製備乙二醇和(或)丙二醇的方法
2023-07-20 16:13:26
專利名稱:製備乙二醇和(或)丙二醇的方法
本發明是關於製備乙二醇和(或)丙二醇的方法。本發明尤其是關於用含有一種羧酸和一種羧酸的鹽的催化劑或只用一種甲酸的金屬鹽的催化劑來製備乙二醇和(或)丙二醇的方法。
按常規，雖然製備低級亞烷基二醇的方法，在工業上是質泛使用將低級烯化氧，例如環氧化合物，在無催化劑或有酸性催化劑，例如，象硫酸一類的無機酸〔例如，可參閱S.A.Miller著「乙烯及其工業衍生物」第588-594頁(Ernest Benn有限公司1969年)〕存在的情況下，與水進行水化反應的方法。
但是，此法需要儘可能地抑制工業需求量很少的副產品，其中包括二甘醇、三甘醇、二亞丙基二醇和三亞丙基二醇的生成。因而，被迫使用大量過量的水，其數量大約是每摩爾低級烯化氧要10至30摩爾，而且只能得到以稀水溶液形式的所需要的低級亞烷基二醇。
因此，該方法具有一種缺點，即在水化反應完成後，為了將反應混合物濃縮、脫水和分餾，需要消耗大量的能量，因而在經濟上是不合算的。
鹼性催化劑具有加速水化反應的作用，但是，與上述無催化劑或有酸性催化劑的反應相比，它們一般會增加副產品的數量。由於所需要的低級亞烷基二醇的選擇性很容易降低(例如，可參閱上述「乙烯及其工業衍生物」一書第594頁第16-24行)，所以工業上沒有應用使用鹼性催化劑的水化反應。
另一方面，最近提出了一種克服上述製造過程的缺點的方法，在此方法中，將高濃度的低級烯化氧與等當量的水在有二氧化碳存在和用四烷基銨鹽或季鏻鹽作為催化劑的條件下進行水化。
鑑於催化劑的性能和成本問題，所以上述在有二氧化碳存在條件下進行水化反應的方法，至今仍未今人滿意地獲得發展。此法也有一種缺點，即它使用大量的二氧化碳(通常用氣態的二氧化碳)，因此它與目前在工業生產中廣泛應用的上述方法相比，需要相當高的反應壓力並導至高的設備安裝成本。
因此，目前迫切需要發展一種新的水化反應技術，使高濃度的低級烯化氧能夠進行水化反應而且還能夠更有利地以高選擇性來製備高產量的低級亞烷基二醇。
本發明的目的是提供一種催化劑，使製備乙二醇和(或)丙二醇的方法具有高選擇性和高產量。
應用一種羧酸和一種羧酸的鹽的組合物或單獨應用一種甲酸的金屬鹽，可達到本發明的目的。
本發明製備乙二醇和(或)丙二醇的方法中所應用的原料，是低級烯化氧，它包括，例如，環氧乙烷和(或)環氧丙烷。通常是將每種氧化物單獨使用於水化反應來製備乙二醇或丙二醇，但亦可以將二種氧化物聯合使用。
對作為另一種原料的水並無特別限制。任何水都可以使用，其中包括，城市用水、離子交換水、蒸汽冷凝水和從本發明的方法中使用的製備亞烷基二醇設備裡的含水粗低級亞烷基二醇的冷凝脫水過程中冷凝回收的水。
水的數量可減少到化學計量的數量。根據反應的類型，水的數量還可以進一步減少，但是，從實際的觀點，希望至少使用化學計量數量的水。
實際上，每摩爾低級烯化氧使用1-15摩爾的水，較好的是1-7摩爾，最好是1-5摩爾。
可使用多於15摩爾的水，但是，如上所述，使用大量的水不利於能量消耗，上述的水的使用範圍實際上是足夠的了。
從全面的觀點來看，最有利的用水量是每摩爾低級烯化氧最少需要約1至3摩爾的水。所謂全面的觀點，是指工業容許的副產品的限度，例如，二亞烷基二醇、三亞烷基二醇等副產品、以及在全部製造步驟中，其中包括水化反應後的濃縮、脫水和分餾等步驟中，降低能量消耗。
根據發明者實驗的結果，當將羧酸單獨用作低級烯化氧水化反應的催化劑時，可以觀察到加速水化速度的作用，但是，幾乎觀察不到對抑制副產品，其中包括二亞烷基二醇、三亞烷基二醇等的形成的作用。此外，當將羧酸的金屬鹽單獨用作催化劑時，可以觀察到加速水化反應的作用，但是，只有具有低碳原子數的羧酸的金屬鹽才具有抑制副產品形成的作用。再者，除甲酸的金屬鹽外，其他的催化劑是不能令人滿意的。
當應用甲酸的金屬鹽或一種由一種羧酸和一種羧酸的金屬鹽組合成的雙催化劑時，具有顯著的抑制副產品形成的作用，雙催化劑的作用並不局限於某一種特定的羧酸。
如上所述，脂族低級單羧酸，例如，乙酸和丙酸的金屬鹽還具有一定程度的催化作用，但是，此種作用比甲酸的金屬鹽的作用差得多，完全不能應用於實際的用途。芳族羧酸，例如，苯甲酸和脂族二元羧酸，例如，草酸、丙二酸和丁二酸的金屬鹽幾乎不具有催化作用。因此，甲酸的金屬鹽的極好的催化作用，被認為是一種特殊的性質。
本發明的方法中所用的甲酸的金屬鹽，包括，作為典型例子的鹼金屬鹽，例如鋰、鈉和鉀鹽、鹼土金屬鹽，例如，鎂、鈣和鋇鹽以及銅、鋅、鋁、鈦、錳和鐵族的金屬鹽。尤其以甲酸的鹼金屬和鹼土金屬的鹽為最好。
上述甲酸的金屬鹽通常不需要預先製備。可以用解釋鹼金屬鹽的情況來作為例子，還可以應用一種方法，在此方法中，將游離甲酸與鹼金屬和(或)選自由鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬酸式碳酸鹽和鹼金屬氧化物中的至少一種鹼金屬化合物，分別加入水化反應容器中，以便形成該二種物質的鹽，即，在該反應容器中形成甲酸的鹼金屬鹽。此種方法當然也包括在本發明的範圍內。所用的催化劑的數量不能統一規定，因為其數量取決於所用的金屬鹽的類型。每100摩爾的低級烯化氧的金屬鹽的數量可以是1-50摩爾，較好的是2-30摩爾，最好的是3-20摩爾。
當催化劑的數量少於上述下限時，催化作用不能充分顯示出來。當催化劑用量大量超過上限時，在經濟上是不合算的，因此，上述範圍在實踐中是適用的。
在本發明中所用的雙催化劑組合物中的一種組分羧酸，是分子中至少有一個羧基(-COOH)的化合物的屬名。具體地說，它包括具有短鏈或長鏈脂族羧酸(所謂的脂肪酸)、環狀脂族羧酸、芳烷基羧酸和芳族羧酸。
一般應用具有1至20個碳原子的羧酸。根據每單位摩爾以及每單位重量的催化劑的性能，較好的是應用具有1-10個碳原子的一元或多元羧酸，最好的是應用具有1-7個碳原子的一元或多元羧酸。如果在本發明的水化條件下存在的官能團產生的熱降解或付反應對催化劑性能不發生負作用，則該羧酸可具有包括烷基、囟素、硝基、氰基和甲氧基的取代基。
羧酸的典型實例是，脂族羧酸，包括甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、三甲基乙酸、己酸、辛酸、癸酸、2-丁基-5-甲基戊酸、2，3-二甲基辛酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、氟代乙酸、氯代乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、羥基乙酸、乳酸、羥基丁二酸、酒石酸、檸檬酸、巰基乙酸、甲氧基乙酸、氰基乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、2-己烯酸、4-己烯酸、癸烯酸、油酸、馬來酸和富馬酸;環狀脂族羧酸，包括環庚烷羧酸和環己烷羧酸;芳烷基羧酸，包括苯基乙酸、二苯基乙酸和苄基丙二酸;和芳族羧酸，包括苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸、對氯代苯甲酸、鄰硝基苯甲酸、對甲氧基苯甲酸、β-萘甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二酸、偏苯三酸和1，2，4，5，-苯四酸。
羧酸鹽是本發明的雙催化劑組合物的另一組分，它是一種金屬鹽或一種含鹼性氮的化合物的鹽。金屬鹽的典型例子是上述羧酸的鹽，其中包括象鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽一類的鹼土金屬鹽;銅族金屬鹽、鋅族金屬鹽、鋁族金屬鹽、鈦族金屬和鹼土金屬的鹽是最優選的鹽。
可應用上述具體說明的各種羧酸和羧酸鹽的每一類別中的不少於一種化合物的任意組合物。
此外，羧酸的金屬鹽一般不需要預先製備。可以用解釋鹼金屬鹽的情況來作為例子，還可以應用一種方法，在此方法中，將至少一種羧酸與鹼金屬和(或)選自鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬酸性碳酸鹽和鹼金屬氧化物的不少於一種鹼金屬化合物，分別加入水化反應容器中，以便形成該二種物質的鹽，即，在該反應容器中形成羧酸的鹼金屬鹽。
羧酸對羧酸鹼金屬鹽的摩爾比是100∶1～1∶100，較好的摩爾比是100∶3～3∶100，最好的摩爾比是100∶5～5∶100。當此二種物質的摩爾比在上述範圍之外時，對於水化反應是不利的，因為本發明的作用不能充分顯示出來。
此外，每100摩爾的低級烯化氧所使用的羧酸和羧酸的金屬鹽的總量是0.1-50摩爾，較好的是0.5-30摩爾，而最好的是1-20摩爾。
當二種物質所使用的總量少於上述下限時，催化作用不能充分顯示出來。當其總量超過上述上限時，在經濟上是不合算的，因此上述範圍在實踐中是適用的。
含氮化合物的鹽是雙催化劑組合物中的另一類羧酸鹽組分，此種鹽是上述羧酸與含鹼性氮的化合物形成的鹽。
含鹼性氮的化合物是上述鹽中的一種組分，此種含鹼性氮的化合物的典型例子包括，例如，一種以氨、聯氨和羥胺為代表的含無機氮的化合物;象甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、N，N-二乙基甲基胺、三丙胺、三異丙胺、三丁胺、辛胺、二辛胺、三辛胺、三烯丙胺、N，N-二甲基烯丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、3-甲氧基丙胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、1，2-乙二胺、N，N，N′-三甲基乙二胺、N，N，N′N，-四甲基乙二胺、N，N，N′，N′-四乙基乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺六亞甲基二胺、N，N，N′，N′-四甲基六亞甲基二胺和二亞乙基三胺一類的伯、仲、叔胺;象胍和脒一類的具有特殊結構的含脂族氮的化合物;象環己胺、N-甲基環己胺和N，N-二甲基環己胺一類的環狀脂族伯、仲、叔胺;象苄基胺、N-甲基苄基胺和N，N-二甲基苄基胺一類的芳烷基伯、仲、叔胺;象苯胺、N-甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺、二苯胺、三苯胺鄰甲苯胺、間甲苯胺、對甲苯胺、鄰甲氧基苯胺、對氯苯胺、鄰硝基苯胺、鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、β-萘胺和N，N-二甲基-β-萘胺一類的芳族伯、仲、叔胺;和象吖丙啶、N-甲基吖丙啶、N-苯基吖丙啶、氮雜環丁烷、吡咯烷、N-乙基吡咯烷、哌啶、哌嗪、N，N-二甲基哌嗪、嗎啉、N-乙基嗎啉、吡咯、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3-氰基吡啶、煙醯胺、2-氯吡啶、吲哚、喹啉、異喹啉、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑、吡嗪、嘧啶、三嗪和具有環狀脒結構的1，5-二氮雜雙環(4，3，0)壬烯-5一類的含氮雜環化合物。
可應用上述具體說明的各種羧酸和含鹼性氮的化合物的羧酸鹽的每一類別中的不少於一種化合物的任意組合物。
合鹼性氮的化合物的羧酸鹽一般不需要預先製備。還可以應用一種方法，在此方法中，將至少一種上述羧酸和含鹼性氮的化合物分別加入水化反應容器中，以便在該容器中形成該二種物質的鹽。
所用的羧酸對含鹼性氮的化合物的羧酸鹽的摩爾比是100∶1-1∶100，較好的摩爾比是100∶3-3∶100，而最好的摩爾比是100∶5-5∶100。當此二種物質的摩爾比在上述範圍之外時，對於水化反應是不利的，因為本發明的作用不能充分顯示出來。
每100摩爾的低級烯化氧所使用的羧酸和含鹼性氮的化合物的羧酸鹽的總量是0.1-50摩爾，較好的是0.5-30摩爾，而最好的是1-20摩爾。當二種物質所使用的總量少於上述下限時，催化作用不能充分顯示出來。當其總量超過上述上限時，在經濟上是不合算的。因此低於下限或超過上限的任何數量都是不合適的。
水化反應一般在液相中進行。任何分批式、半分批式或連續式反應都適用於本發明的水化反應。對反應容器的類型並無限制，只要反應器的設計能使低級烯化氧、水和催化劑互相充分接觸並除去反應熱即可。例如，可隨意使用一種裝有攪拌器的圓筒式反應器或一種管式反應器。
反應溫度取決於催化劑的種類和數量、低級烯化氧的種類和低級烯化氧對水的摩爾比。對溫度可不必統一規定，其範圍是30-300℃，較好是50-250℃，而最好的是80-200℃。
反應時間也取決於上述因素，其範圍是1分鐘至10小時，較好的是10分鐘至5小時，而最好的是30分鐘至3小時。
反應壓力最好是保持在使低級烯化氧保持處於液態的範圍。反應壓力一般是0-50公斤/釐米2〔表壓〕，較好的是3-40公斤/釐米2〔表壓〕，而最好的是5-30公斤/釐米2〔表壓〕。
羧酸鹽通常是在溶於水或一種水與乙二醇和(或)丙二醇的混合物後再使用，但也可以淤漿形式使用。
羧酸通常是在溶於一種液體，其中包括水和一種水與乙二醇和(或)丙二醇的混合物後再使用，但也可以將其直接加入反應器。
水化反應後，可用包括，例如，蒸餾、蒸發和結晶等任意選用的方法來除去反應混合物中的殘餘水和催化劑。可用蒸餾的方法來純化所需要的低級亞烷基二醇，以提供高純度的產物。
再生和再利用催化劑是合算的。
由於本發明的方法可顯著地降低水化反應中使用的水量並使反應能在高濃度下進行，所以水化反應後可獲得具有高濃度的低級亞烷基二醇水溶液形式的反應混合物。此外，可以高選擇性製備出高產量的所需要的亞烷基二醇。
由於與非催化反應相比，增加了水化反應的反應速度，所以在高濃度下實現水化反應可顯著地提高設備效率和生產率。
再者，水化反應能在無二氧化碳存在的條件下進行，是一項很大的優點。
因此，本發明的方法對於降低能量和資源消耗是非常有利的，在工業上也是很有利的。
本發明將對下列實例和對比實例進行進一步的說明。這些實例僅說明本發明，而不能認為可用它們以任何方式來限制本發明。
實例1在容量為200毫升和裝有攪拌器、溫度計和壓力計的不鏽鋼高壓釜中，加入58克(1摩爾)環氧丙烷、36克(2摩爾)水和2.04克(0.03摩爾)甲酸鈉。將上述高壓釜安裝在一個電爐中，在不斷攪拌下將釜內溫度加熱至160℃，並在此溫度下使反應進行1小時。
將反應容器內的壓力提高到15公斤/釐米2〔表壓〕的最高壓力，然後隨著水化反應的進行將壓力降至反應完成時釜內的最後壓力5公斤/釐米2〔表壓〕。
然後將高壓釜冷卻至室溫。收集一部分反應混合物，用氣相色譜對未反應的環氧丙烷和產物丙二醇、二亞丙基二醇和三亞丙基二醇進行定量分析。分析結果列於表1。
實例2-9應用實例1中的同樣的高壓釜。反應條件，例如原料量、催化劑的種類和用量以及反應溫度，均按表1中所述的條件改變，來進行環氧丙烷的水化反應。分析結果列於表1。
對比實例1重複實例1中相似的步驟，但不用任何催化劑，進行環氧丙烷的水化反應。分析結果列於表1。
對比例2重複實例1中相似的步驟，進行環氧丙烷的水化反應但用2.46克(0.03摩爾)的乙酸鈉代替甲酸鈉。
分析結果列於表1。
對比實例3重複實例1中相似的步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用4.32克(0.03摩爾)的苯甲酸鈉代替甲酸鈉。分析結果列於表1。
對比實例4重複實例1中相似的步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用草酸二鈉代替甲酸鈉。分析結果列於表1。
實例10在實例1相同的高壓釜中，加入44克(1摩爾)環氧乙烷，36克(2摩爾)水和6.8克(0.1摩爾)甲酸鈉。在不斷攪拌情況下，將高壓釜加熱至140℃，使反應在此溫度下進行1小時。
重複例1中分析反應混合物的相似的步驟。環氧乙烷的轉化率為100%。此外，反應產物由91.5%(重量)乙二醇、7.8%(重量)二亞乙基二醇和0.7%(重量)三亞乙基二醇組成。
實例11在實例1相同的高壓釜中，加入58克(1摩爾)環氧丙烷、36克(2摩爾水、1.2克(0.02摩爾)乙酸和2.46克(0.03摩爾)乙酸鈉。
將上述高壓釜安裝在一個電爐中，在不斷攪拌下將釜內溫度加熱至160℃，並在此溫度下使反應進行一小時。然後隨著水化反應的進行將壓行降至反應完成時釜內的最後壓力4.5公斤/釐米〔表壓〕。
然後將高壓釜冷卻至室溫，收集一部分反應混合物，進行與實例1中相同的定量分析。分析結果列於表2。
實例12-31應用實例1中相同的高壓釜。反應條件，例如原料量、催化劑的種類和用量以及反應溫度，均按表2中所述的條件進行改變，來進行環氧丙烷的水化反應。分析結果列於表2。
對比實例5重複實例11中相似的步驟，但不用任何催化劑，進行環氧丙烷的水化反應。分析結果列於表2。
對比實例6重複實例11中的相似步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用2.46克(0.03摩爾)的乙酸鈉而不用乙酸。分析結果列於表2。
對比實例7
重複實例11中的相似步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用1.2克(0.02摩爾)的乙酸而不用乙酸鈉。分析結果列於表2。
對比實例8重複實例18中的相似步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用2.04克(0.03摩爾)的甲酸鈉而不用甲酸。分析結果列於表2。
對比實例9重複實例18中的相似步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用0.69克(0.015摩爾)的甲酸而不用甲酸鈉。分析結果列於表2。
對比實例10重複實例18中的相同的步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用4.32克(0.03摩爾)的苯甲酸鈉而不用甲酸。分析結果列於表2。
實例32在實例1相同的高壓釜中，加入44克(1摩爾)環氧乙烷、27克(1.5摩爾)水、1.2克(0.02摩爾)乙酸和4.1克(0.05摩爾)乙酸鈉，並在不斷攪拌下加熱至140℃。在此溫度下使反應進行一小時。
按實例1中的相同步驟分析反應混合物。環氧乙烷的轉化率為100%。反應產物由93.6%(重量)的乙二醇、6.1%(重量)的二亞乙基二醇和0.3%(重量)的三亞乙基二醇組成。
實例33如實驗32，在高壓釜中加入44克(1摩爾)環氧乙烷、18克(1摩爾)水、0.92克(0.02摩爾)甲酸和2.72克(0.04摩爾)甲酸鈉。使反應在140℃下進行1小時。
用實例1中的相同方法分析反應混合物。環氧乙烷的轉化率為100%。反應產物由94.3%(重量)的乙二醇、5.5%(重量)的二亞乙基二醇和0.2%(重量)的三亞乙基二醇組成。
實例34在實例1相同的高壓釜中，加入58克(1摩爾)環氧丙烷、36克(2摩爾)水、1.9克(0.03摩爾)乙酸三甲胺。將該高壓釜安裝在一個電爐中，在不斷攪拌下將釜內溫度加熱至160℃，並在此溫度下使反應進行1小時。
將反應器內的壓力提高到15公斤/釐米2〔表壓〕的最高壓力，然後隨著水化反應的進行將壓力降至反應完成時釜內的最後壓力4.5公斤/釐米2〔表壓〕。
將高壓釜冷卻至室溫並收集一部分反應混合物，用實例1中的相同方法進行分析。分析結果列於表3。
實例35-45應用實例1中相同的高壓釜。反應條件，例如原料量、催化劑的種類和用量以及反應溫度，均按表3中所述的條件進行改變，來進行環氧丙烷的水化反應。分析結果列於表3。
對比實例11重複實例34中相同的步驟，但不用任何催化劑，進行環氧丙烷的水化反應。分析結果列於表3。
對比實例12重複實例34中的相似步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用3.57克(0.03摩爾)的乙酸三甲胺而不用乙酸。分析結果列於表3。
對比實例13重複實例34中的相同步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用1.8克(0.03摩爾)的乙酸而不用乙酸三甲胺。分析結果列於表3。
對比實例14重複實例40中的相似步驟，進行環氧丙烷的水化反應，但用3.08克(0.04摩爾)的乙酸銨而不用乙酸。分析結果列於表3。
實例46在實例1相同的高壓釜中，加入44克(1摩爾)環氧乙烷、27克(1.5摩爾)水、0.3克(0.005摩爾)乙酸和5.95克(0.05摩爾)乙酸三甲胺，並在不斷攪拌下將高壓釜加熱在140℃。在此溫度下使反應進行1小時。
用實例1中的相同方法分析反應混合物。環氧乙烷的轉化率為100%。反應產物由9.39%(重量)的乙二醇、5.9%(重量)二亞乙基二醇和0.2%(重量)的三亞乙基二醇組成。
正如以上實例和對比實例中所詳細敘述的，在本發明製備乙二醇和(或)丙二醇的方法中，是用含有羧酸和羧酸鹽或只用甲酸的金屬鹽作為催化劑來進行環氧乙烷和(或)環氧丙烷的水化反應。
顯然，與目前使用的工業製造方法，例如催化水化法或無機酸催化水化法相比，我們甚至用非常高的濃度的環氧乙烷和(或)環氧丙烷來進行水化反應，亦可以高選擇性製備出高產量的所需要的乙二醇和(或)丙二醇。
勘誤表CPCH866659
權利要求
1.一種用環氧乙烷和(或)環氧丙烷的水化反應製備乙二醇和(或)丙二醇的方法，特徵在於此法包括應用一種羧酸和一種羧酸鹽作為該水化反應的催化劑。
2.按權利要求
1的方法，其中羧酸鹽是羧酸的金屬鹽。
3.按權利要求
2的方法，其中羧酸對羧酸的金屬鹽的摩爾比是100∶1-1∶100。
4.按權利要求
2的方法，其中羧酸對羧酸的金屬鹽的摩爾比是100∶3-3∶100。
5.按權利要求
2的方法，其中羧酸和羧酸金屬鹽的總量是環氧乙烷和(或)環氧的烷的0.1-50%(摩爾)。
6.按權利要求
2的方法，其中組成羧酸和(或)羧酸金屬鹽的羧酸組分是具有1-20個碳原子的羧酸。
7.按權利要求
2的方法，其中羧酸的金屬鹽是一種鹼土金屬的羧酸鹽。
8.按權利要求
2的方法，其中羧酸的金屬鹽是一種鹼金屬的羧酸鹽。
9.按權利要求
1的方法，其中羧酸鹽是一種羧酸與一種含無機或有機鹼性氮的化合物所形成的鹽。
10.按權利要求
9的方法，其中羧酸對羧酸鹽的摩爾比是100∶1-1∶100。
11.按權利要求
9的方法，其中羧酸對羧酸鹽的摩爾比是100∶3-3∶100。
12.按權利要求
9的方法，其中羧酸和羧酸鹽的總量是環氧乙烷和(或)環氧丙烷的0.1-50%(摩爾)。
13.按權利要求
9的方法，其中一種組成羧酸和(或)羧酸金屬鹽的羧酸組分是一種具有1-20個碳原子的羧酸。
14.一種用環氧乙烷和(或)環氧丙烷的水化反應製備乙二醇和(或)丙二醇的方法，此法包括應用一種甲酸的金屬鹽作為該水化反應的催化劑。
15.按權利要求
14的方法，其中甲酸金屬鹽的量是環氧乙烷和(或)環氧丙烷的1-50%(摩爾)。
16.按權利要求
14的方法，其中甲酸金屬鹽的量是環氧乙烷和(或)環氧丙烷的2-30%(摩爾)。
17.按權利要求
14的方法，其中甲酸金屬鹽是一種鹼金屬的甲酸鹽。
18.按權利要求
14的方法，其中甲酸金屬鹽是一種鹼土金屬的甲酸鹽。
19.按權利要求
14的方法，其中水化反應中所用的水量是每摩爾環氧乙烷和(或)環氧丙烷需要1-15摩爾。
20.按權利要求
14的方法，其中水化反應中所用的水量是每摩爾環氧乙烷和(或)環氧丙烷需要1-3摩爾。
專利摘要
在製備乙二醇和(或)丙二醇的方法中，用包括由一種羧酸和一種羧酸鹽組成的雙催化劑或只用甲酸金屬鹽作為催化劑，可高選擇性地製備出具有高產量的這類二醇。
文檔編號C07C29/10GK86107894SQ86107894
公開日1987年6月10日 申請日期1986年11月18日
發明者增田隆良, 淺野藤義, 堀直美, 安東真司 申請人:三井東壓化學株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan