴構成。優選地，通過GC-MS測定，稀釋劑包含大於90重量％的異鏈烷烴，並且更優選大於99重量％的異鏈烷烴。惰性輕質稀釋劑優選不含芳族化合物。「不含」意指通過UV光譜法測量，芳族化合物小於50ppm，並且更優選芳族化合物小於20ppm。惰性輕質稀釋劑優選地不含苯化合物。「不含」意指根據標準ASTMD-6229，苯化合物小於10ppm，並且更優選苯化合物小於1ppm。優選地，惰性輕質稀釋劑根據標準ASTMD-5453的典型硫含量小於2ppm並且優選小於1ppm。惰性輕質稀釋劑根據標準ENISO3104的在20℃下的典型運動粘度通常為0.75mm2/s至2.04mm2/s，優選1mm2/s至1.5mm2/s，並且更優選1.1mm2/s至1.4mm2/s。優選惰性輕質稀釋劑根據標準ASTMD-97的典型傾點為-40℃至-60℃，優選-50℃至-60℃。優選惰性輕質稀釋劑根據標準ISO2977的苯胺點為50℃至80℃，優選55℃至70℃。此外，惰性輕質稀釋劑的優點在於，在市場上容易獲得並且在源自油蒸餾的產物鏈中是相對經濟的。根據本發明的用作稀釋劑的惰性輕質溶劑是含烴餾分。在本發明的含義中，「含烴餾分」意指源自原油蒸餾的餾分，優選源自原油的常壓蒸餾和/或減壓蒸餾的餾分，優選源自常壓蒸餾隨後進行減壓蒸餾的餾分。根據本發明的含烴餾分優選為源自丙烯餾分或丁烯餾分的輕質餾分，更優選汽油或煤油餾分。根據本發明的含烴餾分還優選地在高壓下經歷催化裂化、低聚和/或氫化的步驟。含烴餾分可以是經歷上述步驟的含烴餾分的混合物。待處理原料：根據本發明的「待處理原料」意指源自油精煉的待處理石油餾分。根據本發明，典型的煉油廠原料可以是任何類型，包括源自餾出物氫化裂解單元的原料，以及具有高芳族化合物含量的原料，例如常規超低硫柴油原料、重質柴油或旨在用於航空的燃料，或者這些原料的特定級分。常規超低硫柴油(ULSD)通常包含小於10ppm的硫(根據標準ENISO20846的方法測量的)，其密度為0.820g/cm3至0.845g/cm3(根據標準ENISO12185的方法測量的)，並且其通常滿足EuroV柴油標準要求和歐洲指令2009/30/EC中限定的規格。其通常通過對來自常壓蒸餾的直餾瓦斯油餾分進行嚴格加氫脫硫來獲得。常規的煉油廠原料還可以通過在催化劑的存在下在高壓下添加氫進行氫化裂解以獲得更短且更簡單的分子。HydrocarbonProcessing(1996年11月，第124至128頁)，HydrocrackingScienceandTechnology(1996)以及專利US4347124、US4447315、WO-A-99/47626中提供了對氫化裂解方法的描述。初餾：在將待處理石油餾分作為原料引入氫化單元之前可以任選地進行所述石油餾分的初餾步驟。然後將任選地經初餾的石油餾分稀釋並氫化。稀釋：根據本發明的方法的稀釋速率可以為10重量％/90重量％至50重量％/50重量％，並且優選30重量％/70重量％至50重量％/50重量％的待處理原料/稀釋劑。優選地，作為待處理原料的石油餾分僅用單一的如上所述的輕質惰性稀釋劑稀釋，或者用由數種如上所述的稀釋劑構成的混合物稀釋。根據一個特定實施方案，不包括這些惰性輕質稀釋劑與其他已知稀釋劑(例如芳族稀釋劑，如苯及其衍生物)的混合物。有利地，所述方法包括至少一個稀釋步驟，其中稀釋劑由單一的惰性輕質稀釋劑構成，所述惰性輕質稀釋劑選自單獨或混合物形式的飽和的含烴化合物，優選鏈烷烴。稀釋劑與原料的混合點在圖3中示出。所述稀釋劑可以是在A點引入的「新鮮」稀釋劑或者在氫化段出口處通過蒸餾回收然後與流出物分離的稀釋劑。在該第二種情況下，稀釋劑在B點引入。氫化：在氫化單元中使用的氫通常是高純度氫，其純度例如超過99％，但是也可以使用其他水平的純度。氫化在一個或更多個串聯的反應器中進行。反應器可以包括一個或更多個催化床。催化床通常為固定催化床。本發明的氫化方法優選地包括兩個或三個反應器，優選三個反應器，並且更優選地在三個串聯反應器中進行。第一反應器允許基本上所有的不飽和化合物和多至約90％的芳族化合物氫化。在第二階段中，即在第二反應器中，繼續進行芳族化合物的氫化，並且因此多至99％的芳族化合物被氫化。第三反應器中的第三階段是完成階段，其使得可以獲得小於300ppm，優選小於100ppm並且更優選小於50ppm的芳族化合物含量，即使在具有高沸點(例如，大於300℃)的產物的情況下也是如此。通常，具有高沸點的級分包含難以進行脫芳構化的重質芳族化合物。典型的氫化催化劑可以是本體或負載的，並且可以包括以下金屬：鎳、鉑、鈀、錸、銠、鎢酸鎳、鎳鉬、鉬、鈷鉬。載體可以是二氧化矽、氧化鋁或二氧化矽-氧化鋁、或沸石。優選的催化劑是氧化鋁載體上的基於鎳的催化劑(其比表面積為100m2/g催化劑至200m2/g催化劑)、或基於鎳的本體催化劑。典型的氫化條件如下：-壓力：20巴至200巴，優選60巴至180巴，並且更優選100巴至160巴；-溫度：80℃至300℃，優選120℃至250℃，並且更優選160℃至200℃；-液時空速(Liquidhourlyspacevelocity，LHSV)：0.2小時-1至5小時-1，優選0.5小時-1至3小時-1，並且更優選0.8小時-1至2小時-1；-處理速率：50Nm3/噸原料至300Nm3/噸原料，優選80Nm3/噸原料至250Nm3/噸原料，並且更優選100Nm3/噸原料至200Nm3/噸原料。有利地，在上述條件下利用氫化直到獲得具有非常低的芳族化合物含量，優選小於300ppm，優選小於100ppm並且更優選小於50ppm的脫芳構化的含烴流體。有利地，在上述條件下利用氫化直到獲得95％至100％，優選98％至99.99％的芳族化合物的轉化率。在這些條件下，最終產物的芳族化合物含量將保持非常低，通常小於300ppm，即使其沸點較高(通常大於300℃或甚至大於320℃)也是如此，並且其硫含量也將非常低，通常小於5ppm。可以使用包括兩個或三個催化床或更多個催化床的反應器。催化劑可以以可變的或基本上相同的量存在於每個反應器中，例如，對於三個反應器，根據重量，量可以是0.05-0.5/0.10-0.70/0.25-0.85，優選0.07-0.25/0.15-0.35/0.4-0.78，並且更優選0.10-0.20/0.20-0.32/0.48-0.70。根據本發明的方法用輕質惰性稀釋劑稀釋原料使得可以限制氫化段反應器的催化床的失活，從而相對於用常規方法的氫化流出物的稀釋延長了催化劑的使用壽命。推測這是由於在輕質惰性稀釋劑中不存在芳族化合物所致。有利地，根據本發明的方法使得可以獲得95％至100％，優選98％至99.99％的芳族化合物的轉化率。根據本發明的方法有利地使得可以將催化床的失活限制為小於0.05ppm單環芳族化合物/小時，優選小於0.01ppm單環芳族化合物/小時。再循環：在氫化段的出口處，通過蒸餾，優選常壓蒸餾或溫和的減壓蒸餾，使惰性輕質稀釋劑與氫化產物分離，然後再循環到串聯的第一反應器的入口，從而使得可以通過與待處理原料混合來重複使用該稀釋劑。可能需要在再循環系統中或者在反應器之間插入驟冷箱以使反應器或催化床之間的流出物冷卻，從而控制各反應器的溫度。在一個實施方案中，使至少部分的惰性輕質稀釋劑和/或分離的氣體在用於供給氫化階段的系統中再循環。該稀釋有助於將反應的放熱性保持在可控的限度內，特別是在第一階段中。再循環還允許反應之前的熱交換以及更好的溫度控制。來自氫化單元的流出物主要包含氫化產物和氫。使用閃蒸分離器將流出物分離成氣相(主要是剩餘的氫)和液相(主要是氫化的烴)。該過程可以使用三個閃蒸分離器來進行，一個在高壓下，一個在中壓下並且一個在低壓(非常接近大氣壓)下。在閃蒸分離器的頂部收集的氣態氫可以再循環到供給氫化單元的系統中或者反應器之間的氫化單元中的不同水平處。閃蒸分離器使得能夠利用液體/蒸氣平衡階段實現分離。其有利地用於本發明，原因是其能夠分離沸點相差非常大的化合物的混合物。單個階段就能夠實現良好的分離。蒸餾和分餾：根據一個實施方案，在大氣壓下分離最終產物。然後直接將其供給至真空分餾單元。優選地，分餾將在10毫巴至50毫巴並且更優選約30毫巴的壓力下進行。分餾可以以這樣的方式進行：可以同時將多種含烴流體從分餾塔中移除，並且其沸點可以預先確定。蒸餾塔通過數個液體/蒸氣平衡階段(至少3個階段)實現了混合物的分離。對於給定的混合物，化合物的沸點越接近，分離階段的數目就越多。因此，氫化反應器、分離器和分餾單元可以直接連接，而不需要使用中間罐。氫化和分餾的這種整合使得能夠實現優化的熱整合以及減少的設備數和能量節約。通過所述方法獲得的脫芳構化的含烴流體：根據所述方法的一個實施方案產生的脫芳構化的含烴流體的沸點為100℃至400℃，並且芳族化合物含量非常低，通常小於300ppm，優選小於100ppm並且更優選小於50ppm。所產生的脫芳構化的含烴流體還具有極低的硫含量，小於5ppm，優選小於3ppm並且更優選小於0.5ppm，其水平太低以致於不能通過能夠測量極低硫含量的常規分析儀檢測到。脫芳構化的含烴流體產物還有利地具有：-小於60重量％，特別地小於50重量％或甚至小於40重量％的環烷烴含量，和/或-小於30重量％，特別地小於25重量％或甚至小於20重量％的多環烷烴含量，和/或-大於40重量％，特別地大於60重量％或甚至大於70重量％的鏈烷烴含量，和/或-大於20重量％，特別地大於30重量％或甚至大於40重量％的異鏈烷烴含量。此外，在苯胺點或溶解能力、分子量、蒸氣壓、粘度、限定的蒸發條件(對於乾燥很重要的體系)以及限定的表面張力方面，所產生的脫芳構化的含烴流體具有卓越的特性。根據所述方法的一個實施方案產生的脫芳構化的含烴流體可以單獨地或以混合物形式用作：鑽井液、工業溶劑、切削液、軋制油、放電加工液、工業潤滑劑中的防鏽劑、稀釋油、基於增塑聚氯乙烯的製劑中的降粘劑、作物保護液。根據所述方法的一個實施方案產生的脫芳構化的含烴流體還可以單獨地或以混合物形式用於塗覆液、用於金屬提取、用於採礦工業、用於爆炸物、用於混凝土脫模製劑、用於粘合劑、用於印刷墨、用於金屬加工液、用於基於矽酮的聚合物製劑或密封產品、用於樹脂、用於藥物產品、用於化妝品製劑、用於漆組合物、用於在水處理中使用的聚合物、用於造紙、或者用於印染漿或清洗溶劑。實施例在本說明書的剩餘部分中，通過對本發明進行舉例說明而給出了實施例，但所述實施例決不旨在限制範圍。待處理原料、稀釋劑和混合物的特性：在新鮮原料(「新鮮原料」意指如上所述的待處理的典型的煉油廠原料)與輕質惰性稀釋劑混合進行的處理與如在現有技術水平下所述的新鮮原料與其氫化流出物混合進行的處理之間進行比較測試，如上所述，所述輕質惰性稀釋劑根據標準ASTMD-86的餾程DR(以℃計)為100℃至250℃，並且初沸點與終沸點之差小於或等於80℃。·ULSD原料：起始新鮮原料是ULSD柴油，商業常規煉油廠原料。·IP140：採用如上所述的稀釋劑作為參照：主要由C10-C12異鏈烷烴構成的Isane-140(也稱為IP140)，所述稀釋劑由TotalFluids公司銷售並且符合以上限定的輕質惰性稀釋劑。·氫化ULSD：在常規氫化方法中從氫化的起始新鮮原料中獲得的氫化流出物。表1示出了新鮮ULSD原料和相應的新鮮氫化原料的物化特性。表1表2示出了所使用的稀釋劑的主要物化特性。表2表3示出了所測試的不同混合原料中存在的芳族化合物的量及其密度。混合物由35重量％的新鮮ULSD原料和65重量％的稀釋劑構成。表3所測試的不同原料之間的芳族化合物的量差異是極小的並且不影響所得結果的分析比較。為了能夠以恆定的質量流量工作，已根據本領域技術人員公知的方法使液時空速(LHSV)適應於所測試原料的密度差異。運行條件：中試單元由裝載有來自Johnson-Matthey的112mlHTC-700型催化劑的2個串聯反應器構成。催化劑等量地分布在2個反應器中，並且與碳化矽SiC0.1mm以50體積％/50體積％的比例混合。根據Johnson-Matthey建議的工序進行催化活化：·在150℃下在氮氣N2(80Nl/小時)中乾燥1小時(加熱速率：60℃/小時)·冷卻至低於40℃的溫度，然後在50巴的壓力下根據以下溫度梯段在氫氣H2(20Nl/小時至25Nl/小時)中還原：-以60℃/小時的速率：使溫度升高至120℃並穩定1小時；-以60℃/小時的速率：使溫度升高至230℃並穩定3小時；-在進入穩定化階段之前冷卻至150℃。使用常規煉油廠瓦斯油(例如，來自ZR煉油廠(Zeeland煉油廠)的D0瓦斯油)進行穩定化階段，並在表4所述的運行條件下保持數天。表4壓力(巴)100LHSV(小時-1)1.5H2/HC(Nl/l*)100溫度(℃)150*標準升/升表5包括與ULSD原料/氫化ULSD相比的D0原料的物化特性。表5當來自中試單元的流出物中的單環芳族化合物的量(每天測量兩次)達到按重量計約11ppm的穩定值時，停止穩定化階段。然後將不同的原料引入中試單元中，並將溫度逐漸升高(5℃/小時)至150℃。表6示出了在處理所測試原料的不同混合物期間應用的運行條件。表6結果：圖1和圖2示出了在處理USLD原料/氫化ULSD的混合物和ULSD原料/IP140的混合物期間，來自中試單元的流出物中單環芳族化合物的量隨時間的變化。在評估在HTC700催化劑上的ULSD原料期間，來自中試單元的流出物的單環芳族化合物逐漸增加，表明催化劑快速地逐漸失活。失活速率可以評估為0.2ppm單環芳族化合物/小時(圖1)。相反地，使用Isane-140作為稀釋劑，芳族化合物的量隨著時間保持穩定並且非常低。失活速率可以評估為小於0.01ppm單環芳族化合物/小時(圖2)。當ULSD原料/氫化ULSD通過時，確認失活(圖2)。來自中試單元的流出物中的芳族化合物的量是用IP140稀釋原料時的幾乎4倍高。ULSD原料/氫化ULSD處理期間的失活速率可以評估為0.3ppm單環芳族化合物/小時，這接近圖1中示出的失活速率。這些結果還表明，對於新催化劑或者已經暴露於原料的催化劑，催化失活機理是相同的。實際上，對於圖1和圖2中的ULSD原料/氫化ULSD獲得的曲線的外觀是相同的。不受理論的束縛，認為作為焦炭前體的某些單環芳族化合物是催化床的失活增加的部分原因。IP140與氫化ULSD之間的主要差異是在後者中存在殘留的單環芳族化合物(按重量計約560ppm)。這些化合物被認為是難處理的，因為其在單元中不發生氫化。因此，懷疑失活具體是由待處理原料中包含的單環芳族化合物或環烷-芳族化合物的量引起。這些單環芳族化合物被認為具有成為焦炭前體的強烈傾向。已知焦炭本身能夠導致催化床的失活增加。考慮到密度變化對計算結果的影響可忽略不計以及在所有假設的情況下35重量％的ULSD原料貢獻約16％的芳族化合物，可以近似地計算出芳族化合物的轉化率。用IP140製備的原料的轉化率(輸出芳族化合物的量在這種情況下為按重量計約25ppm並且通過流出物的單環芳族化合物的UV測量來評估)為：用氫化ULSD製備的原料的轉化率(輸出芳族化合物的量在這種情況下為按重量計約120ppm並且通過流出物的單環芳族化合物的UV測量來評估)為：因此，使用輕質惰性稀釋劑如稀釋劑IP140使得不僅可以提高催化劑的穩定性，還可以獲得更高的芳族化合物轉化率。因此，使用根據本發明的方法大大改善了脫芳構化單元的性能。事實上，難處理的芳族化合物不被再循環到催化段中。事實上，輕質惰性稀釋劑不包含芳族化合物。不使用再循環的氫化流出物來稀釋新鮮原料，而是使用所描述的惰性輕質溶劑來稀釋該新鮮原料。該稀釋劑可以容易地通過蒸餾(優選常壓或溫和的減壓蒸餾)與獲得的氫化產物分離。因此，考慮到了最終產物中所需的單環芳族化合物的要求而不引起氫化段的催化劑失活增加。在與產物分離之後，使稀釋劑再循環到工藝入口。因此，所述方法使得可以處理最初不適合併且不適於生產所尋求的含烴流體的常規煉油廠原料。僅需要對氫化過程進行微小的改變。需要將能夠分離惰性輕質稀釋劑與最終產物的單件設備添加到氫化段和分餾段的出口。圖3是根據一個特定實施方案的方法的圖示。當前第1頁1 2 3