催化劑的製作方法

2023-08-09 14:45:41 1

專利名稱：催化劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及催化劑，特別是用於製備聚氨酯的催化劑。
目前工業塗料市場中有很多變化。按照塗料的性能、安全性和環境符合性，對塗料應用的需求更多。許多傳統的塗料化學品發現它不可能在這一迅速變化的氣候下生存下去。聚氨酯塗料曾是一項在該領域中享有相當多增長的技術，它們的成功在於這樣一個事實，聚氨酯塗料提供優良的耐化學性、柔軟性、耐磨耗性、耐天候老化性和抗衝擊性。由這種塗料提供的保護在汽車、建築、海洋和化學部門中是特別顯著的。
聚氨酯塗料、薄膜、密封劑和泡沫是按照異氰酸酯加成聚合工藝，使含羥基的聚合物和聚異氰酸酯反應製得的。在異氰酸酯基團和含羥基聚合物的活潑氫原子之間的反應，通常用催化劑來促進。叔胺和金屬化合物被用作催化劑，例如三乙二胺、辛酸錫(II)和二正丁基錫二月桂酸酯。然而，現有技術的催化劑具有一些缺點。在胺的情況下，表現為其每摩爾催化劑的活性低於金屬基催化劑、還具有氣味和毒性。許多傳統的金屬催化劑雖然也表明具有高活性，但對於一些應用來說很難恰當地控制。
按照本發明，提供一種包含(a)與(b)的反應產物，或其混合物的催化劑，其中(a)鈦、鋯、鉿或鋁的原酯與具有以下通式的β-二酮或β-酮酸酯的反應產物
其中，R1、R2和R3可以獨立地選自氫和含有高達8個碳原子的烷基、芳基、環烷基、烷氧基、芳氧基、羥烷基、烷氧烷基和羥烷氧烷基；以及(b)選自巰基化合物或分別具有通式(A)或(B)的噁唑烷或四氫噁嗪的絡合劑
其中，R10為氫或烷基，X為羥烷基。
優選地，原酯具有通式M(OR)4，其中，M為鈦或鋯，R為烷基、環烷基或芳基。更優選地，R含有1～8個碳原子，特別合適的原酯包括四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四正丙氧基鋯和四正丁氧基鋯。
優選的β-二酮或β-酮酸酯選自乙醯丙酮、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯或乙醯乙酸叔丁酯，鈦、鋯、鉿或鋁的原酯與β-二酮或β-酮酸酯的摩爾比為1∶0.5～1∶4。兩種類型的配體和含有高於1個烷氧基的鈦、鋯、鉿或鋁的原酯的混合物的反應產物，屬於本發明的範圍之內。更優選的β-二酮或β-酮酸酯是乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯，鈦、鋯、鉿或鋁的原酯與乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯的摩爾比為1∶1～1∶4。
各種單官能或多官能硫醇可被用於取得優點。代表性的硫醇包括例如三羥甲基丙烷三硫代羥乙酸酯、季戊四醇四順式-(3-巰基丙酸酯)、乙二醇二-(3-巰基丙酸酯)、乙二醇二巰基乙酸酯、巰基丙酸及其酯、三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯)、甲苯-3，4-二硫醇、α，α′-二巰基-對二甲苯、十二烷二硫醇、雙十二烷二硫醇、3，4-二巰基甲苯、二巰基苯並噻唑、烯丙基硫醇、甲硫基羥乙酸酯、苄基硫醇、1-辛烷硫醇、對硫代甲酚、環己基硫醇、二硫代赤蘚醇、6-乙氧基-2-巰基苯並噻唑、1，6-己烷二硫醇、d-薴烯二硫醇等及其混合物。除了單官能或多官能硫醇以外，可合成或改性單體或低聚物來含有支鏈硫醇或硫醇基。
優選地，巰基化合物選自三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四順式-(3-巰基丙酸酯)、乙二醇二-(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇四順式-(2-巰基乙酸酯)及其混合物。更優選的巰基化合物選自季戊四醇四順式-(3-巰基丙酸酯)、乙二醇二-(3-巰基丙酸酯)和季戊四醇四順式-(2-巰基乙酸酯)及其混合物。
在一個實施方案中，絡合劑是分別具有上述定義的通式(A)或(B)的噁唑烷或四氫噁嗪。本實施方案的優選絡合劑是具有通式(A)的噁唑烷。
通式(A)或(B)中，R10為氫或優選含有高達8個碳原子的烷基。合適的烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基。X為優選含有高達6個碳原子、更優選含有高達4個碳原子的羥烷基。特別優選的絡合劑是其中X為羥乙基或羥丙基的化合物。
對於鈦、鋯、鉿或鋁的原酯與β-二酮或β-酮酸酯的反應產物，必須存在足夠量的絡合劑，以便使含有催化劑的含羥基聚合物/聚異氰酸酯反應混合物的貯存期適於特別的應用。反應混合物的貯存期通常被定義為在敞口罐中的混合物的粘度變為其初始粘度兩倍所需的時間。
本發明的催化劑提供配製受催化作用的反應混合物的能力，該反應混合物具有非常長和非常有用的貯存期而不需要配製特定設計的樹脂、固化劑等。進一步的優點是受催化作用的反應混合物不需要加熱來完成固化，雖然如果希望的話可將其加熱固化。此外，還常常發現，在與標準的催化劑技術相比較時，本發明催化劑的利用將提供較低的固化溫度或較短的固化時間。另一個優點是，與現有催化劑技術所提供的塗膜相比，能形成更堅硬和更耐腐蝕的塗膜。
本發明的催化劑通常以佔反應混合物0.005wt％～0.5wt％的量加入到反應混合物中。
傳統的聚氨酯塗料可以作為兩個分開的包裝(雙組分式)來提供。一個組分(部分1)一般為含羥基的聚合物，第二組分(部分2)為聚異氰酸酯。按照傳統的學說，可以將溶劑和其他常規的塗料添加劑加入到每一種組分中。催化劑通常包括在含羥基的聚合物中，以避免聚異氰酸酯早期膠凝。有的時候，直到剛好在塗布塗料組合物之前，才將催化劑包裝加入到部分1或部分2中。常規雙組分塗料組合物的塗布，一般剛好在塗布之前將兩種組分混合來進行，該塗布可以採用常規的輥塗、逆輥塗布或其他常規的觸覺方式；或者可以採用噴塗技術。無論採用哪種塗布技術，都是使兩種組分處於分離狀態，以便防止過早反應和附帶的粘度增加，粘度增加會防止有效地進行塗布。通常對塗布好的塗層進行烘烤，以便加速固化並確保把溶劑和氣體從塗膜中趕出去。
本發明還提供了上文定義的催化劑在含羥基的聚合物或含羥基聚合物的混合物與含異氰酸酯的化合物或含異氰酸酯化合物的混合物之間的反應中的應用。
用於本發明的含羥基的聚合物包括特別是聚酯、聚酯醯胺、聚醚、在其結構中具有羥基官能性的矽氧烷和/或聚矽氧烷和這種材料的共聚物。
聚酯的例子主要是那些由二羧酸製備的羥基封端的聚酯，二羧酸包括但不限制於丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸和癸二酸。可以使用通過使由天然存在的油獲得的不飽和長鏈脂肪酸聚合而獲得的多元酸。也可以使用酸的混合物。適用於製備聚酯的二醇包括但不限制於乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇和1，10-癸二醇。可以使用二醇的混合物。也可以使用含支鏈的多於2個異氰酸酯反應性基團的異氰酸酯。適合的支化組分包括如甘油、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇，以及如丙三羧酸和苯均四酸等多元羧酸，以及如二乙醇胺和二羥硬脂酸等含混合官能團的化合物。
聚醚可以是任一種含羥基聚合物或共聚物，其製備方法是使表氯醇、四氫呋喃、環氧丙烷等環醚與取代的環氧丙烷和1，2-環氧化物，例如環氧乙烷和1，2-環氧丙烷聚合或共聚。任選地，可以使用支化的聚醚，它是例如在具有2個以上活潑氫原子的物質的存在下使環氧化物聚合而製備的，具有2個以上活潑氫原子的物質為例如甘油、季戊四醇和乙二胺。可以使用線型聚醚和支化聚醚的混合物。
矽氧烷也可以用來指代聚氧矽烷，有時被簡單地看作是聚矽烷。此處，矽氧烷是指具有以下通式的組分
其中，組分中沒有溶劑存在時，n為1～10。組分中含有溶劑時，n可以高於10。該通式中，R4、R5和R6相互獨立地選自氫和含有高達6個碳的烷基、芳基、環烷基、烷氧基、芳氧基、羥烷基、氧烷基和羥烷氧烷基。R7選自氫和烷基和芳基。在大多數情況下，至少2個R4、R5和R6基團是可水解的氧取代基，它可經水解形成聚合物。
聚矽氧烷是指具有以下通式的組分
其中，每個R9相互獨立地選自羥基和具有高達6個碳的烷基、芳基和烷氧基，每個R8相互獨立地選自氫和高達12個碳的烷基和芳基，組分中沒有溶劑存在時，n為1～10。組分中含有溶劑時，n可以高於10。
在金屬催化劑的作用下，含異氰酸酯的化合物與樹脂或聚合物的羥基交聯，固化成塗層。可以使用芳香族、脂肪族、或芳香族/脂肪族混合的異氰酸酯。還可以使用醇改性的和其它改性的異氰酸酯組分。聚異氰酸酯優選每個分子中具有約2～4個異氰酸酯基團。合適的聚異氰酸酯包括例如六亞甲基二異氰酸酯、聚甲基聚苯基異氰酸酯(聚合的MDI或PAPI)、4，4′-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、間-和對-亞苯基二異氰酸酯、三-(4-異氰酸根合苯基)硫代磷酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、環己烷二異氰酸酯(CHDI)、二-異氰酸根合甲基環己烷(H6XDI)、三甲基己烷二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯(DDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯及其二甲基衍生物，賴氨酸二異氰酸酯及其甲酯，異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯及其甲基衍生物和氫化衍生物，聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、氯代亞苯基-2，4-二異氰酸酯，以及它們的混合物。芳香族和脂肪族聚異氰酸酯的二聚物、三聚物、齊聚物、聚合物(包括雙縮脲和異氫脲酸衍生物)和異氰酸酯官能性預聚物，通常作為預先包裝物獲得，這種包裝物也適於使用。聚異氰酸酯交聯劑的異氰酸酯與羥基材料的羥基的當量比，優選應高於1∶1，可以是1∶2～2∶1。塗料組合物的確切預期應用，經常決定著作為異氰酸酯指數已知的這一比例。
溶劑或載體可以包括在塗料組合物內。揮發性有機溶劑可以包括用於將粘度減至最小的酮類和酯類，儘管可以使用某些芳香族溶劑，而且典型的這種溶劑是工業異氰酸酯聚合物中含有的揮發性物質的一部分。代表性的揮發性有機溶劑包括例如甲基乙基酮、丙酮、醋酸丁酯、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、乙二醇單乙醚醋酸酯(以商標名Cellosolveacetate銷售)等。工業上用於聚異氰酸酯聚合物的有機溶劑包括例如甲苯、二甲苯等。塗料組合物的有效的不揮發性固含量可以通過摻入增塑劑酯來提高，該增塑劑酯是不揮發性的，或者具有相對低的揮發性(高沸點)，其大部分被保留在固化膜中。這種合適的增塑劑酯包括例如二-(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯(DOP)等。如果使用，則增塑劑酯的比例應不超過10重量％，否則，會喪失耐擦傷性。一般地，在使用時，增塑劑酯的比例為5～10重量％。該塗料組合物還可另外含有不透明顏料和惰性填料，包括例如二氧化鈦、氧化鋅、高嶺土粘土等粘土、二氧化矽、滑石、碳或石墨(例如用於導電塗料)等。另外，塗料組合物還可含有著色顏料、防腐蝕顏料、以及一般在塗料組合物中添加的各種添加劑。這些額外的添加劑包括例如表面活性劑、流動劑或流平劑、顏料分散劑和基於如噁唑烷等體系的水分捕捉劑等。
使用本發明的催化劑，可將塗料組合物配製成在敞口罐中的最短貯存期為至少2小時，通常可將塗料配製成貯存期為2～8小時。這種延長的貯存期是合乎需要的，這就意味著在轉移過程中通常不需要在工廠裡再充填該塗料罐。在塗料組合物貯存之後，可用合適的溶劑將被貯存的組合物調整至適於塗布的粘度(如果需要的話)，這種組合物仍保留其最初具有的所有優良的操作特性。
塗層的加熱固化通常包括在50～150℃或更高的溫度下對塗布好的塗料組合物烘烤1～30分鐘。對被塗布基質的加熱有利於把溶劑從塗膜中趕出來，並且確保塗膜對被塗布基質的快速處理是不粘連的。與傳統的熱固化型聚氨酯體系相比，本發明催化劑所需的加熱進度在溫度和時間方面趨向於相當柔和。
各種各樣的基質都可以用本發明製備的塗料組合物塗布。基質包括例如鐵、鋼、鋁、銅、鍍鋅鋼、鋅等金屬。另外，可以將塗料組合物塗布到木頭、玻璃、混凝土、纖維板、RIM(反應注塑聚氨酯)、SMC(片料成形料)、乙烯基聚合物、丙烯酸聚合物、聚烯烴和其它聚合材料或塑性材料、紙張等之上。由於塗料組合物可在室溫下固化，對熱敏性基質的熱損傷在使用塗料組合物方面不成為限制。隨著能夠使用氣態的胺催化劑噴塗法，使用塗料組合物的靈活性甚至進一步增強。然而，應該理解，塗料組合物在塗布之後的加熱(例如約50℃～150℃)經常被用來加強溶劑的排出。
由本發明製得的該塗料可被用作底塗料、中塗料和表面塗料，固化基本上不依賴於塗膜厚度。
從以下實施例將更容易理解本發明，其中，所有百分數和份，除非特別指明，皆為重量百分數和重量份。實施例1催化劑A的製備在超過1小時的時間內，向置於冷水浴中的1升燒瓶中加入0.1mol四正丙氧基鋯(購自Tioxide Specialties Ltd.的TilcomNPZ)，並加入0.1mol乙醯乙酸乙酯，同時攪拌混合物。產物為淡黃色液體。測定催化劑的鋯含量，為15.85％。
將4mmol該產物加入置於冷水浴中的50ml燒瓶中，並加入40mmol季戊四醇四順式-(巰基丙酸酯)。產物為透明可流動的液體。測定催化劑的鋯含量，為1.54％。對比催化劑使用二丁基錫二月桂酸酯(來源於Aldrich化學公司)作為對比催化劑。催化劑在成膜中的測試(使摩爾％Zr的加入量和摩爾％Sn的加入量相等)將108g丙烯酸樹脂(購自S.C.Johnson Polymer b.v.的Joncryl500)、40.93g甲基正戊基酮和計算量的催化劑徹底混合。向該容器中加入39.42g異氰酸酯(購自Bayer的DesmodurLS2025)。將混合物在玻璃板上製成刮塗膜(溼膜厚度60微米)。然後使各玻璃板固化，測定所獲塗膜的硬度。然後用Brookfield粘度計每隔0.5小時測定一次殘留混合物的粘度。
含羥基的聚合物/異氰酸酯混合物的粘度與時間的關係
擺錘試驗測定的所獲塗膜的塗膜硬度
實施例2使用實施例1中的相同催化劑和對比催化劑。催化劑在成膜中的測試(使摩爾％Zr的加入量和摩爾％Sn的加入量相等)將108g丙烯酸樹脂(購自S.C.Johnson Polymer b.v.的Joncryl500)、40.93g甲基正戊基酮和計算量的催化劑徹底混合。向該容器中加入39.42g異氰酸酯(購自Bayer的DesmodurLS2025)。將混合物在玻璃板上製成刮塗膜(溼膜厚度60微米)。然後使各玻璃板固化，測定所獲塗膜的硬度。然後用Brookfield粘度計每隔0.5小時測定一次殘留混合物的粘度。
含羥基的聚合物/異氰酸酯混合物的粘度與時間的關係
擺錘試驗測定的所獲塗膜的塗膜硬度
實施例3使用實施例1中的相同催化劑和對比催化劑。催化劑在成膜中的測試(使摩爾％Zr的加入量和摩爾％Sn的加入量相等)將109.4g丙烯酸樹脂(購自S.C.Johnson Polymer b.v.的Joncryl907)、46.1g醋酸丁酯和計算量的催化劑徹底混合。向該容器中加入24.4g異氰酸酯(購自Rhone Poulenc的TolonateHDT)。將混合物在玻璃板上製成刮塗膜(溼膜厚度60微米)。然後使各玻璃板固化，測定所獲塗膜的硬度。然後用Brookfield粘度計每隔0.5小時測定一次殘留混合物的粘度。
含羥基的聚合物/異氰酸酯混合物的粘度與時間的關係
擺錘試驗測定的所獲塗膜的塗膜硬度
實施例4催化劑B的製備在超過1小時的時間內，向置於冷水浴中的1升燒瓶中加入1mol四正丙基鋯(購自Tioxide Specialties Ltd.的TilcomNPZ)，並加入1mol乙醯丙酮，同時攪拌混合物。產物為淡黃色液體。
將0.01mol該產物加入置於冷水浴中的50ml燒瓶中，並加入0.1mol季戊四醇四順式-(巰基丙酸酯)。所獲產物為透明可流動的液體。測定催化劑的鋯含量，為1.63％。催化劑C的製備在超過1小時的時間內，向置於冷水浴中的1升燒瓶中加入1mol四正丙基鋯(購自Tioxide Specialties Ltd.的TilcomNPZ)，並加入1mol乙醯乙酸乙酯，同時攪拌混合物。產物為淡黃色液體。
將0.01mol該產物加入置於冷水浴中的50ml燒瓶中，並加入0.2mol季戊四醇四順式-(巰基丙酸酯)。所獲產物為透明可流動的液體。測定催化劑的鋯含量，為0.77％。催化劑在成膜中的測試(使摩爾％Zr的加入量和摩爾％Sn的加入量相等)將104.4g丙烯酸樹脂(購自S.C.Johnson Polymer b.v.的Joncryl902)、48.1g醋酸丁酯和計算量的催化劑徹底混合。向該容器中加入30.34g異氰酸酯(購自Rhone Poulenc的TolonateHDT)。將混合物在玻璃板上製成刮塗膜(溼膜厚度60微米)。然後使各玻璃板固化，測定所獲塗膜的硬度。然後用Brookfield粘度計每隔0.5小時測定一次殘留混合物的粘度。
含羥基的聚合物/異氰酸酯混合物的粘度與時間的關係
擺錘試驗測定的所獲塗膜的塗膜硬度
實施例5催化劑D的製備向燒瓶中加入449.6g鋯酸正丙酯(購自Tioxide Specialties Limited的TilcomNPZ；Zr含量20.3％)，並將其置於冷水浴中。在超過1小時的時間內，加入乙醯乙酸乙酯(130g)，同時攪拌混合物。產物為淡黃色液體。
然後向另外的燒瓶中加入289.8g該混合物，並向該混合物中加入2-異丙基-羥乙基-1，3-噁唑烷(購自Industrial Copolymers Ltd.的Incozol3)(159g)，同時攪拌混合物。然後，用旋轉蒸發器在減壓的條件下除去放出的溶劑(正丙醇)，留下淡黃色油狀物。測定產物的鋯含量，為13.4％。催化劑E的製備向燒瓶中加入449.6g鋯酸正丙酯(購自Tioxide Specialties Limited的TilcomNPZ；Zr含量20.3％)，並將其置於冷水浴中。在超過1小時的時間內，加入乙醯乙酸乙酯(130g)，同時攪拌混合物。產物為淡黃色液體。
然後向另外的燒瓶中加入145.2g該混合物，然後向該混合物中加入2-異丙基-N-羥乙基-1，3-噁唑烷(購自Industrial Copolymers Ltd.的Incozol3)(159g)，同時攪拌混合物。然後，用旋轉蒸發器在減壓的條件下除去放出的溶劑(正丙醇)，留下淡黃色油狀物。測定產物的鋯含量，為9.34％。對比催化劑使用二丁基錫二月桂酸酯(來源於Aldrich化學公司)作為對比催化劑。催化劑在成膜中的測試(使摩爾％Zr的加入量和摩爾％Sn的加入量相等)將104.4g丙烯酸樹脂(購自S.C.Johnson Polymer b.v.的Joncryl902)、48.1g醋酸丁酯和計算量的催化劑徹底混合。向該容器中加入30.34g異氰酸酯(購自Rhone Poulenc的TolonateHDT)。將混合物在玻璃板上製成刮塗膜(溼膜厚度60微米)。然後使各玻璃板固化，測定所獲塗膜的硬度。然後用Brookfield粘度計每隔0.5小時測定一次殘留混合物的粘度。
含羥基的聚合物/異氰酸酯混合物的粘度與時間的關係
擺錘試驗測定的所獲塗膜的塗膜硬度固化進度168小時，環境
實施例6催化劑F的製備向燒瓶中加入449.6g鋯酸正丙酯(購自Tioxide Specialties Limited的TilcomNPZ；Zr含量20.3％)，並將其置於冷水浴中。在超過1小時的時間內，加入乙醯乙酸乙酯(130g)，同時攪拌混合物。產物為淡黃色液體。
然後向另外的燒瓶中加入289.8g該混合物，並向該混合物中加入2-異丙基-N-羥乙基-1，3-噁唑烷(購自Industrial Copolymers Ltd.的Incozol3)(159g)，同時攪拌混合物。然後，用旋轉蒸發器在減壓的條件下除去放出的溶劑(正丙醇)，留下淡黃色油狀物。測定產物的鋯含量，為13.4％。對比催化劑使用二丁基錫二月桂酸酯(來源於Aldrich化學公司)作為對比催化劑。催化劑在成膜中的測試(使摩爾％Zr的加入量和摩爾％Sn的加入量相等)將96g丙烯酸樹脂(購自S.C.Johnson Polymer b.v.的Joncryl 922)、0.53gBYK 320(BYK-Chemie GmbH)、47.47g醋酸丁酯和計算量的催化劑徹底混合。向該容器中加入39.19g異氰酸酯(購自Rhone Poulenc的TolonateHDT LV)。將混合物在玻璃板上製成刮塗膜(溼膜厚度60微米)。然後使各玻璃板固化，測定所獲塗膜的硬度。然後用Brookfield粘度計每隔0.5小時測定一次殘留混合物的粘度。
權利要求
1.一種包含(a)與(b)的反應產物或其混合物的催化劑，其中(a)鈦、鋯、鉿或鋁的原酯與具有以下通式的β-二酮或β-酮酸酯的反應產物
其中，R1、R2和R3可以獨立地選自氫和含有高達8個碳原子的烷基、芳基、環烷基、烷氧基、芳氧基、羥烷基、烷氧烷基和羥烷氧烷基；以及(b)選自巰基化合物或分別具有通式(A)或(B)的噁唑烷或四氫噁嗪的絡合劑
2.權利要求1中所述的催化劑，其特徵在於，原酯具有通式M(OR)4，其中，M為鈦或鋯，R為烷基、環烷基或芳基。
3.權利要求1或2中所述的催化劑，其特徵在於，β-二酮或β-酮酸酯為乙醯丙酮、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯或乙醯乙酸叔丁酯。
4.上述任一項權利要求中所述的催化劑，其特徵在於，鈦、鋯、鉿或鋁的原酯和β-二酮或β-酮酸酯，以原酯與β-二酮或β-酮酸酯的摩爾比為1∶0.5～1∶4存在於反應產物中。
5.上述任一項權利要求中所述的催化劑，其特徵在於，巰基化合物為三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四順式-(3-巰基丙酸酯)、乙二醇二-(3-疏基丙酸酯)或季戊四醇四順式-(2-巰基乙酸酯)。
6.上述任一項權利要求中所述的催化劑，其特徵在於，絡合劑為通式(A)的噁唑烷，其中，R10為氫或含有高達8個碳原子的烷基，X為含有高達6個碳原子的羥烷基。
7.一種使組合物固化的方法，包括使含羥基的聚合物或含羥基聚合物的混合物與含異氰酸酯的化合物或含異氰酸酯化合物的混合物反應，其特徵在於，該反應用上述任一項權利要求中所述的催化劑催化。
8.權利要求7中所述的方法，其特徵在於，催化劑以佔組合物重量0.005wt％～0.5wt％的量存在。
9.權利要求7或8中所述的方法，其特徵在於，含羥基的聚合物為聚酯、聚酯醯胺、聚醚、具有羥基官能性的按此處定義的矽氧烷或按此處定義的聚矽氧烷或其共聚物。
10.權利要求7～9任一項中所述的方法，其特徵在於，含異氰酸酯的化合物為芳香族、脂肪族、或混合的芳香族/脂肪族異氰酸酯。
11.權利要求7～10任一項中所述的方法，其特徵在於，組合物中含有異氰酸酯基團和羥基，異氰酸酯基團與羥基的比例為1∶2～2∶1。
12.權利要求7～11任一項中所述的方法，其特徵在於，組合物中存在有溶劑或增塑劑。
13.權利要求7～12任一項中所述的方法，其特徵在於，組合物中存在有5～10重量％量的增塑劑酯。
14.權利要求7～13任一項中所述的方法，其特徵在於，組合物中含有不透明顏料或填料。
15.權利要求7～14任一項中所述的方法，其特徵在於，組合物的固化是在50℃～150℃的溫度下加熱1～30分鐘來進行的。
全文摘要
一種適用於聚氨酯組合物的催化劑，其包含(a)與(b)的反應產物，其中，(a)鈦、鋯、鉿或鋁的原酯與β－二酮或β－酮酸酯的反應產物和(b)選自巰基化合物、噁唑烷或四氫噁嗪的絡合劑。該催化劑對製備具有長貯存期且可在室溫下固化的塗料組合物特別有用。
文檔編號C08G18/16GK1239484SQ9718028
公開日1999年12月22日 申請日期1997年9月19日 優先權日1996年10月5日
發明者C·J·斯金納, J·裡德朗德 申請人:泰奧塞特殊品有限公司