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穩定的香料懸浮液及其使用方法

2023-07-08 18:11:01 2

專利名稱:穩定的香料懸浮液及其使用方法
技術領域:
大體穩定的恆粘度香料和/或含助劑(benefit agent)徽膠囊懸浮液,該懸浮液懸浮於一種由游離(non-confined)的香料和/或助劑—乳化劑—水組成的水包油型乳液中。
背景技術:
先有技術一般都認為在很多情況下需要控制,和定向傳遞香料和助劑如除惡臭劑(malodour counteractant)到織物、人的表皮、毛囊和它們鄰近的環境中,並至少有少量持久性,也認為需要同時具有香料和/或助劑的起始爆發。此外,先有技術還認為在製備和使用期間需要控制含水家用產品粘度,例如液體織物柔軟劑和/或織物調理劑組合物。
美國專利4,428,869公開了含香料的古龍香水、剃鬚後抹劑、浴後製劑(after-bath preparations)和噴洗劑(splash lotions)施塗到皮膚上,該香料含微膠囊(包括具有脲-甲醛聚合物製備的壁的微膠囊)和游離的香料,連同懸浮劑例如粘土。美國專利4,464,271和4,446,032公開了液體或固體織物軟劑組合物中包括一種含香料微膠囊(包括具有氨基塑料聚合物製備的壁的微膠囊)懸浮液和游離的香料,連同懸浮劑例如粘土的利用。美國專利6,620,777公開了混合含水、一種游離香料油和一種包囊香料或助劑的穩定織物柔軟組合物,然後加入到一種陽離子柔軟化合物中。美國專利6,653,277公開了能連續釋放不同香味的芳香組合物,最初從化妝品凝膠(cosmetic gel)釋放,然後從微膠囊釋放。提交於2004年2月11日的美國專利申請序號10/776,298公開了混合含游離香料和微包囊香料(包括具有氨基塑料聚合物製備的壁的微膠囊)的潤膚霜,然後加入到一種乳液中;和含游離香料和微包囊香料(包括具有氨基塑料聚合物製備的壁的微膠囊)的凝膠。此外,於1991年7月17公布的歐洲專利申請0 437 098 A2公開了含游離香精(flavoressence)以產生香味釋放效果和微包囊的控制香精的食用調味物質,該專利的摘要見化學文摘116127348q。
此外,微包囊香料和其他助劑已應用於化妝品中,以改善香料沉積、保持力和使用壽命。然而,為向產品或使用中提供其他的香料益處,已發現最好使用包囊香料和游離香料。例如一種含有香料的處於購買點(point-of-purchase)的市售產品包含在許多微膠囊中,而這些微膠囊的壁具有低量孔隙度,微包囊香料對購買點頂部空間(headspace)提供的幫助小。如果購買點的香味對消費者的購買決定是重要的,那麼需要在產品中添加游離的香料以使芳香強度和快感學(hedonics)最佳化。
在上述的各個情形中,使用了如下的兩種不同的香料成分(a)一種微包囊香料和(b)一種游離的香料,通常與高分子沉積助劑聯用,試圖將每種香料都引入到商業產品中。使用先有技術組合物和上述技術產生了不穩定的問題,其中微包囊香料和存在的水與游離的香料分離,甚至在有懸浮液產品的情況下。
先有技術中公開了避免或克服這種問題的技術既不明確又不清楚。
先有技術已對控制含水家用產品的粘度進行了嘗試,例如,美國專利6,667,287涉及至少含一種表面活性劑、一種殺菌劑、一種香料組分、水和一種高分子粘度改性劑例如季銨聚丙烯酸同聚物的抽水馬桶輕型液體清潔組合物。
發明概述我們的發明涉及一種微包囊香料和/或助劑例如在游離香料和/或助劑的水乳液中的除臭劑或驅蟲劑的穩定懸浮液。本發明的懸浮液可用作芳香改性劑或添加劑或助劑例如除臭劑或驅蟲劑,各種消耗品的添加劑,包括但不限於液體陰離子、陽離子、非離子型或兩性離子型去汙劑,洗髮劑,沐浴露(bodywashes),肥皂,頭髮調理劑、潤膚液、潤膚霜(skin cream)、皮膚溼潤劑、防汗劑、除臭劑和液體織物柔軟劑和/或織物調理劑組合物。
在懸浮微膠囊的水乳液中除含有水和香料和/或助劑外,還含有一種HLB值(「親水親油平衡」)值約6~40的乳化劑,但條件是(a)當使用一種非離子型乳化劑時,HLB值在約6~20的範圍內;(b)當使用一種陰離子型乳化劑時,HLB值在約10~40的範圍內;和(c)當使用一種兩性離子型乳化劑時,HLB值在約6~12的範圍內。
本發明的穩定懸浮液在剪切速率約為0.5~2.0s-1,約25℃時的粘度約10000~20000釐泊,如圖5G、5H、5I和5J所示,在與等使用的消耗品混合前,經長時間的儲存粘度增加最低。本發明的懸浮液經長時間儲存的粘度增加最低優選地符合算法組(i)logeν=αθ+β和=;]]>(ii)logeν=γeδθ+ε和=e;]]>和(iii)logeν=κlogeθ+λ和=]]>其中0.003≤α≤0.006;7≤β≤10;1≤γ≤3;0.002≤δ≤0.003;6≤ε≤8;0.15≤κ≤0.25;和7≤λ≤9其中,ν表示所述懸浮液的粘度,單位為釐泊;θ表示在所述懸浮液生產後立即儲存所述懸浮液的時間,單位為天數。
這裡的術語「穩定的懸浮液」是指微包囊香料和/或助劑在游離香料和/或助劑的水包油型乳液中的懸浮液,經長時間的儲存,不發生微包囊香料和/或助劑的沉降或沉澱,微膠囊周圍的乳液仍為穩定的乳液,不會分離成有限離散的非乳化液相、水相和油相。
更具體地,本發明的懸浮液包含(a)約10~90重量%的一種由大體上無固體顆粒的第一種香料成分和/或大體上無固體顆粒的第一種助劑成分組成的游離液相,包含約10~90重量%的一種香料和/或助劑、約0.5~10重量%(以游離香料的重量計)的一種乳化劑和約10~90重量%的水,以一種穩定的水包油乳液的形式;和(b)穩定懸浮於所述游離的液相的約10~90重量%的許多微膠囊,一個優選實例中的微膠囊是易碎的,尤其當微膠囊是乾燥時,該實施例中的微膠囊(i)外徑約為0.01~1000微米;(ii)壁厚度約為0.01~100微米;(iii)壁由一種聚合物組成;和(iv)有一個液相芯,該液相芯優選地含有一種由大體上無固體顆粒的第二種香料組合物和/或大體上無固體顆粒的第二種助劑組合物組成的單相芯,每個上述微膠囊的每個單相芯的組合物是(A)相同和/或互相不同的和(B)相同或與第一種香料組合物和/或第一種助劑組合物不同的,其中每個微膠囊最初含的大體上無固體顆粒的第二種香料組合物和/或大體上無固體顆粒的第二種助劑組合物的重量百分比約為微膠囊的5~90重量%。
本發明也涉及一種製備該穩定懸浮液的工藝,該工藝包括以下步驟(A)提供一種含許多微膠囊的水漿料,微膠囊具有一層高分子壁和一個含第一種香料組合物和/或至少一種第一種助劑的芯;(B)混合HLB值約為6~40的非離子型、陰離子型或兩性離子型乳化劑,但條件是(a)當使用一種非離子型乳化劑時,HLB值在約6~20的範圍內;(b)當使用一種陰離子型乳化劑時,HLB值在約10~40的範圍內;和(c)當使用一種兩性離子型乳化劑時,HLB值在約6~12的範圍內。
與第二種疏水的香料組合物和/或第二種疏水的助劑混合,形成一種乳化劑—第二種香料和/或第二種助劑的混合物;和(C)將水漿與乳化劑—第二種香料和/或助劑混合物混合。
本發明也涉及用來實施本發明的工藝的設備,包括(i)用來製備一種微包囊香料和/或助劑的水漿的漿料製備裝置,它包括(a)均化裝置,(b)與所述均化裝置相連並位於其上遊的香料和/或助劑—疏水溶劑的第一混合裝置;(c)與上述均化裝置相連並位於其上遊的聚合物交聯劑反應裝置,和(d)與上述均化裝置相連並位於其下遊的微膠囊壁固化裝置,以形成固化的微包囊香料和/或助劑;(ii)與上述固化裝置相連並位於其下遊的高剪切第二混合裝置,所述穩定的懸浮液在其中形成;(iii)將固化的微包囊香料和/或助劑從固化裝置引入到高剪切第二混合裝置的裝置;(iv)用來混合乳化劑和游離香料和/或助劑的與漿料製備裝置分離的第三混合裝置,藉此形成第二種混合物;(v)將第二種混合物引入到高剪切第二混合裝置的裝置和(vi)用來儲存在所述高剪切第二混合裝置中形成的穩定懸浮液的任選的儲存裝置,任選的儲存裝置與高剪切第二混合裝置相連並位於其下遊。
本發明也涉及將本發明上述的懸浮液用作芳香改性劑或添加劑或助劑,例如除臭劑或驅蟲劑,各種消耗品的添加劑,包括但不限於液體陰離子、陽離子、非離子型或兩性離子型去汙劑,洗髮劑,沐浴露,肥皂,頭髮調理劑、潤膚液、潤膚霜、皮膚溼潤劑、防汗劑、除臭劑和液體織物柔軟劑和/或織物調理劑組合物。這樣,本發明包括包含這種消耗品的組合物和製備這種組合物的方法。
發明詳述本發明的穩定懸浮液包括一種懸浮液,該懸浮液是(i)許多填充了一種香料和/或其他助劑例如除臭劑和/或驅蟲劑(可選地還有一種相容的溶劑)的微膠囊懸浮於(ii)水乳液包含一種游離香料、水和水乳液包含具有HLB值約為6~40,但條件是(a)當使用一種非離子型乳化劑時,HLB值在約6~20的範圍內;(b)當使用一種陰離子型乳化劑時,HLB值在約10~40的範圍內;和(c)當使用一種兩性離子型乳化劑時,HLB值在約6~12的範圍內。
乳化劑為製備本發明的懸浮液,使用了乳化劑,也稱為表面活性劑,其濃度基於游離的香料組合物和/或助劑的量,為約0.5~100重量%;優選地為約1~10重量%,最優選地約為2.5重量%。如上所述,可使用的乳化劑是(a)HLB值在約6~20範圍內的非離子型乳化劑,表Ia列出了一些實例以及它們相應的HLB值表Ia
(b)具有HLB值在約10~40範圍內的非離子型乳化劑,表Ib列出了一些實例以及它們相應的HLB值
表Ib
(c)具有HLB值在約6~12範圍內的兩性離子乳化劑,是含有一種和多種磷脂醯膽鹼、磷脂醯乙醇胺和/或磷脂醯肌醇的卵磷脂,表Ic列出了一些實例以及它們相應的HLB值表Ic
(d)高分子乳化劑,表Id列出了一些實例表Id
穩定懸浮液的粘度本發明的穩定懸浮液在剪切速率約為0.5~2.0s-1,約25℃時,粘度在約100~20,000釐泊範圍內;優選為約1,000~15,000釐泊;更優選為約2,000~12,000釐泊。當與不含上述限制條件中的HLB值為約6~40的乳化劑的體系比較時,本發明懸浮液的粘度在與要使用的一種消耗材料混合前,經長時間的儲存粘度增加最低。
關於本發明懸浮液的粘度「在長時間段中增加最低」,術語「在長時間段中增加最低」這裡是指「在大於約10天的一時間段內最大粘度速率增加約為25釐泊/天(剪切速率約為0.5~2.0s-1,約25℃)」。
關於算式組logev=αθ+β和=,]]>不含上述限制條件中的HLB值為約6~40的乳化劑的懸浮液的關於時間的粘度變化速率的範圍含上述限制條件中的HLB值為約6~40的乳化劑的懸浮液的關於時間的粘度變化速率(以下表示為w/oEM:withEM)]]>為約8∶1~27∶1。
關於算式組logeν=γeδθ+ε和=e,]]>不含上述限制條件中的HLB值為約6~40的乳化劑的懸浮液的關於時間的粘度變化速率範圍含上述限制條件中的HLB值為約6~40的乳化劑的懸浮液的關於時間的粘度變化速率(以下表示為w/oEM:withEM)]]>為約15∶1~45∶1。
關於算式組logeν=κlogeθ+λ和=,]]>不含上述限制條件中的HLB值為約6~40的乳化劑的懸浮液的關於時間的粘度變化速率範圍含上述限制條件中的HLB值為約6~40的乳化劑的懸浮液的關於時間的粘度變化速率(以下表示為w/oEM:withEM)]]>為約3.5∶1~40∶1。
微膠囊微膠囊壁優選地由一種氨基塑料樹脂組成,更具體地是一種取代或未取代的與一種脲甲醛預縮合物(pre-condensate)或一種三聚氰胺-甲醛預縮合物交聯的丙烯酸聚合物或共聚物。微膠囊通過以下方法中的一種來形成,(a)通過一種脲醛預縮合物或三聚氰胺-甲醛預縮合物與一種或多種取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物在酸性條件下反應,形成一種未固化的氨基塑料樹脂的水分散液;然後在均勻化條件下,例如使用美國專利6,042,792所述和圖7A、7B、7C和7D所示的均勻化裝置,使所得的未固化的氨基塑料樹脂在香料和/或除臭劑-溶劑的單相液滴的表面凝聚,然後在升高溫度例如50-85℃使微膠囊殼壁固化;或(b)在一種脲甲醛預縮合物或三聚氰胺-甲醛預縮合物與一種或多種取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的液滴表面上反應,從而在在香料和/或除臭劑-溶劑的單相液滴表面上形成氨基塑料樹脂壁,然後在升高溫度例如50-85℃使微膠囊殼壁固化。
微膠囊形成機理與前述的機理類似,使用了(i)三聚氰胺-甲醛和脲甲醛預縮合物和(ii)含具有供質(proton-donating)官能團例如磺酸基或羧酸酐基的取代乙烯基單體單元的聚合物,美國專利4,406,816(2-丙烯醯胺-2-甲基-丙烷磺酸基)和英國公開的專利申請GB 2,,62,570 A(苯乙烯磺酸基)和英國公開的專利申請GB2,006,709 A(羧酸酐基)作了描述。
當實施本發明使用取代的或未取代的丙烯酸共聚物時,在採用具有兩種不同單體單元例如丙烯醯胺單體單元和丙烯酸單體單元的共聚物的情況下,第一單體單元和第二單體單元的摩爾比在約1∶9~9∶1的範圍內,優選為約3∶7~7∶3。當採用了含三種不同的單元例如甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸和丙烯醯胺的情況下,第一單體單元和第二單體單元和第三單體單元的摩爾比在約1∶1∶8~8∶8∶1的範圍內,優選為約3∶3∶7~7∶7∶3。
實施本發明時所使用的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的分子量的範圍約為5,000~1,000,000,優選地約為10,000~100,000。實施本發明時所使用的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物可以是支鏈的、線性的、星形的、枝狀形的或可以是嵌段聚合物或共聚物,或任何上述聚合物或共聚物的混合物。
可根據本領域技術人員已知的任意方法來製備這種取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物,例如美國專利6,545,084。
脲甲醛和三聚氰胺-甲醛預縮合物微膠囊殼壁前體是通過尿素或三聚氰胺與甲醛反應來製得的,三聚氰胺或尿素與甲醛的摩爾比的範圍約為10∶1~1∶6,優選地約為1∶2~1∶5。為實施本發明,所得得材料具有156~3000的分子量。所得的材料可用作上述的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯劑,或與C1-C6烷醇,例如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或 1-己醇進一步反應形成偏醚(partial ether),其中三聚氰胺或尿素∶甲醛∶烷醇的摩爾比的範圍為1∶(0.6-1)∶(0.6-1)。所得的含醚部分(ether moiety)的產品可被用作上述取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯劑,或可以是自縮合形成二聚物、三聚物和/或四聚物,這些多聚物也可用作上述取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯劑。美國專利3,516,846、美國專利6,261,483和Lee等J.Microencapsulation,2002,19卷,5期,559-569頁「通過原位聚合作用芳香油的微包囊化pH和三聚氰胺-甲醛摩爾比的影響」,(「Microencapsulation offragrant oil via in situ polymerizationeffects of pH 和melamine-formaldehyde molar ratio」)對這種三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛預縮合物的形成方法作了描述。實施本發明時所使用的脲-甲醛預縮合物的實施例是Cytec技術公司(Cytec Technology Corp.)的URAC 180和URAC 186。實施本發明時所使用的三聚氰胺-甲醛預縮合物的實施例是Cytec技術公司的CYMEL U-60、CYMEL U-64和CYMEL U-65。
實施本發明時,脲-甲醛預縮合物或三聚氰胺-甲醛預縮合物取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的摩爾比的範圍約為9∶1~1∶9,優選地約為5∶1~1∶5,更優選地約為1∶2~2∶1。
所得微膠囊的平均外徑的範圍約為0.01~1000微米;優選地約為0.05~100微米,更優選地約為2.0~20微米。所得微膠囊的平均壁厚度的範圍約為0.001~100微米,優選地約為0.005~10微米,更優選地約為0.2~2.0微米。
所得微膠囊的內含物包括一種香料組合物和/或一種助劑例如除臭劑組合物與一種相容的疏水溶劑組合。術語「相容」在這裡是指基本上不會與每種香料成分和/或助劑例如除臭劑成分發生化學反應,優選地能與各香料成分和各助劑成分例如除臭劑成分形成單一的液相。實施本發明時,在每個微膠囊中的溶劑/香料成分和/或溶劑/除臭劑成分的重量百分比範圍約為5~98%,優選地約為50~97%(以微膠囊的重量計),更優選地約為91~96%。這樣,包囊的聚合物與溶劑/香料成分和/或溶劑/除臭劑成分的重量比的範圍優選地約為1∶25~1∶1,最優選地約為1∶10~4∶96。此外,微膠囊中的溶劑的重量百分比的範圍優選地約為10~80%(以填充的微膠囊的重量計)。溶劑重量包囊香料組合物和/或包囊除臭劑組合物的重量比極優選約為2∶1~1∶2,最優選值為1∶1。
與微包囊香料組合物和/或微包囊助劑例如除臭劑組合物聯合使用的相容的疏水溶劑優選為一元、二元或三元的C4-C26飽和或不飽和脂肪酸甘油酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二異癸酯、液態聚二甲基矽氧烷、液態聚二甲基環矽氧烷、大豆脂肪酸的甲酯、大豆脂肪酸甲酯與豆蔻酸異丙酯的混合物(大豆脂肪酸∶豆蔻酸異丙酯的重量比為2∶1~20∶1)和一種能與所述香料組合物和/或所述助劑例如除臭劑組合物的各成分相容的礦物油。更優選地,溶劑是一種三元的C4-C26飽和或不飽和脂肪酸甘油酯。最優選地,溶劑是辛酸和癸酸混合物的甘油三酯,商業產品是NEOBEE M-5,Stepan化學公司(Stepan Chemical Company)。該溶劑的C log10P大於3.3,其中P是疏水溶劑的正辛醇/水分配係數;優選地為大於8左右,最優選地為大於10左右。
包囊香料組合物和/或包囊除臭劑組合物中的各成分的C log10P優選地約為3.3~8的範圍內,其中P是香料成分的正辛醇/水分配係數,雖然相對低百分的具有較低Clog10P值的香料成分也可與Clog10P值為3.3~8的成分聯用。在一個優選實施例中,香料或助劑都不含固體物質,但不排除包含晶體、微粒等。
本發明的膠囊的性能可通過使用大量的高Clog10P值的材料來提高。在本發明的這個實施例中,大於約60重量%的香料具有Clog10P值大於3.3。在本發明的另一個極優選的實施例中,大於80重量%的香料具有Clog10P值大於4.0左右。使用上文所述的香料,在特定的時間、溫度和濃度條件下,減少了香料通過膠囊壁的擴散入基液中。
較高Clog10P值的材料是優選的,這意味著Clog10P值為4.5的材料比Clog10P值為4的香料優選;那些材料優選於Clog10P值為3.3的香料。
本發明的香料配方應至少含有約60重量%的Clog10P值大於3.3的材料,優選地為大於約80%和更優選地為大於約90重量%的材料具有Clog10P值大於4。
本領域技術人員理解香料配方通常是許多香料成分的複雜混合物。一種香料一般含有數千種香味化學品起作用。本領域技術人員理解本發明可含一種單一的成分,但更有可能地是,本發明將包含至少8種或多種的香味化學物質,更可能含有12種或多種和通常是20種或多種香味化學物質。本發明也考慮使用含有50種或多種,75種或甚至100種或更多種的香味化學物質的香料配方。
優選的香料具有高的Clog10P值和高的蒸氣壓。
對異丙基苯甲烷、咖啡因(Caphene)、甜橙香基(Mandarinal Firm)、Vivaldie、松油烯、乙酸鄰叔丁基環己酯(Verdox)、乙酸葑酯、異戊酸環己酯、manzanate、月桂烯、Herbavert、異丁酸異丁酯、四氫檸檬醛、羅勒烯和石竹烯。
美國專利5,783,544,6,528,013,6.656,923和6,652,766對許多功能性產品成分的Clog10P值進行了討論,例如個人護理組合物和/或化妝品組合物中包含的香料成分。此外,已報導log10P的值;例如Daylight化學信息系統公司(ChemicalInformation Systems,Inc.,Daylight CIS,Irvine,California)的Pomona92資料庫。然而,通過「CLOGP」程序來計算log10P值是最方便的,該程序也可從Daylight CIS獲得。當實驗性log10P值可在Pomona92資料庫中獲得時,該程序也會將其列出。「log10P計算值」(C log10P)是基於各個功能性產品成分的化學結構通過Hansch和Leo「片段」法來確定的,且考慮了原子的數量和類型、原子的連通性和化學鍵接。C log10P是最可信的,並廣泛地用來推測此物化性質,被優選地用來替代實驗性log10P值以選擇功能性成分,包括香料成分,它在本發明中的含微膠囊的漿料中是有用的成分。
用於本發明的組合物和工藝中所使用的氨基塑料微膠囊的優選的香料成分的具體例子,以及各所述成分的分子量和C log10P都列於如下的表II表II
用於本發明的組合物和工藝中所使用的氨基塑料微膠囊的除臭劑成分的具體實施例如下除臭劑成分組I1-環己基乙烷-1-基丁酸;1-環己基乙烷-1-基乙酸;1-環己基乙烷-1-醇;1-(4』-甲基乙基)環己基乙烷-1-基丙酸;和2』-羥基-1』-乙基(2-苯氧基)乙酸上述各種化合物都是International Flavors Fragrances Inc.,New York,N.Y.以VEILEX高標銷售。
除臭劑成分組II,如美國專利6,379,658中所述β-萘甲醚;β-萘酮;苄基丙酮;六氫-4,7-亞甲基茚-5-基丙酸和六氫-4,7-亞甲基茚-6-基丙酸的混合物;4-(2,6,6-三甲基-2-環己-1-基)-3-甲基-3-丁-2-酮3,7-二甲基-2,6-壬二烯-1-腈;十二氫-3a,6,6,9a-四甲基萘並(2,1-b)呋喃;正十二雙酸的乙二醇環酯;1-環十六碳烯-6-酮;1-環十七碳烯-10-酮;和穀類薄荷油。
於2003年1月9日公布的美國專利申請2003/0005522 A1公開了用於實施本發明的驅蟲劑。用於本發明的優選的驅蟲劑是香葉醇、香葉油、檸檬醛和橙花醇。
任選地,為了使微膠囊在含有本發明懸浮液的消耗品待處理的表面上停留的時間增加,實施本發明時所使用的氨基塑料微膠囊可包衣陽離子聚合物,如提交於2003年11月20日的專利證書序列號為10/718,240的美國專利申請,此外還有提交於2002年10月10日的美國專利申請10/268,566和10/268,526所述。在微膠囊上使用這種陽離子聚合物包衣的比例以填充的微膠囊的重量計,約為1~3000%,優選地約為5~1000%,最優選地約為10~500%。
用作包衣的這種陽離子聚合物的例子有陽離子改性澱粉和陽離子改性瓜爾膠,含聚二烯丙基二甲基滷化胺(PolyDADMAC)的聚合物和DADMAC與乙烯基吡咯烷酮、丙烯醯胺、咪唑、滷化咪唑鎓等的共聚物。例如,Polyquaternium-6,7,22和39都可從Ondeo Nalco獲得。
優選的陽離子澱粉的分子量約為100,000~500,000,000,更優選地約為200,000~10,000,000,最優選地約為250,000~5,000,000。優選的陽離子澱粉產品是HI-CAT CWS42和HI-CAT 02,可從ROQUETTE AMERICA公司購得。
優選的陽離子瓜爾膠的分子量約為50,000~5,000,000。優選的陽離子瓜爾膠產品是Jaguar C-162和Jaguar C-17,可從Rhodia公司購得。
可用來塗覆本發明的氨基塑料包囊的溶劑/香料組合物和/或溶劑/除臭劑組合物的陽離子聚合物的其他例子是水溶性的陽離子氨基樹脂、陽離子脲樹脂,更具體地,是經與一種陽離子改性劑例如二乙烯三胺、四乙烯五胺、胍、脒基脲和惡唑烷縮聚的脲-甲醛預聚物,如公布於2001年7月19日的美國專利申請2001/008874A1所述,例如U-RAMIN P-1500、Mitsui Kagaku K.K.,是一種用二乙烯三胺改性的脲-甲醛預聚物。
本發明的另一個實例包括微包囊的香料在一種水包油乳液中的穩定懸浮液,其中囊壁是比較可滲透的。提交於2003年11月20日的美國專利證書序列號為10/718,240的待定申請對這種微包囊的香料進行了詳細描述。這種情況下,由於囊壁是可滲透的,含有疏水或高C log10P香料的芯的膠囊和任選地與一種或多種高C log10P相容的溶劑聯合有可能從含香料的基液,例如美國專利5,411,671所述的一種有香味的織物調理劑/柔軟劑基液中吸收香料。通過初始時在芯中包含一種更可溶的溶劑(可以是一種較低C log10P物質)能改進此工藝,這是由於當芯置於基液中時,溶劑從芯中分隔出,從而為開始存在於基液中的香料提供了佔據的自由體積。
通過簡單地將囊裝入高濃度的香料中,還為生產膠囊提供了將香料遷移入膠囊中。香料將優選地遷移入膠囊的芯中。這就使得可通過選擇一種可滲透的膠囊材料和疏水芯,然後將膠囊浸於含高裝置香料的液體系統中來製造包囊的香料。
這種情況下,每個微膠囊都是一種含至少20重量%犧牲溶劑的可滲透的微膠囊,犧牲溶劑能在約50~200小時的時間內遷移出膠囊。優選的犧牲溶劑是乙酸苄酯和正辛醇或它們的混合物,例如乙酸苄酯∶正辛醇的重量比為40∶60的混合物。
因此,本發明的另一個實例是上文定義的穩定懸浮液,其中每個微膠囊都含有第二種香料組合與一種疏水溶劑組合物混合,該懸浮液是通過包含以下步驟的工藝製備的(a)製備一種含游離的第一種香料組合物和陰離子、兩性離子和/或非離子型的乳化劑材料的產品基液;(b)製備一種可滲透的膠囊材料,其中,可滲透的膠囊材料含有大於約70重量%的第二種香料組合物和任選地與一種相容的具有C log10P值大於約3.3的高C log10P溶劑;和(c)使游離的第一種香料組合物和含第二種香料組合物的可滲透膠囊材料達到平衡,從而使一部分游離的第一種香料組合物經可滲透的殼壁輸送到膠囊的內部,並保持可滲透膠囊內的香料含量。
更具體地,本發明的一個實例涉及一種如上定義的穩定懸浮液,其中,每個微膠囊都是依照包含以下步驟的工藝製備的(i)提供一種具有C log10P值約為1~3的犧牲溶劑;(ii)用可滲透的包囊材料包囊犧牲溶劑;(iii)將包囊的犧牲溶劑置於含C log10P值大於約3.3的高C log10P香料成分的液體環境中;和(iv)使含犧牲溶劑的囊與含高C log10P香料成分的環境達到平衡;由此,至少20重量%的犧牲溶劑從膠囊遷移到環境中。
游離的香料和/或助劑組分本發明的穩定懸浮液中的游離的香料和/或助劑組合物包含於「水包油」乳液液滴中,這些液滴是微包囊香料和/或助劑懸浮於其中的乳液的一部分。各游離的香料和/或助劑成分的C log10P值範圍約1~15,這樣就在游離的香料和/或助劑有更大範圍的香料和/或助劑成分類型,而不是「限制的」或「微包囊的」香料和/或助劑。
在本發明的範圍內,含游離的香料和/或助劑的乳液中的各油相微滴的直徑範圍約為0.01~10微米;優選地約為0.05~0.8微米,更優選地約為0.1~0.5微米。
游離的香料成分的具體例子,以及它們的分子量和C log10P值列於表III
表III
含有限制的和游離的香料和/或助劑的懸浮液還可含約0.01~30%(以游離的香料和/或助劑的重量計)的至少一種以下的輔助物質至少一種沉積助劑;至少一種另外的表面活性劑;至少一種溼潤劑;至少一種粘度控制劑;和至少一種溶劑。
提交於2002年10月10日的美國專利證書序列號為10/268,566和10/268,526的待定申請列出了這種輔助物質的例子。
懸浮液的用途本發明也涉及到將本發明上述的懸浮液用作芳香改性劑或添加劑或助劑,例如除臭劑或驅蟲劑,和各種消耗品的添加劑,包括(但不限於)液體陰離子、陽離子、非離子型或兩性離子型去汙劑,洗髮劑,沐浴露,肥皂,頭髮潤理劑、潤膚液、潤膚霜、皮膚溼潤劑、防汗劑、除臭劑和液體織物柔軟劑和/或織物調理劑組合物。表IV列出了可採用本發明的懸浮液的具體消耗品,以及對所述消耗品作了詳細說明的美國專利
表IV
附圖簡述

圖1是用於實施本發明的含一種香料和/或除臭劑的微膠囊的放大很多倍數的透視圖。
圖2是圖1所示的微膠囊的第一種實施例的剖面圖。
圖3是圖1所示的微膠囊的第二個實施例的剖面圖,微膠囊塗覆了陽離子聚合物包衣。
圖4A是圖1所示的微膠囊的第三個實施例的剖面圖,以示意圖的形式說明了形成微膠囊壁的第一種機理。
圖4B是圖1所示的微膠囊的第三個實施例的剖面圖,以示意圖的形式說明了形成微膠囊壁的第二種機理。
圖5A是圖2所示的微膠囊懸浮於水包油乳液中而形成的本發明的懸浮液的斷面側視圖,其液中含游離香料和/或助劑的液滴懸浮於水中。
圖5B是圖3所示的含陽離子聚合物微膠囊懸浮於水包油乳液中而形成的本發明的懸浮液的斷面側視圖,其中含游離香料和/或助劑的液滴懸浮於水中。
圖5C是圖5A所示的懸浮的微膠囊和水包油乳液液滴的差示體積分布圖,X軸為微粒的直徑(懸浮於乳液中的微膠囊,單位為微米)和液滴的直徑(懸浮於水中的油相游離的香料和/或助劑乳液液滴,單位為微米),Y軸為微膠囊或乳液液滴的體積%。
圖5D是微包囊香料在膠囊漿料懸浮液中的不含乳化劑的懸浮液的粘度(剪切速率為1.0s-1,25℃,單位為釐泊,Y軸)與儲存時間(單位為天數,沿X軸測量)的圖,有四種含不同香料的懸浮液含實例A、實例B、實例C和實例D的懸浮液,下文將對這些實例進行說明。該圖有52個數據對。
圖5E是含有圖5D中52個數據對的圖,其中無乳化劑的懸浮液的儲存時間(沿X軸測量,單位為天數)對10(log10(無乳化劑的懸浮液粘度)-3)(沿Y軸測量)作圖,顯示依照算法定義的「最佳擬合」回歸函數10(log10ν-3)=0.28θ+3.05標準誤差估計為2.94,算法與算法組相符合logeν=0.065θ+7.62;和=0.065]]>其中,「ν」是在剪切速率為1.0s-1和25℃時測得的粘度,單位為釐泊;「θ」是測量的儲存時間,單位為天數。
圖5F是含有圖5D中52個數據對的圖,其中無乳化劑的懸浮液的儲存時間(沿X軸,單位為天數)對10(log10(無乳化劑的懸浮液粘度)-3)(沿Y軸測量)作圖,顯示依照算法定義的「最佳擬合」回歸函數10(log10ν-3)=-19.4e-0.028θ+20.5標準誤差估計為2.97,算法與算法組相符合logeν=-4.47e-0.028θ+11.64;和=0.125e-0.028]]>其中,「ν」是在剪切速率為1.0s-1和25℃時測得的粘度,單位為釐泊;「θ」是測量的儲存時間,單位為天數。
圖20是含有圖5D中52個數據對的圖,其中無乳化劑的懸浮液的儲存時間(沿X軸測量,單位為天數)對10(log10(無乳化劑的懸浮液粘度)-3)(沿Y軸測量)作圖,顯示依照算法定義的「最佳擬合」回歸函數10(log10ν-3)=3.44 logeθ-0.234標準誤差估計為2.97,算法與算法組相符合logeν=0.793 logeθ+6.86;和=0.793]]>其中,「ν」是在剪切速率為1.0s-1和25℃時測得的粘度,單位為釐泊;「θ」是測量的儲存時間,單位為天數。
圖5G是微包囊香料在游離香料—水的水包油乳液中的含乳化劑的懸浮液(含2.5%TWEEN 20非離子型乳化劑)的粘度(剪切速率為1.0s-1,25℃,單位為釐泊,沿Y軸測量)對儲存時間(單位為天數,沿X軸測量)的圖,懸浮液中含有實例a的香料。該圖有16個數據對。TWEEN是ICI Americas Inc.of Bridgewater,N.J.的註冊商標。
圖5H是含有圖5G中16個數據對的圖,其中含乳化劑的懸浮液儲存時間(沿X軸測量,單位為天數)對10(log10(含乳化劑的懸浮液粘度)-3)(沿Y軸測量)作圖,顯示依照算法定義的「最佳擬合」回歸函數10(log10ν-3)=0.019θ+7.62標準誤差估計為1.17,算法與算法組相符合logeν=0.0044θ+8.67;和=0.0044]]>其中,「ν」是在剪切速率為1.0s-1和25℃時測得的粘度,單位為釐泊;「θ」是測量的儲存時間,單位為天數。
圖5I是含有圖5G中16個數據對的圖,其中含乳化劑的懸浮液儲存時間(沿X軸測量,單位為天數)對10(log10(含乳化劑的懸浮液粘度)-3)(沿Y軸測量)作圖,顯示依照算出定義的「最佳擬合」回歸函數10(log10ν-3)=7.44e0.024θ標準誤差估計為1.20,算法與算法組相符合logeν=1.71e0.0024θ+6.91;和
=0.0041e0.0024]]>其中,「ν」是在剪切速率為1.0s-1和25℃時測得的粘度,單位為釐泊;「θ」是測量的儲存時間,單位為天數。
圖5J是含有圖5G中16個數據對的圖,其中含乳化劑的懸浮液儲存時間(沿X軸測量,單位為天數)對10(log10(含乳化劑的懸浮液粘度)-3)(沿Y軸測量)作圖,顯示依照算法定義的「最佳擬合」回歸函數10(log10ν-3)=0.9 logeθ+5.55標準誤差估計為0.78,算法與算法組相符合logeν=0.21 logeθ+8.19;和=0.21]]>其中,「ν」是在剪切速率為1.0s-1和25℃時測得的粘度,單位為釐泊;「θ」是測定的儲存時間,單位為天數。
圖6是用來形成穩定的初始衝擊和持續衝擊香料和/或助劑效果的本發明的微膠囊懸浮液的工藝步驟和裝置的方塊流程示意圖。
圖7A是本發明的工藝和裝置所採用的一臺轉子/定子高剪切混合機的第一階段操作的透視示意圖,圖6中的42表示該混合機,其中,轉子葉片在精確製造的混合轉盤(workhead)內的高速旋轉產生一個強大的吸力,將液態的香料和/或助劑和疏水溶劑,以及水和與一種三聚氰胺-甲醛預縮合物或脲-甲醛預縮合物交聯的未固化的丙烯酸聚合物或共聚物一起吸入到轉子/定子組件中。
圖7B是本發明的工藝和裝置所採用的一臺轉子/定子高剪切混合機的第二階段操作的透視示意圖,圖6中的42表示該混合機,其中,離心力驅使材料向轉盤的外圍移動,材料在轉子葉片的末端和定子的內壁間的精密機械加工的轉盤中經受研磨作用。
圖7C是本發明的工藝和裝置所採用的一臺轉子/定子高剪切混合機的第三階段操作的透視示意圖,圖6中的42表示該混合機,其中,在第二個階段之後,當材料通過在定子中穿孔高速度壓出時,材料受到強液壓剪切,然後通過機器出口和沿管道系統排出;同時,新鮮材料不斷地吸入轉盤中,維持混合和泵送循環。
圖7D是用來進行本發明工藝中的混合步驟的均化設備組件的側視示意圖,並作為圖6中42所示位置的本發明的裝置的一部分。
圖8A是圖6中60所示的高剪切混合裝置的透視示意圖,用來進行本發明工藝中的將乳化劑/游離香料和/或助劑組合物與含固化香料和/或助劑的微膠囊/水混合物混合的步驟,以形成如圖5A和5B所示的本發明的穩定懸浮液,該懸浮液含有懸浮於水包油乳液的圖2或圖3所示的微膠囊,其中,含游離的香料和/或助劑的液滴懸浮於水中。
圖8B是運轉中的圖8A所示的高剪切混合裝置的透視示意圖,實施本發明工藝中將乳化劑/游離香料和/或助劑組合物與含固化香料和/或助劑的微膠囊/水混合物混合的步驟,以形成本發明的穩定懸浮液。
圖8C、8D、8E、8F、8G和8H的各圖表示與圖8A所示與高剪切混合裝置一起使用的一個分散部件(dispersing element)(圖8A中用88表示),它能使裝置更有效地形成本發明的穩定懸浮液。
圖9是物質(a)和(b)的「摩擦前」(在懸浮液用於織物樣品後但摩擦前立即測量)和「摩擦後」(摩擦使用了含懸浮液的基液的織物表面後立即測量)的知覺感覺強度(perceived sensory intensity)(標度為0~99,在Y軸上測量)的一組柱狀圖,其中(a)本發明的含香料的懸浮液,各含陰離子、非離子或兩性離子型乳化劑,懸浮液在25℃或37℃下儲存2周後,立即與一種標準陽離子織物柔軟劑/調理劑基液混合,然後應用於織物樣品;(b)純的香料,測試方法與懸浮液的測試方法相同。
圖10是物質(a)和(b)的「摩擦前」(在懸浮液用於織物樣品後但摩擦前立即測量)和「摩擦後」(摩擦使用了含懸浮液的基液的織物表面後立即測量)的察知覺感覺強度標度為0~99,在Y軸上測量)的一組柱狀圖,其中(a)是指本發明的含香料的懸浮液,各還含陰離子、非離子或兩性離子型乳化劑,懸浮液在25℃或37℃條件下儲存4周後,立即與一種標準陽離子織物柔軟劑/調理劑基液混合,然後應用於織物樣品;(b)純的香料,測試方法與懸浮液的測試方法相同。
圖11是物質(a)和(b)的「摩擦前」(在懸浮液用於織物樣品後但摩擦前立即測量)和「摩擦後」(摩擦使用了含懸浮液的基液的織物表面後立即測量)的知覺感覺強度(標度為0~99,在Y軸上測量)的一組柱狀圖,其中(a)本發明的含香料的懸浮液,各含非離子或兩性離子型乳化劑,懸浮液在25℃或37℃下儲存8周後,立即與一種標準陽離子織物柔軟劑/調理劑基液混合,然後應用於織物樣品;(b)純的香料,測試方法與懸浮液的測試方法相同。
圖12是物質(a)和(b)的「摩擦前」(在懸浮液用於織物樣品後但摩擦前立即測量)和「摩擦後」(摩擦使用了含懸浮液的基液的織物表面後立即測量)的知覺感覺強度(標度為0~99,在Y軸上測量)的一組柱狀圖,其中(a)本發明的含香料的懸浮液,各含陰離子、非離子或兩性離子型乳化劑,懸浮液在儲存不同前與一種標準陽離子織物柔軟劑/調理劑基液混合,然後,標準陽離子織物柔軟劑/調理劑基液一懸浮液在37℃下儲存2周後,立即應用於織物樣品;(b)純的香料,測試方法與懸浮液的測試方法相同。
圖13是包括在圖9和圖10中的一組柱狀圖,其中,本發明的各懸浮液所使用的乳化劑僅限於陰離子乳化劑,十二烷基硫酸鈉(HLB值=40)。
圖14是包括在圖9、圖10和圖11中的一組柱狀圖,其中,本發明的各懸浮液所使用的乳化劑僅限於非離子型乳化劑,TWEEN 20(聚氧化乙烯(20)山梨聚糖單月桂酸)。
圖15是包括在於圖9、圖10和圖11中的一組柱狀圖,其中,本發明的各懸浮液所使用的乳化劑僅限於兩性離子型乳化劑,卵磷脂,Centrophase HR4B(Central Soya Company Inc.of Fort Wayne,Indiana的商標),一種磷脂醯膽鹼、磷脂醯乙醇胺和磷脂醯肌醇的混合物。
圖16是圖13的數據圖,感覺強度(標度為0~99)在Y軸上,X軸上的時間為周。從圖13的數據得到的回歸算法如下Y=1.25X+12.5標準誤差估計=0.604。
圖17是圖14的數據圖,感覺強度(標度為0~99)在Y軸上,X軸上的時間為周。從圖14的數據得到的回歸算法如下Y=-0.64X2+7.13X+2.13標準誤差估計=2.02。
圖18A和18B是圖15數據的獨立的圖,感覺強度(標度為0~99)在Y軸上,X軸上的時間為周。從圖15的數據得到的回歸算法如下Y=-0.375X2+5.03X+3.9標準誤差估計=2.52和Y=-17.13e-0.235X+24標準誤差估計=2.73。
圖19是圖13、14和15的混合數據的圖,感覺強度(標度為0~99)在Y軸上,X軸上的時間為周。從圖13、14和15的數據得到的回歸算法如下Y=-0.44X2+5.28X+4.98標準誤差估計=2.33。
附圖詳述參考數字4表示圖1、2、3、4A和4B中的每個微膠囊。微膠囊4優選地含有氨基塑料殼6,殼內有填充物8,該填充物包含如上述和例示的一種香料組合物和/或一種除臭劑組合物等一種溶劑混合。圖3顯示用一種陽離子聚合物包衣的微膠囊,參考數字9表示陽離子包衣。如上所述,提交於2002年10月10日的美國專利申請10/268,566和10/268,526公開了這種陽離子聚合物。圖4A和4b示意地說明了高分子氨基塑料殼的形成是通過一種三聚氰胺-甲醛預縮合物例如URAC180(用「X」表示)和一種丙烯酸聚合物或共聚物(用「Y」表示)的界面聚合反應,從而形成交聯的丙烯酸聚合物或共聚物(「-(-X-Y-)n-」)。圖4A中,三聚氰胺-甲醛預縮合物最初包含於溶劑-香料和/或除臭劑相中,4和丙烯酸聚合物或共聚物分散於水相中。反應發生於位置6,在此形成交聯的丙烯酸聚合物或共聚物(『氨基塑料樹脂』)。然後,較高溫度例如50-85℃,在位置6發生固化。圖4B中,三聚氰胺-甲醛預縮合物和丙烯酸聚合物或共聚物分散於水相中,並在酸性條件下反應。得到的未固化的交聯丙烯酸聚合物和共聚物在溶劑-香料和/或除臭劑液滴附近,(位置6)凝聚。然後,較高溫度例如50-85℃,在位置6發生固化。
圖5A中,分別具有壁6a、6b和6c,和限制的香料和/或助劑8a、8b和8c的圖2中的未包衣的微膠囊4a、4b和4c被懸浮於水包油乳液中,其中,各自含游離香料和/或助劑7a和7b,以及相關的陰離子、非離子或兩性離子型乳化劑3a和3b的液滴5a和5b穩定地懸浮於水體2中。
圖5B中,分別具有陽離子聚合物包衣9a、9b和9c,壁6a、6b和6c,和限制的香料和/或助劑8a、8b和8c圖3中的陽離子聚合物包衣的微膠囊4a、4b和4c懸浮於水包油乳液中,其中,各自含游離香料和/或助劑7a和7b,以及相關的陰離子、非離子或兩性離子型乳化劑3a和3b的液滴5a和5b穩定地懸浮於水體2中。
圖5C是圖5A所示的懸浮的微膠囊4a、4b和4c,和水包油乳液液滴5a和5b的差示體積分布圖。這樣,在圖5C中,參考數字401所示的「X」軸是單位為微米測量的微粒直徑限度(limits)(懸浮於乳液中的微膠囊)和單位為微米測量的液滴直徑限度(懸浮於圖5A中的參考數字2所示的水中的油相游離的香料和/或助劑乳液液滴);參考數字400所示的「Y」軸是微粒直徑小於所示的微粒直徑限度的微膠囊的體積%或液滴直徑小於所示的液滴直徑限度的乳液液滴的體積%。體積分布圖關於懸浮微膠囊的部分用參考數字403所示,微粒直徑範圍的上限約為20微米(100%的微膠囊粒子的直徑都小於20微米),用參考數字403b所示,微粒直徑範圍的下限約為1微米(100%的微膠囊粒子的直徑都大於1微米,沒有直徑小於1微米的微膠囊粒子),用數字403a所示。更具體地,參考圖5c說明的差示體積分布圖,90%的微膠囊粒子的直徑小於11.21微米;75%的微膠囊粒子的直徑小於8.798微米;50%的微膠囊粒子的直徑小於6.032微米;25%的微膠囊粒子的直徑小於3.356微米;10%的微膠囊粒子的直徑小於1.168微米。體積分布圖關於懸浮的水包油乳液液滴的部分用參考數字402所示,液滴直徑範圍的上限約為0.55微米(100%的乳液液滴的直徑小於0.55微米),用參考數字402b所示,乳液液滴直徑範圍的下限約為0.055微米(100%的乳液液滴的直徑大於0.055微米,沒有直徑小於0.055微米的乳液液滴),用參考數字402a所示。
圖5D中,參考數字500所示的「Y」軸為分別含實例A、B、C和D的四種不同香料配方的四種不含乳化劑的微膠囊懸浮液的粘度(剪切速率為1.0s-1,於25℃測量的,單位為釐泊),而參考數字501所示的「X」軸為懸浮液的儲存時間(以天數測量)。參考數字502所示的是含實例A香料的不含乳化劑的懸浮液且包括13個數據點的圖,因此參考數字502a所示其中的一個數據點;參考數字503所示的是含實例B香料的不含乳化劑的懸浮液且包括13個數據點的圖,參考數字503a所示其中的一個數據點;參考數字504所示的是含實例C香料的不含乳化劑的懸浮液且包括13個數據點的圖,參考數字504a所示其中的一個數據點;參考數字505所示的是含實例D香料的不含乳化劑的懸浮液且包括13個數據點的圖,參考數字505a指示其中的一個數據點。
圖5E、圖5F和圖20的各圖是圖5D中四種懸浮液的全部52個數據對的曲線圖,不含乳化劑的懸浮液儲存時間(沿「X」軸以天數測量,用參考數字601所示),10(log10(無乳化劑的懸浮液粘度)-3)(沿「Y」軸測量,參考用數字600所示)。圖5E、圖5F和圖20的各圖分別用參考數字602、604、605所示,並包括圖5D中的各52個數據點,其中的一個數據點用參考數字603所示。
圖5G中,參考數字700所示的「Y」軸為含實例A香料配方的含微包囊香料和乳化劑的本發明的水懸浮液(含2.5%TWEEN 20非離子型乳化劑)的粘度(剪切速率為1.0s-1,於25℃測量,單位為釐泊),參考數字701所示的「X」軸為懸浮液的儲存時間(以天數測量)。參考數字702所示含實例A香料組合物和乳化劑的微膠囊懸浮液的圖,並包括16個數據對,其中的一個數據點用參考數字702a所示。
圖5H、圖5I和圖5J的各圖是圖5G中的16個數據對的曲線圖,含乳化劑(TWEEN20非離子型乳化劑)懸浮液儲存時間(沿「X」軸以天數測量,用參考數字800所示),10(log10(無乳化劑的懸浮液粘度)3)(沿「Y」軸測量用參考數字500所示)。圖5H、圖5I和圖5J的各圖分別用參考數字802、804、805所示,並包括圖5G中的各16個數據點,其中的一個數據點用參考數字803指示。
從粘度相對於時間的變化速率(單位為釐泊/天,剪切速率1.0s-1和於25℃測量)的觀點對(a)圖5D,以及圖5E、圖5F和圖20(不含乳化劑的懸浮液)和(b)圖5G,以及圖5H、圖5I和圖5J(含非離子型乳化劑的懸浮液)進行比較,表IV列出了w/oEM:withEM]]>的相應比例「R」表IV 其中, 表示不含乳化劑的懸浮液的粘度相對於時間的變化速率(單位為釐泊/天,剪切速率1.0s-1和於25℃測量);其中 表示含乳化劑的懸浮液的粘度相對於時間的變化速率(單位為釐泊/天,剪切速率1.0s-1和於25℃測量);其中ν表示粘度(單位為釐泊,剪切速率1.0s-1和於25℃測量),其中θ表示時間(以天數測量)。
當與不含乳化劑的含香料的微膠囊懸浮液相比時本發明的含乳化劑的懸浮液在較長的一段時間內的粘度增加相對缺乏,粘度變化速率較低,這就說明本發明的懸浮液不明顯優於有技術。
圖6中,儲存罐11中的香料成分和/或助劑例如除臭劑成分製劑從含控制閥14的管道13進入裝配有攪拌裝置18的混合容器17,在那裡與儲存於罐12,經含控制閥16的管道15進入混合容器的溶劑例如NEOBEE-M5混合,製得一種油相單相的溶劑/香料製劑和/或溶劑/助劑例如除臭劑製劑。同時,(i)儲存於罐27的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物例如丙烯酸-丙烯醯胺共聚物經含控制閥34的管道33進入到裝配有攪拌裝置36和加熱裝置37的反應器35中;(ii)儲存容器19中的尿素或三聚氰胺經含控制閥22的管道21進入反應器25,在處與儲存於罐20,經含控制閥24的管道23進入反應器25中的甲醛或福馬林反應,以形成一種脲-甲醛預縮合物或三聚氰胺-甲醛預縮合物,隨後,預聚物(任選地,預縮合物可在一個反應器中與C1-C6烷醇部分醚化,反應器位於閥29和反應器35之間,在圖中未顯示出)經含控制閥29的管道28;與原儲存於容器30,經含控制閥32的管道31的水;原儲存於容器26,經含控制閥83的管道80的含水酸pH調節組合物一起進入反應器35。在反應器35中形成一種未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物與脲-甲醛預縮合物或三聚氰胺-甲醛預縮合物交聯。水和未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物與脲-甲醛預縮合物或三聚氰胺-甲醛預縮合物交聯的混合物經含控制閥41的管道40進入均化器42,在處與由容器17經含控制閥39的管道38進入均化器42的溶劑/香料製劑和/或溶劑/助劑例如除臭劑製劑劇烈地混合。均化器42優選地為美國專利6,042,792中圖11-A和11-B和本文的圖7A、7B、7C和7D所示的類型的均化器。均化單元過程中,未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物與脲-甲醛預縮合物或三聚氰胺-甲醛預縮合物交聯(最初是分散於水相中)在溶劑/香料製劑和/或助劑例如除臭劑製劑的各單相的油相液滴附近凝聚,從而形成如圖4B所示的具有未固化微膠囊殼壁的填充微膠囊。在水相漿料中的得到的未固化的填充微膠囊從均化器42經含控制閥44的管道43進入裝有加熱裝置49的固化容器48,在那裡未固化的填充微膠囊在50-85℃固化。任選地,在固化單元操作之後,儲存於容器45中的陽離子包衣聚合物(例如U-RAMIN P-1500)經含控制閥47的管道46進入固化容器48,在處,陽離子聚合物被塗層在每個填充微膠囊的外表面上。然後,固化的、填充的、任選包衣的微膠囊漿料經含控制閥59的管道58進入高剪切混合器60(高剪切混合器60優選地為含如圖8C、8D、8E、8F、8G和8H所示類型附件的圖8A和8B所示類型的混合器)。儲存於容器50中的游離香料和/或助劑例如除臭劑或驅蟲劑組合物經含控制閥53的管道52進入裝有攪拌裝置57的混合容器56,在那裡與儲存於容器51,經含控制閥55的管道54進入混合容器56的陰離子、非離子和/或兩性離子型乳化劑混合。然後,得到的游離香料和/或助劑例如除臭劑或驅蟲劑-乳化劑混合物經含控制閥62的管道61進入高剪切混合器60,在處通過混合游離香料和/或助劑例如除臭劑或驅蟲劑-乳化劑混合物與固化的、填充的、任選包衣的微膠囊漿料製得本發明的懸浮液。製得的懸浮液然後經含控制閥65的管道64進入儲存容器66。然後,使用懸浮液時,將儲存後的懸浮液經含控制閥68的管道67輸入到裝有攪拌裝置的混合容器70,懸浮液在處與儲存於位置69的,經含閥72的管道71進入混合容器70的一種液態消耗品例如標準陽離子織物柔軟劑/調理劑混合。如果需要,得到的消耗性材料/穩定懸浮液混合物然後經管道74輸送到裝有攪拌裝置76的混合容器75中,在處與儲存於容器77的,經含閥79的管道78進入混合容器75的水進一步混合。
圖6中的參考數字42所指的優選的均化器是如圖7A、7B和7C所示的一種轉子/定子均化器,圖7D是均化器組件的示意圖。圖7A中,轉子葉片1106在精密機械加工的混合轉盤內高速旋轉產生一個強大的吸力,將(a)液態的香料製劑和/或助劑例如除臭劑活驅蟲劑和疏水溶劑從管道38(圖6所示),以及(b)水及與三聚氰胺-甲醛預縮合物或脲-甲醛預縮合物交聯的未固化的丙烯酸聚合物或共聚物從管道40(圖6所示)(整個混合物用參考數字1104a所示)吸入到轉子/定子組件1100中。在入口1102實施旋轉。從組件輸出在位置1103。參考數字1105所示轉盤。參考數字1100所示總體裝置圖7B中,離心力然後驅使材料1104a向轉盤的外圍移動,材料在轉子葉片1106的末端和定子的內壁間的精密機械加工的轉盤中經受強的混合作用。圖7C中,在「2」階段之後,當材料1104a通過在定子1106中穿孔高速度壓出時,材料受到強液壓剪切,然後通過機器出口和沿管道1103排出。同時,新鮮材料不斷地在1101吸入到轉盤中,維持混合和泵送循環。圖7D中,均化設備組件和含攪拌軸1121的混合器1120是一個蒸汽加熱的進料罐。均化設備組件有一個兩級壓力調節系統,第一級時,手輪用參考數字1112來指示。壓力計1122用來監測經一個三通穿通閥流向冷卻盤管1130和循環管1114的微包囊香料和/或助劑漿料的流動。溫度計1124監測通過管道1113流進與齒輪箱1123連接的兩級閥組件的流體的溫度。總體均化設備組件用參考數字1110所示。
圖8A(運轉前)和圖8B(運轉中)的高剪切混合裝置是由IKA-Werke GmbH Co.KG Janke Junkel Strasse,Staufen,德國提供的。用圖8A中的85和圖8B中的96所示的軸節頭夾鉗(boss head clamp)將圖8A中的數字81和圖8B中的數字93所示的電動分散設備(例如,IKA T 50 basic ULTRA-TURRAX(Janke Kunkel KG,IKA-Werke GmbH Co.))固定在一個剛性鋼板上,而鋼板裝在圖8A中的84和圖8B中的95所示的基座上,使可旋轉的並被穩固地裝在圖8A中82和圖8B中94所
填料(例如雲母、鋁三水合物、硫酸鋇等)是任選成分,以0~15wt%存在。封端異氰酸酯也是任選成分,以0~20wt%存在。
活性單體的例子包括但不限於甲基丙烯酸甲酯(10~20wt%)、乙二醇二甲基丙烯酸酯,例如SARTOMER SR-206(1~10wt%)、高度丙氧基化的甘油三丙烯酸酯,例如SARTOMER SR-9021(0~10wt%)及其混合物。
顏料漿含有在不飽和聚酯載體樹脂中的顏料。該糊料還含有少量的潤溼劑、分散劑和抑制劑。飽和聚酯也可作為載體樹脂使用。該載體樹脂也可不同於聚酯,例如氨酯二丙烯酸酯、丙烯酸矽酮或類似樹脂。顏料漿是通過將顏料和其它成分加入到載體樹脂中,隨後在研磨機中混合而製成的。表IV
圖10的「懸浮液儲存4周」的柱狀圖提供了使用實例IV的步驟的「摩擦前」和「摩擦後」結果。表VII列出了具有平均記分的柱狀圖的詳細數據
表VII
圖11的「懸浮液儲存8周」的柱狀圖提供了使用下文中實例IV的步驟的「摩擦前」和「摩擦後」結果。表VIII列出了具有平均記分的柱狀圖的詳細數據
表VIII
圖12的「織物調理劑+懸浮液儲存2周」的柱狀圖提供了使用實例IV的步驟的「摩擦前」和「摩擦後」結果。數字144c所示了這些數據的標準偏差。表IX列出了具有平均記分的柱狀圖的詳細數據
表IX
表X列出了關於圖13的柱狀圖的細節,其中,製備本發明的懸浮液所用的乳化劑為十二烷基硫酸鈉。
表X
表XI列出了關於圖14的柱狀圖的細節,其中,製備本發明的懸浮液所用的乳化劑為TWEEN 20。
表XI
表XII列出了關於15的柱狀圖的細節,其中,製備本發明的懸浮液所用的乳化劑為卵磷脂。
表XII
關於圖16、17、18A、18B和19,是以感覺強度(標度為0~99)為「Y」軸(分別用數字160、170、180、180和190來指示),時間(單位為周)為「X」軸(分別用數字161、171、181、181和191來指示),其中圖13、14和15中的數據呈現在所述圖16(圖13的數據)、17(圖14的數據)、18A(圖15的數據)、18B(圖15的數據)和19(圖13、14和15的數據)上。表XIII列出了製備本發明懸浮液所採用的具體的乳化劑、與該乳化劑對應的圖和與該乳化劑對應的回歸算法。
表XIII
以下的實例不是為了限制本發明的範圍。而是依照實例後的權利要求來確定本發明的範圍。除非相反地標註,所有的百分比都是基於乾燥物質的重量百分比給出的。
實例A製備了如下的香料組合物
實例B製備了如下的香料組合物
實例C製備了如下的香料組合物
實例D製備了如下的香料組分
實施例I製備含香料的微膠囊50份(按重量計)的實例A香料與50份(按重量計)的NEOBEE-M5溶劑混合,從而形成一種「香料/溶劑組合物」。在美國專利6,042,792的圖11-A和11-B和本文的圖7A、7B、7C和7D所示的一臺均化器中,通過包囊香料/溶劑組合物液滴的微膠囊壁的界面聚合作用製得含香料/溶劑組合物的微膠囊。為製得膠囊漿料,一種丙烯醯胺和丙烯酸的共聚物和一種甲基化的三聚氰胺-甲醛預縮合物被首先分散到水中。這兩種成分在酸性條件下反應。然後向溶液中加入香料/溶劑組合物,採用圖7A、7B、7C和7D所示的均化裝置高剪切均化,得到所需大小的液滴。升高溫度至50-85℃,使在香料/溶劑組合物的液滴周圍的聚合物層固化。得到的包囊漿料含有55%水和45%填充微膠囊(由50%實例A香料和50%NEOBEE-M5及10%微膠囊壁組成的35%芯)。
實施例II製備含包囊香料和游離香料的膠囊產品(本發明的穩定懸浮液)選用一種水包油型乳化劑(TWEEN 20),使用圖8A所示的高架混合器,將2.5重量%的乳化劑加入到依照實例B製備的純香料油中。用圖8A所示的高剪切混合器將含乳化劑的純香料油與如實例I所述的含由一種與三聚氰胺-甲醛樹脂交聯的丙烯醯胺-丙烯酸共聚物組成的殼壁的膠囊漿料均質化。按重量比將含乳化劑的香料油加入到漿料中,以使得最後的膠囊產品,即本發明的穩定懸浮液中的游離香料與包囊香料的重量比為1∶1。
實施例III製備含本發明的穩定懸浮液的織物調理劑準備一種含5.5%的陽離子乳化劑組合物(二乙基咪唑啉四元氯化銨與二硬脂基二甲基氯化銨50∶50的混合物),但不含任何香料的標準陽離子織物調理劑。含15重量%包囊香料。15重量%游離香料和10%殼壁材料的實例II中的含乳化劑的膠囊產品(即本發明的穩定懸浮液)加到織物調理劑基液中,並用一臺高架攪拌機以300rpm進行混合直至均勻。用來製備實例II中的膠囊產品的膠囊漿料和游離的香料也單獨加到相同的織物調理劑基液中。在各情形下,使用了0.2重量%的游離香料和0.2重量%的包囊香料。
實施例IV本發明的穩定懸浮液在織物調理劑基液中的性能實例III中提到的織物調理劑樣品(每份樣品重110g)在漂洗周期時加到一臺Sears,Roebuck和Co.KENMORE(Sears牌LLC,Hoffman Estates,Illinois)洗衣機中,以調理總重為2420g的20塊手巾。兩種含0.4重量%(「對照1」)和1.2重量%(「對照2」)的游離香料的漂洗調理劑樣品也用作對照。漂洗後,手巾(每塊重110g)經24小時掛幹,然後隨機選出8塊手巾進行感覺評價。一個10人小組採用0~99的標定量度(Label Magnitude Scale,LMS)對8塊隨機選取的幹毛巾進行評估,其中3=「幾乎檢測到」;7=「弱」;16=「中等」和32=「強」。記錄用手摩擦8塊隨機選取的毛巾前和後的感覺分值,毛巾分別裝在單獨的聚乙烯袋中。每次摩擦測試採用5個時間間隔進行,每個時間間隔為2秒,總的摩擦時間10秒。
如表XIV觀察到,含本發明懸浮液的漂洗調理劑的「摩擦後」芳香強度顯著大於僅含游離香料和不含微包囊香料的漂洗調理劑。對使用含本發明懸浮液的漂洗調理劑所產生的芳香強度和使用分別加入微包囊香料和游離香料的漂洗調理劑所產生的芳香強度進行比較,未注意到有顯著的差異。這說明本發明的懸浮液,即微膠囊漿料加游離香料混合物(包括一種非離子、陰離子和/或兩性離子型乳化劑)的組合,能在織物漂洗調理組合物中起有利和意料不到的作用,優於在織物漂洗調理劑中僅使用游離香料。
表XIV
在上述的實例中,用以下的任一組合物替代實例A香料組合物,都能得到與實例IV中的大體相同的結果
(i)實例b的香料(ii)實例c的香料(iii)實例d的香料;和/或(iv)含95重量%的實例A、實例B、實例C、實例d的香料和5%蘆薈、羊毛脂和維生素E的一種組合物。
本文納入所有的美國專利和專利申請作為參考。
權利要求
1.一種穩定懸浮液,在剪切速率約為0.5~2.0s-1和約25℃時,粘度約為100~20,000釐泊,且粘度在長時間內的增大最小,所述懸浮液包含(a)約10~90重量%的游離液相,所述液相是基本上無固體顆粒的第一種香料組合物和/或無固體顆粒的第一種助劑組合物,所述組合物包含約10~90重量%的香料和/或助劑、約0.5~100重量%(以游離香料的重量計)的乳化劑和約10~90重量%的水,呈穩定的水包油乳液形式;和(b)穩定懸浮於所述游離液相中的約10~90重量%的許多微膠囊,所述微膠囊(i)的外徑約為0.01~1000微米;(ii)壁厚度約為0.001~100微米;(iii)壁由聚合物組成;和(iv)包含液相芯,所述液相芯包含第二種香料組合物和/或第二種助劑組合物,每個所述微膠囊的每個芯的組合物是(A)相同和/或不同的;和(B)與第一種香料組合物和/或第一種助劑組合物相同或不同,其中每個微膠囊最初含的第二種香料組合物和/或無固體顆粒的第二種助劑組合物的重量百分比約為微膠囊的5~90重量%。
2.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,在剪切速率約為0.5~2.0s-1和約25℃時,粘度約為1000~15,000釐泊。
3.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,在剪切速率約為0.5~2.0s-1和約25℃時,粘度約為2000~12,000釐泊。
4.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,游離液相中所含的乳化劑是選自非離子型乳化劑、陰離子型乳化劑和兩性離子型乳化劑中的至少一種乳化劑,它們的HLB值約為6~40,但條件是(a)當使用一種非離子型乳化劑時,HLB值在約6~20的範圍內;(b)當使用一種陰離子型乳化劑時,HLB值在約10~40的範圍內;和(c)當使用一種兩性離子型乳化劑時,HLB值在約6~12的範圍內。
5.如權利要求4所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述乳化劑是一種HLB值在約6~20範圍內的非離子型乳化劑。
6.如權利要求5所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述非離子型乳化劑是聚氧化乙烯(20)山梨聚糖單月桂酸。
7.如權利要求4所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述乳化劑是一種HLB值在約6~12範圍內的兩性離子型乳化劑。
8.如權利要求7所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述兩性離子型乳化劑是磷脂醯膽鹼。
9.如權利要求4所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述乳化劑是一種HLB值在約10~40範圍內的陰離子型乳化劑。
10.如權利要求9所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述陰離子型乳化劑是正十二烷基硫酸鈉鹽。
11.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述游離液相基本上由第一種香料組合物、水和一種HLB值約為6~40的乳化劑組成,但條件是(a)當使用一種非離子型乳化劑時,HLB值在約6~20的範圍內;(b)當使用一種陰離子型乳化劑時,HLB值在約10~40的範圍內;和(c)當使用一種兩性離子型乳化劑時,HLB值在約6~12的範圍內;和所述的每個微膠囊的芯基本上由第二種香料組合物和/或第二種除臭劑,組合物組成,與一種溶劑混合。
12.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述的每個微膠囊的壁都是由一種與三聚氰胺-甲醛預縮合物或脲-甲醛預縮合物交聯的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物組成。
13.如權利要求11所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述溶劑選自一、二或三C4-C26飽和或不飽和脂肪酸甘油酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二異癸酯、液態聚二甲基矽氧烷、液態聚二甲基環矽氧烷、大豆脂肪酸的甲酯、大豆脂肪酸甲酯與豆蔻酸異丙酯的混合物(大豆脂肪酸豆蔻酸異丙酯的重量比為2∶1~20∶1)和一種能與所述第二種香料組合物和/或所述第二種除臭劑組合物相容的礦物油。
14.如權利要求11所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述微膠囊的平均直徑約為0.05~100微米,平均壁厚度約為0.005~10微米。
15.如權利要求11所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述微膠囊的平均直徑約為2.0~20微米,平均壁厚度約為0.2~2.0微米。
16.如權利要求11所述的穩定懸浮液,其特徵在於所有溶劑成分的Clog10P值大於8左右。
17.如權利要求11所述的穩定懸浮液,其特徵在於所有溶劑成分的Clog10P值大於10左右。
18.如權利要求11所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述微膠囊含有第二種香料組合物與一種疏水溶劑組合物混合,是通過包含以下步驟的工藝製備的(i)提供一種含游離的第一種香料組合物和乳化劑的產品基液;(ii)提供一種可滲透的膠囊,其中,可滲透的膠囊含有第二種香料組合物和一種Clog10P值大於約3.3的高Clog10P值相容溶劑;和(iii)使未包囊的第二種香料組合物和/或溶劑組合物達到平衡,從而使一部分游離的第一種香料組合物經可滲透的殼壁輸送到膠囊內部,並保持可滲透膠囊中的香料含量。
19.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述微膠囊是一種含至少20重量%犧牲溶劑的可滲透的微膠囊,犧牲溶劑能在約50~200小時的時間內遷移出膠囊。
20.如權利要求19所述的穩定懸浮液,其特徵在於,微膠囊中所含的犧牲溶劑選自乙酸苄酯和正辛醇。
21.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,所述微膠囊是依照含以下步驟的工藝製備的(i)提供一種Clog10P值約為1~3的犧牲溶劑;(ii)用一種可滲透的包囊材料包囊犧牲溶劑;(iii)將包囊的犧牲溶劑置於含Clog10P值大於約3.3的高Clog10P值香料成分的液體環境中;和(iv)使含犧牲溶劑的膠囊與含高Clog10P值的香料成分的環境達到平衡;由此,至少20重量%的犧牲溶劑從微膠囊遷移到環境中去。
22.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,游離液相還含有選自至少一種沉積助劑、至少一種另外的表面活性劑、至少一種溼潤劑、至少一種粘度控制劑和至少一種溶劑的一種物質。
23.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,還含有選自約0.1~50%的至少一種沉積助劑、約0.1~50%的至少一種另外的表面活性劑、約0.1~50%的至少一種溼潤劑、約0.1~20%的至少一種粘度控制劑和約0.1~50%的至少一種溶劑的一種物質。
24.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,至少一定量的所述微膠囊用一種陽離子聚合物的包衣。
25.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,至少一定量的微膠囊的液相含有一種選自羊毛脂、蘆薈和維生素E的疏水助劑。
26.一種將有益物或香味引入到一種選自陰離子、陽離子、非離子型或兩性離子型去汙劑,洗髮劑,沐浴露,肥皂,頭髮調理劑、潤膚液、潤膚霜、皮膚溼潤劑、防汗劑、除臭劑和織物柔軟劑和/或織物調理劑組合物的消耗的方法,該方法包括將權利要求1所定義的芳香或有益量的穩定懸浮液加到所述消耗品中的步驟。
27.製備如權利要求1所述的穩定懸浮液的方法,其特徵在於,該方法包括步驟(a)提供一種含許多微膠囊的水漿料,微膠囊含有高分子壁和一個含第一種香料組合物和/或至少第一種助劑的芯;(b)混合一種HLB值約為6~40的乳化劑,但條件是(a)當使用一種非離子型乳化劑時,HLB值在約6~20的範圍內;(b)當使用一種陰離子型乳化劑時,HLB值在約10~40的範圍內;和(c)當使用一種兩性離子型乳化劑時,HLB值在約6~12的範圍內;與第二種疏水的香料組合物和/或第二種疏水的助劑混合,形成一種表面活性劑-第二種香料和/或第二種助劑的混合物;和(c)將水漿料與表面活性劑-第二種香料和/或助劑混合物混合。
28.如權利要求27所述的方法,其特徵在於,每個微膠囊的壁都是由一種與三聚氰胺-甲醛預縮合物或脲-甲醛預縮合物交聯的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物組成。
29.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,以游離香料的重量計,乳化劑的量約為1~10%。
30.如權利要求29所述的穩定懸浮液,其特徵在於,以游離香料的重量計,乳化劑的量約為2.5%。
31.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,懸浮液的粘度與所述懸浮液的儲存時間(生產所述懸浮液後,立即儲存)的關係符合選自下列的算法組(i)logeν=αθ+β和v=v;]]>(ii)logeν=γeδθ+ε和v=ve;]]>和(iii)logeν=κlogeθ+λ和v=(v)]]>其中0.003≤α≤0.006;7≤β≤10;1≤γ≤3;0.002≤δ≤0.003;6≤ε≤8;0.15≤κ≤0.25;和7≤λ≤9其中,ν表示所述懸浮液的粘度,單位為釐泊;θ表示所述懸浮液在生產後立即儲存的儲存時間,單位為天數。
32.用來進行權利要求28的工藝的裝置,包括(i)用來製備一種微膠包囊香料和/或助劑的水漿料的漿料製備裝置,它包括(a)均化裝置,(b)與所述均化裝置相連並位於其上遊的香料和/或助劑-疏水溶劑的第一個混合裝置;(c)與所述均化裝置相連並位於其上遊的聚合物交聯劑反應裝置,和(d)與所述均化裝置相連並位於其下遊的微膠囊壁固化裝置,以形成固化的微包囊香料和/或助劑;(ii)與所述固化裝置相連並位於其下遊的高剪切第二混合裝置,所述穩定的懸浮液在其中形成;(iii)將固化的微包囊香料和/或助劑從所述固化裝置引入到高剪切第二混合裝置的裝置;(iv)用來混合乳化劑和游離香料和/或助劑的與所述漿料製備裝置分離的第三混合裝置,從而形成第二種混合物;(v)將第二種混合物引入到高剪切第二混合裝置的裝置;和(vi)用來儲存在所述高剪切第二混合裝置中形成的所述穩定的懸浮液的任選的儲存裝置,所述任選的儲存裝置與高剪切第二混合裝置相連並位於其下遊。
33.如權利要求14所述的穩定懸浮液,其特徵在於,含游離香料和/或助劑的乳液的油相成分液滴的直徑約為0.01~1.0微米。
34.如權利要求33所述的穩定懸浮液,其特徵在於,含游離香料和/或助劑的乳液的油相成分液滴的直徑約為0.05~0.8微米。
35.如權利要求34所述的穩定懸浮液,其特徵在於,含游離香料和/或助劑的乳液的油相成分液滴的直徑約為0.1~0.5微米。
36.如權利要求1所述的穩定懸浮液,其特徵在於,游離液相中的乳化劑是一種高分子乳化劑,它可單獨或與選自HLB值約為6~40的非離子型乳化劑、陰離子型乳化劑和兩性離子型乳化劑的乳化劑聯用,但條件是(a)當使用一種非離子型乳化劑時,HLB值在約6~20的範圍內;(b)當使用一種陰離子型乳化劑時,HLB值在約10~40的範圍內;和(c)當使用一種兩性離子型乳化劑時,HLB值在約6~12的範圍內。
37.如權利要求29所述的穩定懸浮液,其特徵在於,乳化劑是一種選自改性澱粉、阿拉伯膠和丙烯酸與一種疏水共單體的交聯共聚物的高分子乳化劑。
全文摘要
描述了微包囊香料和/或助劑例如除臭劑懸浮於一種含游離香料和/或助劑的液相水包油乳液,能提供穩定的初始和持續的香料和/或助劑效果的懸浮液。懸浮液經長時間的儲存,其粘度增加最低,從而在將懸浮液與其他材料混合時,避免了不符合需要的攪拌阻力。因此,該懸浮液可用來給消耗品提供一種益處或香味,例如液體陰離子、陽離子、非離子型或兩性離子型去汙劑,洗髮劑,沐浴露,肥皂,頭髮調理劑、潤膚液、潤膚霜、皮膚溼潤劑、防汗劑、除臭劑和織物柔軟劑和/或織物調理劑組合物。還描述了製備這種穩定懸浮液的工藝,以及進行這種工藝的裝置。
文檔編號A61K8/34GK1690181SQ20051006660
公開日2005年11月2日 申請日期2005年4月13日 優先權日2004年4月13日
發明者K·李, L·M·波波普萊韋 申請人:國際香料和香精公司

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