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疏水粘合劑中的液晶液滴的製作方法

2023-08-09 11:23:26


專利名稱::疏水粘合劑中的液晶液滴的製作方法
技術領域:
:本發明涉及疏水粘合劑在電子顯示器中的應用。技術背景低成本柔性電子顯示器存在顯著的利益。典型地,所述顯示器包括嵌在粘合劑(最常用聚合物)基體中的光調製組件,其中基體塗覆在導電塑料架上。從廣義上講,光調製組件是一種改變其光學性質(例如其相應於電場的反射光或傳光能力)的材料。光調製組件可以是液晶材料,例如向列型液晶、手性向列型液晶或膽甾型液晶或鐵電性液晶。光調製材料也可以是不溶於水的液體,該液體包含經歷過電泳或運動(例如相應於電場的旋轉或平移)的顆粒。聚合物基體中含液晶材料的顯示器被稱作聚合物分散型液晶(PDLC)顯示器。有兩種製作聚合物分散型液晶器件的主要方法乳'液法和相分離法。美國專利Nos.4,435,047和5,363,482描述了乳液法。將液晶與含聚合物的水溶液混合。液晶在連續相中不溶,當組合物通過合適的剪切裝置(例如均化器)時,形成水包油乳液。將乳液塗覆在一個導電錶面上,並蒸發掉水。然後通過層壓、真空沉積或篩網印花,可以將第二個導電層置於乳液或成像層上面以製成器件。在直接使用乳液法時,液滴大小分布寬,其造成性能損失。對於膽甾型液晶器件,在這裡也被稱作CLC器件,其通常意味著降低的反襯度和亮度。努力引入相分離法來克服該難題。在美國專利No.4,688,卯0禾BDrzaic的著作LiquidCrystalDispersions(30-51頁,WorldScientific出版,Singapore(1995))中概述了相分離法。將液晶和聚合物或聚合物母體溶解在常用的有機溶劑中。然後將組合物塗覆在導電錶面上,並通過紫外線(UV)照射或加熱或溶劑蒸發引入相分離,其導致在固體聚合物基體中形成液晶液滴。然後可利用該組合物製成器件。儘管相分離法產生具有更均勻大小分布的分散液滴,但是該方法仍有許多問題。例如,由於生產活性自由基的光引發劑的存在,光聚合體系的長期耐光性是一個問題。未被聚合反應消耗掉的光引發劑能繼續生成自由基,該自由基能隨時間降解聚合物和液晶。而且,紫外線照射對液晶有害也是知道的。尤其是受到紫外照射可導致膽甾型液晶混合物中手性摻雜劑的分解,其導致反射色的變化。在某些製作環境中,使用有機溶劑也可能是有異議的。美國專利No.6,423,368和美國專利No.6,704,073建議通過使用由有限聚結方法(limitedcoalescencemethod)製備的液晶材料液滴,結合現有技術方法來克服這些問題。在該方法中,利用微粒種(例如膠態二氧化矽)來穩定液滴-水界面。尤其優選利用如膠態二氧化矽微粒種獲得的表面穩定性,因為其能形成窄尺寸分布,而且液滴的大小可以通過所用微粒種的濃度來控制。由該方法製備的材料還被稱作Pickering乳液,Whitesides和Ross對其進行了更全面的描述(J.ColloidInterfaceSci.169,48(1995))。該均勻的液滴可以與合適的粘合劑結合,並塗覆在導電錶面上來製備器件。相對於現有技術方法,該方法改善了亮度和反襯度。還克服了一些與光引發劑和紫外線照射有關的問題。然而,仍有很大的提升空間,特別是開啟電壓或用於改變液晶從一個狀態到另一個狀態轉變取向的電壓。後者對顯示器的總價格具有顯著的影響。低開啟電壓對於低成本顯示器極其需要。由於塗層結構的原因,美國專利No.6,423,368和美國專利No.6,704,073描述的器件存在缺陷。遺憾的是,在兩個電極之間有多層液滴。此外,將明膠粘合劑(gelatinbinder)中加熱的液晶乳液塗覆在具有導電層的底物上,接下來降低塗層的溫度以改變塗層的狀態,在乾燥該塗層前使其從自由流動的液體變成凝膠態(稱作溶膠-凝膠轉變),該方法導致極其不均勻的液晶液滴分布。在電極之間微觀上存在含重疊液滴的塗層區域,而且還存在根本不含液滴的其它區域。液滴的不均勻分布導致反襯度的降低和開啟電壓的增大。美國專利No.6,271,898和美國專利No.5,835,174還描述了適用於柔性顯示器應用的組合物,其利用了聚合物粘合劑中大小非常均勻的液晶液滴。然而,由於沒有試圖控制塗層中液滴厚度或分布,導致較差的性質。美國專利申請系列No.10/718,900表明,當將均勻的液晶域或液滴在導電載體上基本塗成單層時,在有限聚結方法製備的雙穩態手性向列型液晶顯示器中可獲得最大的反襯度。在這些手性向列型液晶顯示器中的雙穩態為平面反射態(planarreflectingstate)和弱散射焦點圓錐曲線態(scatteringfocalconicstate)。當在導電錶面之間存在多層液滴時,來自弱散射焦點圓錐曲線態的光反散射急劇增加。該方法提供了亮度和反襯度改進的顯示器,但在性質上仍有不足,因為在乾燥塗層之前,對明膠粘合劑進行溶膠-凝膠轉變導致不均勻的結構。Rudhardt等人(AppliedPhysicsLettersvol.82,p2610,2003)描述了一種製備光調製器件的方法,其中將含有聚合物粘合劑水溶液中非常均勻的液晶液滴的組合物塗覆在氧化銦錫(ITO)塗布的玻璃表面上,並將水蒸發掉。液晶液滴自發自組裝成六方密堆積(HCP)單層。將第二個氧化銦錫塗布的玻璃表面作為上電極置於液滴塗層上以完成器件的製作。該塗層獲得了均一的單層厚度,且還非常好地定義了液滴的密堆積分布。兩種特徵導致低的開啟電壓。然而,該方法還有許多問題。首先,通過擠出法來製備均勻的液晶液滴,其是通過一個細毛細管形成流動液體。當毛細管端的液滴長到臨界尺寸時,粘性阻力超過表面張力並出現破裂,形成高度單分散的乳液。很明顯,這種一次只生成一個液滴的方法不適合大批生產。第二,通過該方法應用第二個(上)電極可能適用於在硬底物如玻璃上製作小型顯示器,但不適於在柔性底物上製作大面積低成本顯示器。單底物方法,其中簡單塗覆第二個電極,或對雙底物方法優選篩網印花,其中單獨製作第二個電極,然後通過層壓使其接觸。美國專禾U申請Nos.2003/0137717A1禾n美國專禾lj申請Nos.2004/0217929A1表明,為了在聚合物分散電泳顯示器中獲得高亮度和反襯度,光調製組件的液滴的密堆積單層可能是所需的。然而,在這些專利申請中描述的製備液滴的方法是標準的乳液方法,該方法不能形成具有窄尺寸分布的乳液,而這種窄尺寸分布的乳液是通過自發自組裝獲得密堆積單層所需要的。在美國專利申請Nos.2003/0137717A1和美國專利申請Nos.2004/0217929A1中,優選的製備液滴方法還涉及包覆(encapsulation),其導致形成20-200微米大小和0.2-10微米壁厚的液滴或膠囊。該相對較大的液滴尺寸和壁厚導致高的開啟電壓。後者對雙穩態膽甾型液晶器件尤其是個問題。包覆明顯是所不需要的,但是這些專利申請並沒有告訴在包覆不存在時如何將第二個導電層應用於液滴塗層上。在不存在包覆時,光調製組件的液滴可能會直接與篩網印花導電墨中的有機溶劑接觸,其導致光調製組件的汙染或中毒(poisoning)。當光調製組件是液晶材料時,這尤其是個問題。為了克服美國專利申請Nos.2003/0137717A1和美國專利申請Nos.2004/0217929A1中的難題,美國專利申請Nos.2004/0226820A1指出,利用電沉積,接下來在使用刮塗刀具或塗布機(例如槽凸模塗布機)將液滴塗覆在合適的表面上後進行清洗,可獲得液滴的密堆積單層。然而,電沉積和清洗的其它歩驟繁瑣,不適合大批生產。甚至使用這些其它步驟,無法獲得厚度均勻的密堆積單層。因為不均勻的液滴或膠囊,均方根(RMS)表面粗糙度約為6微米。如果使用紫外線可固化的篩網印花導電油墨作為第二個電極,這種非常高的表面粗糙度值會導致不規則或不完全固化。不規則固化會導致開啟電壓增大。此外,由於開啟電壓直接與塗層的厚度有關,這種數量級的表面粗糙度還會導致顯示器上開啟電壓的不均一。美國專利申請系列No.ll/017181描述了一種製作聚合物分散液晶的新方法,該方法克服了現有技術的問題。利用有限聚結方法製備液晶液滴的均勻分散體。將液滴與合適的粘合劑混合,並塗覆在柔性導電載體上,及在高於粘合劑的溶膠-凝膠轉變的溫度下進行乾燥。均勻的液晶液滴自發自組裝形成密堆積單層。然後通過使粘合劑交聯來固定或保存所需的密堆積結構。接下來,將含明膠的第二個含水層塗覆在液晶層上,並在低於粘合劑的溶膠-凝膠轉變的溫度下進行乾燥。該第二層保護液晶材料免受導電油墨中溶劑的影響。將導電油墨篩網印花在此層上以完成器件的製作。可以使用低成本的方法製造器件。此外,該器件還顯示了低的開啟電壓及好的反襯度和亮度。然而,仍有改進的空間。特別地,在應用液晶層努力減少加工時間(processtime)後,將優選不再使交聯粘合劑。此外,由於開啟電壓直接與電極間的厚度成比例,還需要除去液晶層間的保護層和第二個電極。美國專利No.4,806,922描述了一種製作聚合物分散液晶的方法,該方法使用聚合物膠乳作為含液晶層中的粘合劑材料。但是,這種製作液晶液滴的方法也是標準的乳液方法,其不能形成具有窄尺寸分布的乳液,而窄尺寸分布的乳液對通過自發自組裝獲得密堆積單層是必須的。美國專利申請系列No.ll/017181還描述了一種製作聚合物分散液晶的方法,該方法使用聚合物膠乳作為粘合劑材料。在此情況中,使用有限聚結方法製備非常均勻的液晶液滴。然而,儘管是這樣,顯示器還是顯示了所不希望出現的高的開啟電壓。總而言之,現有技術描述了水溶性液晶層。如果在未固定或交聯的情況下將含水層塗覆在其上面,該層的密堆積結構就被破壞。溶劑形成的(solventbome)導電層也不能直接塗覆在液晶層頂上,因為液晶與溶劑間的接觸可能對液晶造成不可逆的損壞。該問題的一個解決建議是在水溶的液晶層與溶劑生成的電層之間塗覆保護屏障。不幸的是,此添加層致使需增大電壓。很明顯,需要基於不溶於水的疏水粘合劑材料的低成本顯示器,該顯示器應顯示低的開啟電壓及好的反襯度和亮度。還需要具有減小的電極間厚度的低成本顯示器。
發明內容要解決的問題需要具有優異亮度、高反襯度和低開啟電壓的低成本顯示器。發明概述本發明設計一種顯示器,該顯示器包括至少一個底物和至少一個電調製成像層,以及至少一個導電層,其中電調製成像層包括電調製材料域的自組裝的密堆積有序的單層,該電調製材料在不溶於水的疏水聚合物基體中,且至少一個導電層包括導電聚合物和電導率增強劑。發明有益效果本發明包括幾個優點,不是所有優點都並在單個實施方案中。本發明的顯示器成本低,並且要求低開啟電壓。在膽甾型或手性向列型液晶顯示器的情況中,結果獲得的顯示器期望具有更接近於50%的理論極限的反射度和更高的反襯度。疏水粘合劑的應用產生了一個電光材料的液滴自組裝單層,在與第二個含水層接觸時,該單層不受幹擾。導電聚合物的應用提供了能直接塗覆在液晶層上的導體。含導電層的塗層組合物中電導率增強劑(CEA)的加入導致增大的電導率。附圖簡述圖1說明了基於本發明實施例的顯示器,其是應用含導電聚合物PEDOT的第二層後密堆積結構的顯微成像實體保存。圖2說明了基於現有技術的顯示器,其是具有均勻液晶液滴和聚合物膠乳粘合劑的密堆積單層的顯微照片。發明詳細描述本發明涉及一種高反襯度反射式的顯示器,其包括至少一個底物、至少一個導電層和至少一個在不溶於水的疏水聚合物基體中的密堆積有序的電調製材料域單層,以及涉及其製備方法。在優選的實施方案中,電調製材料是加在聚合物基體中的手性向列型液晶。優選的不溶於水的疏水聚合物是聚合物膠乳。不溶於水意味著聚合物分散在水介質中,但不溶解在水或液晶材料中。可以使用手性向列型液晶材料生產在環境光照條件下具有雙穩態和可視化的電子顯示器。此外,可以將液晶材料以微米級液滴分散在水介質中,與合適的粘合劑材料混合併塗覆在柔性導電載體上來生產潛在低成本顯示器。這些顯示器的操作依賴於平面反射態和弱散射焦點圓錐曲線態之間的反襯度。為了由這些顯示器獲得最大的反襯度,需要將手性向列型液晶域或液滴以密堆積有序的單層塗覆在導電載體上。首先在存在合適粘合劑的情況下,將手性向列型液晶域的水分散體應用於底物上,使這些液晶域或液滴自組裝成密堆積有序的單層,優選自組裝成六方密堆積(HCP)的單層,然後使粘合劑材料固化或使其固定以保留密堆積有序的單層結構,致使其它層可以塗覆在成像層上而不影響密堆積結構,通過上述操作可製備所述的有序單層。一般來說,光調製成像層包括分散在粘合劑中的電調製材料域(domains)。為了本發明的目的,定義域與膠束和/或液滴同義。電調製材料可以是電致變色材料、可旋轉的微膠囊微球、液晶材料、膽甾/手性向列型液晶材料、聚合物分散型液晶(PDLC)、聚合物穩定型液晶、表面穩定型液晶、近晶型液晶、鐵電性液晶、電致發光材料或任何本
技術領域:
己知的其它大量光調製成像材料。電調製成像層的域包括具有均勻域尺寸(domainsize)的液滴,即使有寄生的域,也非常少,其是如前述專利技術中所述的乾燥塗層中隨機產生或不可控尺寸的域,具有所不希望的電光性質。該顯示器包括配置在合適載體結構上(例如在一個或多個電極上或電極之間)的合適電調製材料。此處使用的術語"電調製材料"是指任何合適的非揮發性材料。在美國專利申請系列No.09/393,553和美國臨時專利申請系列No.60/009,888中描述了適用於電調製材料的材料,該兩個專利文獻併入此處作為參考。電調製材料也可以是顆粒或微容器或微膠囊的形式。每個微膠囊包含電泳液體組合物(例如介電或乳液液體)和有色或帶電粒子或膠體材料的懸浮液。根據一個實施例,粒子在視覺上與介電液體形成對比。根據另一個實施例,電調製材料可包括可旋轉的球,該球可以旋轉以暴露不同的彩色表面,並可以在前觀察位置和/或後非觀察位置之間移動,例如雙色球(gyricon)。更具體地講,雙色球是由包含在液體填充球腔中的扭轉迴轉單元(twistingrotatingelements)構成的材料,並嵌在高彈體介質中。通過施加的外電場,可以使旋轉單元顯示光學性質的變化。通過應用給定極性的電場,旋轉單元的一部分旋轉,其能被顯示器的觀察者看到。應用相反極性的電場,導致單元旋轉並將另一個不同部分暴露給觀察者。雙色球顯示器保持給定的結構直至電場被主動應於顯示組件。美國專利No.6,147,791、美國專利No.4,126,854和美國專利No.6,055,091公開了雙色球材料,其內容併入此處作為參考。根據一個實施例,用黑色或彩色染料中的帶電白色顆粒填充該微膠囊。在國際專利申請公開號W098/41899、國際專利申請公開號WO98/19208、國際專利申請公開號WO98/03896和國際專利申請公開號W098/41898中給出了適用於本發明的電調製材料的例子,這些專利文獻的內容併入此處作為參考。電調製材料還包括美國專利No.6,025,896中公開的材料,其內容併入此處作為參考。該材料包括帶電顆粒,該顆粒存在於包覆在大量微膠囊中的液體分散體介質中。帶電顆粒可以具有不同的顏色和電荷極性。例如,白色帶正電顆粒可以與黑色帶負電顆粒一起使用。所述的微膠囊置於一對電極之間,以致形成所需要的像,並通過改變帶電顆粒的分散狀態由材料顯示出來。通過應用於電調製材料上的控制電場來改變帶電顆粒的分散狀態。電調製材料可包括熱致變色材料。通過熱應用,熱致變色材料能夠在透明和不透明之間交替改變其狀態。在此種方式中,通過在特定像素位置應用熱,熱致變色成像材料發展圖像以形成圖像。熱致變色成像材料保留特定的圖像直至再次對材料應用熱。由於可擦寫材料是透明的,可看見下面的紫外螢光印刷、設計和模式。電調製材料還可包括表面穩定的鐵電性液晶(SSFLC)。表面穩定的鐵電性液晶將鐵電性液晶材料限定在緊挨的玻璃板之間以抑制晶體的天然螺旋結構。簡單通過交替改變應用電場的信號,該元件(cell)在兩個光學不同穩態之間變換。懸浮在乳液中的磁性顆粒包括適用於本發明的其它成像材料。應用磁場力改變磁性顆粒形成的像素以生成、更新或改變人和/或機器可讀的記號。本領域的技術人員能認識到可以獲得多種雙穩態非揮發性成像材料,並可以在本發明中使用。電調製材料還可以設計成單色,例如黑色、白色或透明的,以及可以是螢光的、彩虹色的、生物發光的、白熾的、紫外的、紅外的,或可以包括吸收或發射特定波長輻射的材料。可以有多層電調製材料。電調製材料的不同層或不同域可具有不同的性質或顏色。而且,多層的特性彼此可以不同。例如,一層用於在可見光範圍內視圖或顯示信息,而另一層對應於或發射紫外線。不可見層可選擇由具有前面所列的吸收或發射輻射特性的非電調製材料類材料構建而成。在本發明中使用的電調製材料優選具有不需要功即可顯示記號的特性。最優選的電調製材料是光調製材料,例如液晶材料。液晶材料可以是許多不同液晶相中的一種,例如向列型(N)、手性向列型(N*)或近晶型,其依賴於分子在中間相(mesophase)中的排列。手性向列型液晶(N*CL)顯示器優選為反射型,也就是說,不需要背光源,不使用偏光膜或濾色鏡即可工作。手性向列型液晶是指具有更細螺距(finerpitch)的液晶類型,其螺距比在常用液晶器件中使用的扭曲型向列型液晶和超扭曲型向列型液晶的螺距更細。之所以稱為手性向列型液晶是因為通常通過向主體向列型液晶添加手性試劑獲得該液晶配方。手性向列型液晶可以用來生產雙穩態或多穩態顯示器。由於其非易失性(nonvolatile)"記憶"特性,這些器件顯著降低了功耗。由於該顯示器不需要連續的驅動電路來維持圖像,其消耗的功顯著降低。在場不存在時,手性向列型顯示器是雙穩態的,兩種穩態是反射平面態和弱散射焦點圓錐曲線態。在平面態結構中,手性向列型液晶分子的螺旋軸基本上垂直於液晶所在的底物。在焦點圓錐曲線態中,液晶分子的螺旋軸一般隨意取向。調節手性向列型材料中手性摻雜劑的濃度來調節中間相的螺距長,及由此調節反射的輻射波長。使用反射紅外線輻射和紫外線的手性向列型材料以用於科學研究的目的。商品顯示器最經常由反射可見光的手性向列型材料製作。一些已知的液晶器件(LCDs)包括如美國專利No.5,667,853中所述的覆蓋在玻璃底物上的化學刻蝕的透明導電層,該專利文獻併入此處作為參考。合適的手性向列型液晶組合物優選具有正介電各向異性及包括有效量的手性材料以形成焦點圓錐曲線態和扭曲平面態。由於其優異的反射特性、雙穩態和灰度記憶,優選手性向列型液晶材料。現代手性向列型液晶材料通常包括至少一個結合有手性摻雜劑的向列型主體。向列型液晶相通常由一種或多種聯合的內消旋組分(mesogeniccomponents)構成以提供綜合性能。手性向列型液晶混合物的向列型組分可以由具有適當液晶特性的任何合適的向列型液晶混合物或組合物組成。適用於本發明的向列型液晶優選由選自向列型或線性物質(nematogenicsubstance)的低分子量化合物組成,例如已知種類的氧化偶氮苯、N-亞苄基苯胺、聯苯、三聯苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己烷羧酸的苯酯或環己酯、環己基苯甲酸的苯酯或環13己酯、環己基環己烷羧酸的苯酯或環己酯、苯甲酸的環己基苯酯、環己烷羧酸的環己基苯酯、環己基環己烷羧酸的環己基苯酯、苯基環己烷、環己垸基聯苯、苯基環己基環己烷、環己基環己烷、環己基環己烯、環己基環己基環己烯、1,4-二環己基苯、4,4-二環己基聯苯、苯基或環己基嘧啶、苯基或環己基吡啶、苯基或環己基噠嗪、苯基或環己基二噁烷、苯基或環己基-l,3-二噻烷、1,2-二苯基乙烷、1,2-二環己基乙垸、l-苯基-2-環己基乙烷、1-環己基-2-(4-苯基環己基)乙烷、1-環己基-2,,2-二苯基乙垸、l-苯基-2-環己基苯基乙烷、任選滷代的二苯乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔、取代的肉桂酸或酯、以及其它種類的向列型或線性物質。這些化合物中的l,4-亞苯基也可以側向由單氟取代或雙氟取代。該優選實施方案的液晶材料基於該類型的非手性化合物。可能作為這些液晶材料的組分的最重要化合物可以由通式R'-X-Y-Z-R〃表示,其中X和Z在每種情況中可以相同或不同,彼此獨立,選自-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-B-Phe和-B-Cyc-的二價基團,Phe是未取代或氟取代的1,4-亞苯基,Cyc是反式1,4-環己烯或1,4-亞環己烯基,Pyr是嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,Dio是l,3-二噁烷-2,5-二基,和B是2-(反式-1,4-環己基)乙基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基或1,3-二噁垸-2,5-二基。這些化合物中的Y選自下述二價基團-CH=CH-、-C三C陽、-N=N(0)-、-CH=CY'-、-CH=N(O)-、-CH2-CH2-、-CO-O-、-CH2-0-、-CO-S-、-CH2-S-、-COO-Phe-COO-或單鍵,Y'為滷素,優選為氯,或為-CN,R鄰R"在每種情況中彼此獨立地為具有1至18個,優選1至12個碳原子的烷基、鏈烯基、垸氧基、鏈烯氧基、垸醯氧基、垸氧羰基或烷氧羰基氧基,或可選擇地R鄰R"之一為-F、-CF3、-OF3、-Cl、-NCS或-CN。在大多數這些化合物中,R'和R'在每種情況中彼此獨立地為具有不同鏈長的烷基、鏈烯基或烷氧基,其中在向列型介質中的碳原子總數一般在2至9之間,優選的在2至7之間。向列型液晶相通常包括2至20,優選包括2至15種組分。上述所列的材料不意味著是窮盡性的或有限制性的列舉。所列的這些材料公開了多種適用於混合物的代表性材料,其包括光調製液晶組合物中的活性組分。手性向列型液晶材料和電池以及聚合物穩定的手性向列型液晶和電池在本
技術領域:
是已知的,其例如在美國專利申請系列No.07/969,093中,美國專利申請系列No.08/057,662中,Yang等人在Appl.Phys.Lett.60(25)pp3102-04(1992)中,Yang等人在J.Appl.Phys.76(2)pp1331(1994)中,公開的國際專利申請No.PCT/US92/09367和國際專利申請No.PCT/US92/03504中被描述,所有這些文獻併入此處作為參考。合適的商品向列型液晶包括例如E.Merck(Darmstadt,Germany)製造的E7、E44、E48、E31、E80、BL087、BLIOI、ZLI-3308、ZLI-3273、ZLI-5048-000、ZLI-5049-100、ZLI-5]00-100、ZLI-5800-000、MLC-6041-100。TL202、TL203、TL204禾BTL205。儘管優選具有正介電各向異性向列型液晶,特別是氰基聯苯,實際上本領域已知的任何向列型液晶,包括那些具有負介電各向異性向列型液晶應適用於本發明的應用。其它向列型材料也可以適用於本發明,如本領域的技術人員所能夠理解的。添加到向列型混合物中而引起中間相螺旋扭曲,進而允許可見光反射的手性摻雜劑可以是任何有用的結構類型。摻雜劑的選擇依賴於幾個特性,其中包括與向列型主體的化學相容性、螺旋扭曲力、溫度敏感性和耐光性。許多手性摻雜劑類型在本領域中是已知的例如,GGottarelli和GSpada的Mol.Cryst.Liq.Crys"123,377(1985)和G.Spada和G.Proni的Enantiomer,3,301(1998)併入此處作為參考。典型的已知摻雜劑類包括1,1-聯萘酚衍生物、異山梨醇和如美國專利No.6,217,792中公開的類似二縮異甘露醇酯、如美國專利No.6,099,751中所公開的TADDOL衍生物,以及如T.Welter等人在2003年8月29曰申請的美國專利申請系列號10/651,692(題目是"ChiralCompoundsAndCompositionsContainingTheSame")中所公開的未決的螺茚酯(spiroindanesesters),併入此處作為參考。可根據下面的公式(O調整液晶材料的螺距長入max—navpo其中^rr^為峰反射波長,即反射率最大時的波長,!^為液晶材料折射的平均指數,及po為手性向列型螺旋線的天然螺距長。手性向列型螺旋線和螺距長度的定義及其測試方法是本領域技術人員所已知的,例如可以在書Blinov,L.M.,Electro-opticalandMagneto-OpticalPropertiesofLiquidCrystals,JohnWiley&SonsLtd.1983中找到。通過調節液晶材料中手性材料的濃度來調節螺距。對於大多數手性摻雜劑濃度,由摻雜劑引入的螺距長度與摻雜劑的濃度成反比。比例常數由下述公式(2)給出P0=l/(HTRc)其中c是手性摻雜劑的濃度,HTP是比例常數。對於一些應用,希望獲得顯示強螺旋扭轉和因此而獲得的短螺距長度的液晶混合物。例如在選擇性反射手性向列型顯示器中使用的液晶混合物中,必須選擇螺距,以使手性向列型螺旋線反射的波長最大值在可見光的範圍內。其它可能的應用是用於光學元件的具有手性液晶相的聚合物薄膜,例如手性向列型寬帶極化器、濾波片陣列或手性液晶型延遲膜(retardationfilms)。其中這些是活性和鈍性光學單元或濾色器和液晶顯示器,例如STN、TN、AMD-TN、溫度補償、不含聚合物或聚合物穩定的手性向列型結構(PFCT,PSCT)顯示器。可能的顯示器工業應用包括用於筆記本電腦和桌上型電腦的紫外線的、柔性的、和便宜的顯示器、儀錶盤、電視遊戲機、可視電話、行動電話、掌上電腦、個人數字助理'(PDAs)、電子書、可攜式攝像機、衛星導航系統、倉庫和超市計價系統、道路標誌、信息顯示器、智慧卡、玩具和其它電子設備。液晶液滴或域典型地分散在連續的粘合劑中。在一個實施方案中,手性向列型液晶組合物可分散在連續的聚合物基體中。該材料被稱作"聚合物分散型液晶"材料或"PDLC"材料。聚合物膠乳顆粒的水懸浮液也適於做粘合劑。膠乳顆粒可以基於任何合適的單體,例如氨基甲酸酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、p-氯苯乙烯、乙烯基萘、烯鍵式不飽和單烯烴,例如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯;乙烯基滷化物例如氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酉旨、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯;a-亞甲基脂肪族單羧酸酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、ot-氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯;丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯醯胺、乙烯基醚,例如乙烯基甲醚、乙烯基異丁醚16和乙烯乙基醚;乙烯基酮,例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基異丙基酮;亞乙烯基滷化物,例如偏二氯乙烯和偏氟氯乙烯;和N-乙烯基化合物,例如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基n引哚和N-乙烯基吡咯烷酮二乙烯基苯、及其二甲基丙烯酸乙二醇酯混合物;以及類似物。還優選聚酯和聚烯烴的水懸浮液。優選使用聚合物膠乳顆粒的水懸浮液作為粘合劑。最優選的聚合物膠乳為聚氨酯膠乳。希望粘合劑具有低的離子含量。在該粘合劑中存在離子會阻止電場穿過分散液晶材料發展。此外,粘合劑中的離子在電場存在時能夠遷移,其化學破壞了光調製層。設計塗層厚度、液晶域的大小和液晶材料域的濃度以獲得最好的光學性質。因此,使用剪切磨或其它的機械分離方法來進行液晶的分散以在光調製層內形成液晶域。可以在乳液中添加傳統的表面活性劑以改進層的塗覆。表面活性劑可以是傳統的設計,並以對應於溶液的臨界膠束濃度(CMC)的濃度提供表面活性劑。優選的表面活性劑是AerosolOT,其購自CytecIndustries,Inc.。合適的現有技術粘合劑是水溶性聚合物,其包括天然物質,例如蛋白質、蛋白質衍生物、纖維素衍生物(例如纖維素酯)'、明膠和明膠衍生物、多糖、酪蛋白及類似物,以及合成的水凝膠(waterpermeablecolloids),例如聚(乙烯基內醯胺)、丙烯醯胺聚合物、聚(乙烯醇)及其衍生物、水解的聚乙酸乙烯酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和磺基垸基酯的聚合物、聚醯胺、聚乙烯吡啶、丙烯酸聚合物、順丁烯二酸酐共聚物、聚醚、甲基丙烯醯胺共聚物、聚乙烯噁唑烷酮、順丁烯二酸共聚物、乙烯胺共聚物、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸丙烯醯氧基垸基酯和甲基丙烯酸丙烯醯氧基烷基酯、乙烯基咪唑共聚物、乙烯基硫化物共聚物、及含苯乙烯磺酸的均聚物或共聚物。現有技術的粘合劑可以是本發明體系的組分,條件是其使用量和位置不影響本發明粘合劑的疏水特性。在一個優選的實施方案中,塗覆液晶並乾燥以使光調製層的光學性質最佳化。在一個的實施方案中,塗覆該層以提供含手性向列型液晶域的基本單層的最終塗層。申請人定義術語"基本單層"為,在垂直於顯示器板的方向上,在超過90%的顯示器面積(或成像層)上電極之間不存在多於單層的域。根據各個域尺寸,通過計算確定單層所需的材料量。此外,根據塗層液滴的幾何形狀和Bragg反射條件,通過不同參雜域的適當選擇可以獲得改進的視角和帶寬特性。在塗覆並乾燥膠乳顆粒後,聚結形成含液晶液滴的連續膜。如果將第二個水層塗覆在其上面以免除交聯的需要,該膜不受影響。如果使用水溶性聚合物作為粘合劑,在結構通過自組裝形成後,可以使用交聯劑或硬化劑來保存塗覆液滴的密堆積單層的結構。可以通過本領域技術人員已知的可控制域尺寸的任何方法來形成液晶液滴或域。例如,Doane等人(AppliedPhysicsLetters,48,269(1986))公開了一種聚合物分散型液晶,該液晶在聚合物粘合劑中包括約0.4微米的向列型液晶5CB的液滴。使用相分離方法來製備該聚合物分散型液晶。將含單體和液晶的溶液填充在顯示器池中,然後使這些材料聚合。經過聚合,液晶變得不混溶,並成核形成液滴。West等人(AppliedPhysicsLetters63,1471(1993))公開了在聚合物粘合劑中含手性向列型混合物的聚合物分散型液晶。這次還是使用相分離方法來製備聚合物分散型液晶。將液晶材料和聚合物(羥基官能化的聚甲基丙烯酸甲酯)與聚合物交聯劑一起溶解在常用的有機溶劑甲苯中,並塗覆在氧化銦錫(ITO)底物上。通過高溫蒸掉甲苯,形成液晶材料在聚合物粘合劑中的分散體。Doane等人和West等人的相分離方法需要使用有機溶劑,這在某些生產環境中可能是有異議的。在一個優選的實施方案中,使用被稱為"有限聚結"的方法來形成液晶材料的均勻大小的乳液。例如,在細分散二氧化矽,例如一種來自DuPontCorporation的LUDOX⑧聚結有限材料存在時,可以均化該液晶材料。可以在水浴中添加促進劑材料以驅使膠體顆粒至液液界面上。在一個優選的實施方案中,可以使用己二酸與2-(甲氨基)乙醇的共聚物作為水浴中的促進劑。利用超聲分散液晶材料以形成粒徑小於1微米的液晶域。當移去超聲能後,液晶材料聚結成大小均勻的域。Whitesides和Ross(J.ColloidInterfaceSci.169,48(1995)),以及Giermanska-Kahn、Schmitt、Binks禾口Leal-Calderon(Langmuir,18,2515(2002))對有限聚結方法和美國專利No.6,556,262中對有限聚結方法進行了更全面的描述,其併入此處作為參考。液滴粒徑的分布是使得定義為標準分布偏差除以算數平均值的偏差係數(cv),小於0.25,優選的小於0.2,及最優選的小於0.15。利用感光乳液鍍層機,將有限聚結材料塗覆在具有氧化銦錫塗層的聚酯板上,該聚酯層具有300Q/平方的電導率。可以乾燥塗層以得到聚合物分散的膽甾型塗層。使用有限聚結方法,在乾燥塗層中即使有寄生的更小域(具有所不希望的電光性質),其數量也很少。乾燥塗層中域的粒度範圍隨混合物乾燥和域變平而變化。在一個實施方案中,通過乾燥方法使得到的域變平,並具有基本上小於其長度的平均厚度。利用合適的配方和塗層的足夠快的乾燥,可以使域變平。優選地,晶域為扁球形,具有基本上小於其長度的平均厚度,優選小於其長度的至少50%。更優選地,域平均具有1:2至1:6的厚度(深度)對長度的比。利用合適的配方和塗層的足夠快的乾燥,可以使域變平。域優選具有2至30微米的平均粒徑。當剛塗覆後,成像層優選具有IO至150微米的厚度,乾燥後具有2至20微米的厚度。最優選地,成像層或光調製層具有2至6微米的厚度,特別是當光調製材料是手性向列型液晶時。液晶材料的變平域可被定義為具有一個主軸和一個副軸。在顯示器或顯示板的一個優選的實施方案中,主軸在尺寸上比大多數域的池(或成像層)厚大。在美國專利No.6,061,107中表明了這種尺寸關係,該專利文獻全文併入此處作為參考。在美國專利Nos.3,600,060中(併入此處作為參考),乾燥的光調製材料的域具有在粒徑上以10:1比例變化的粒度。這產生大的域和較小的寄生域。相對於最佳的較大域,寄生域具有減小的特性。該減小的特性包括降低的亮度,如果該寄生域足夠小,還包括消失的膽甾型液晶的雙穩態。分散的域具有2至30微米,優選的為5至15微米的平均粒徑。域分散在水懸浮液中。乾燥塗層的尺寸範圍隨混合物的乾燥和域變平而變化。通過改變二氧化矽和共聚物相對於液晶材料的量,可以製備所需平均粒徑(通過顯微鏡法)的均勻域粒度的乳液。該方法生成選定的平均粒徑的域。通過乾燥方法,使得到的域變平,並具有基本上小於其長度的平均厚度,優選小於其長度的至少50%。更優選地,域平均具有1:2至1:10的厚度(深度)對長度的比。為了最優的性能,具有均勻厚度密堆積結構的單層塗覆液滴是所需要的。Yang和Mi(J.Phys.D:Appl.Phys.Vol.33,672頁,2000)的計算表明,對於給定手型性的手性向列型液晶材料,如果電極間的手性向列型液晶材料厚度大約是手性向列型螺旋線螺距的IO倍時,可獲得最大的反射度。對於人n^為550納米和n^為1.6的反射綠光的手性向列型液晶材料,螺距為344納米。因此,對於3.4微米厚的該材料層,獲得最大的反射度。如果折光指數接近1.6,對於反射紅光和近紅外波譜的手性向列型液晶材料,最大反射度所需的螺距及因此的塗層厚度會更高些,但即使在這種情況中,約5微米的厚度是足夠的。換句話說,在這之外再增加層厚度不會提供增加的反射度。還有文獻報導,開啟電壓隨厚度線性增加。由於希望具有最低可能的開啟電壓,對於液滴塗層,最優選為約5微米的均勻厚度,條件是液滴具有密堆積結構。在某些條件下,例如乾燥,光調製材料的單分散液滴會自發在表面上自組裝成六方密堆積(HCP)結構。Denkov等人(Nature,vol.361,26頁,1993)詳細描述了該方法。當液滴的水懸浮液鋪展在表面上時,最初假定液滴為隨機無序或不相關的分布。然而,隨著乾燥的進行,當水平面到達液滴的頂部時,形成強的吸引力,其為驅動液滴形成密堆積有序或相關結構的所熟知的毛細管力。毛細管力的吸附能比熱能大的多。然而,對表面的強的吸引或其所懸浮的介質的粘度增加不會強迫液滴的側向移動是重要的。如果粘合劑是明膠且液滴塗層在乾燥前被冷卻固定,後者就會發生。開始於液滴隨機分布的密堆積二維結構的形成有時被稱作二維結晶,應具有許多單分散的液滴或具有許多低多分散性的液滴(Kumacheva等.PhysicalReviewLettersvol.91,頁1283010-1,2003)。通過有限聚結方法,可以獲得具有足夠低的多分散性以形成密堆積結構的許多光調製材料液滴。在光學顯微鏡下,該密堆積結構是已經能復距離是可見光波長的指數(order)。當放置在可見光源(例如可見光雷射器)前時,具有該模式的塗層顯示了Fraunhofer衍射。Lisensky等人更全面地描述了Fraunhofer衍射現象(JournalofChemicalEducation,vol.68,February1991)。對於完美的單分散液滴(cv小於O.l),獲得六方密堆積(HCP)結構。該結構的衍射模式是點的形式。如果具有更小水平的多分散性(cv在0.1至0.2之間),密堆積結構的衍射模式為單環的形式或一組同心環。均勻厚度的密堆積單層可以提供增加的表面粗糙度性能。在含不均勻液滴或膠囊的傳統液晶塗層中,均方根(RMS)表面粗糙度測得約為6微米。如果使用紫外線可固化的篩網印花的導電油墨使電極(導電層)與液晶塗層接觸,這將是一個非常高的表面粗糙度值,其會導致不規則或不完全的固化。不規則的固化會導致增加的開啟電壓(switchingvoltage)。此外,這種數量級的表面粗糙度還會導致在整個顯示器面積上非常不統一的開啟電壓,因為開啟電壓直接與塗層的厚度相關。本密堆積單層中的自組裝液滴或域顯示了小於T.5微米的均方根表面粗糙度,更優選的小於1.0微米,及最優選的小於0.5微米。在一個最優選的實施方案中,塗層乾燥後,塗覆液滴的密堆積單層結構被保留,並且含粘合劑的聚合物膠乳顆粒聚結形成膜。這使得允許將第二個水層塗覆在含光調製材料的層的上面,而不影響密堆積組織。在一個優選的實施方案中,第二個水層用作上電極,也就是,對於光調製材料,為相對於底物的光調製層面上的電極(導電層)。圖1中顯示的顯示器件的優選實施方案包括具有透明導電層102的透明柔性載體101。成像層或光調製層(層l)包含與聚結的膠乳顆粒103在一起的光調製材料104的密堆積單層液滴。將包括導電聚合物105的電極(導電層)直接塗覆在含光調製材料的層上。在該實施方案中,包括導電聚合物的導電層和電導率增強劑位於相對於底物的電調製成像層的側上和其它導電層上,優選地,不含導電聚合物的傳統導電層和電導率增強劑位於電調製成像層和底物之間。圖2顯示了現有技術的顯示器件。其包括具有透明導電層102的透明柔性載體101。成像層或光調製層(層l)包含與聚結的膠乳顆粒103在一起的光調製材料104的密堆積單層液滴。其進一步包括螺旋結構105中的聚合物阻擋層,及由篩網印花的碳導電油墨組成的另一個電極106。相比於圖1的器件,由於增加的電極間的厚度和非水膠乳層和水性保護層間界面上的空穴,該器件需要更高的開啟電壓。除了粘合劑和硬化劑,液晶層還可以包括少量的吸光色料,優選吸收劑染料。優選使用吸收染料來選擇性吸收來自焦點圓錐曲線態以波譜可見光部分最低波長的散射光。而且,色料選擇吸收來自平面態的類似散射光,而只吸收最少的主體反射光。色料可包括染料和顏料。色料可以吸收光組分,其導致由液晶的選擇性反射製作的彩色顯示器中顏色混濁,或可能導致液晶透明態中透明度的下降,因此可以改進顯示器質量。液晶顯示器中的兩種或多種組分可包含著色劑。例如,聚合物和液晶都可包含著色劑。優選地,選擇色料,使其吸收比液晶選擇性反射波長更短波長範圍內的光線。可以使用任意量的色料,條件是色料的添加不顯著破壞顯示器液晶材料的開啟特性。另外,如果通過聚合反應來形成聚合物粘合劑,則其添加不抑制聚合反應。色料的示範量為液晶材料的至少0.1重量%至5重量%。在一個優選的實施方案中,將色料,優選吸收劑染料,直接加入手性向列型液晶材料中。任何與膽甾型液晶材料易相混的色料對於該目的是有用的。最優選的色料是易溶於甲苯的色料。易溶是指大於1克/升的溶解度,更優選的大於10克/升,及最優選的大於100克/升。與膽甾型液晶材料最相容的溶於甲苯的染料是蒽醌染料,例如來自ClariantCorporation的SandoplastBlue2B,酞菁染料,例如來自ClariantCorporation的SavinylBlueGLS或來自BASFCorporation的NeozaponBlue807,次甲基染料,例如來自ClariantCorporation的SandoplastYellow3G或金屬配合物染料,例如來自BASFCorporation的NeozaponYellow157、NeozaponOrange251、NeozaponGreen975、NeozaponBlue807或NeozaponRed365。其它色料是來自BASFCorporation的NeopenBlue808、NeopenYellow075、SudanOrange220或SudanBlue670。其它類型色料可以包括多種染料,例如用於樹脂著色的染料和用於液晶顯示器的二色染料。用於樹脂著色的染料可以是SPRRED1(MitsuiToatsuSenryoCo.,Ltd製造)。液晶的二色染料特別是SI-424或M-483(兩者均由MitsuiToatsuSenryoCo.,Ltd製造)。本發明的另一方面涉及包括底物的顯示器板、在底物上形成的導電層和含成像層的液晶,該成像層包括由上述方法形成的位於導電層上的手性向列型材料。此處所用的短語"液晶顯示器(LCD)"是一類在多種電子設備中使用的平板顯示器。在最低程度上,液晶器件包括底物、至少一個導電層和液晶層。液晶器件還可以包括兩層在偏光板之間具有液晶溶液的偏光材料。偏光材料板可以包括玻璃或透明塑料底物。液晶器件還可以包括功能層。在一個液晶器件的實施方案中,在透明多層柔性載體上塗覆導電層,其可以是模式化的,將光調製液晶層塗覆在導電層上。應用另一個導電層,並用介電層塗覆,將介電導電行接觸(dielectricconductiverowcontact)連接在介電層上,其包括允許導電層與介電導電行接觸相連的孔。任選可以在液晶層和其它(第二個)導電層之間應用納米顏料的功能層。液晶(LC)用作光學開關。底物通常製成透明的導電電極,其中電"驅動"信號是耦合的。驅動信號誘發導致液晶材料中相變或狀態轉變的電場,因此根據其相和/或狀態,顯示出不同的光反射特性。膽甾型液晶在零場下是雙穩態的,可根據其對電壓脈衝的響應來設計驅動方案。顯示器可以使用任何合適的驅動方案和本領域技術人員已知的電子器件,包括如下,所用這些文獻均全文併入此處作為參考Doane,J.W.,Yang,D.K.,Front-litFlatPanelDisplayfromPolymerStabilizedCholestericTextures,JapanDisplay92,HiroshimaOctober1992;Yang,D.K.禾卩Doane,J.W.,CholestericLiquidCrystal/PolymerGelDispersion:ReflectiveDisplayApplication,SIDTechnicalPaperDigest,VolXXIII,May1992,759頁;1995年2月17日申請的美國專利申請系列No.08簡,068,題目是"DynamicDriveMethodandApparatusforaBistableLiquidCrystalDisplay"和美國專利No.5,453,863。最簡單形式的典型顯示器包括一個支持傳統聚合物分散的電調製材料的板材。該板包括底物。底物可以由聚合物材料組成,例如聚酯塑料形成的KodakEstar膜基底,並具有20至200微米的厚度。例如,底物可以是80微米厚的透明聚酯板。也可以使用其它的聚合物,例如透明的聚碳酸酯。可選擇地,底物可以是薄的透明玻璃。在一個本發明優選的實施方案中,顯示器裝置或顯示器板具有簡單的液晶材料成像層,該成像層在垂直於顯示器面的線上,優選的為塗覆在柔性底物上的單層。相對於在相對底物間的垂直堆棧成像層(stackedimaginglayer),所述結構對於單色貨架標籤(monochromeshelflabels)和類似情況尤其有利。然而在一些情況中,為了提供其它的優點,具有堆棧成像層的結構是任選的。柔性塑料底物可以是能支撐薄導電金屬薄膜的任何柔性自支撐塑料薄膜。"塑料"是指高聚合物,通常由聚合的合成樹脂製成,其可以與其它成分結合,例如固化劑、填料、增強劑、色料和增塑劑。塑料包括熱塑性材料和熱固性材料。柔性塑料膜必須具有足夠的厚度和機械完整性以能夠自支撐,然而不應太厚而變硬。典型地,柔性塑料底物在厚度上是複合膜中最厚的層。因此,底物在很大程度上決定著整個結構複合膜的機械和熱穩定性。柔性塑料底物材料的另一個顯著特性是其玻璃化轉變溫度(Tg)。Tg定義為塑料材料由玻璃態轉變成橡膠態的玻璃化轉變溫度。其可以包括材料可能實際上流動前的範圍。用作柔性塑料底物的合適材料包括具有相對低玻璃化轉變溫度的熱塑性材料,例如玻璃化轉變溫度最高至15(TC,及具有較高玻璃化轉變溫度的材料,例如玻璃化轉變溫度在15(TC以上。柔性塑料底物的材料選擇依賴於例如生產加工條件、沉積溫度、淬火溫度以及顯示器生產廠的流水線上的後生產條件等因素。下面討論的某些塑料底物可以耐受高達至少約20(TC的較高的加工溫度,有些高達300-35(TC,而不會產生損壞。典型地,柔性塑料底物是聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚碸(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚碸、酚醛樹脂、環氧樹脂、聚酯、聚醯亞胺、聚醚酯、聚醚醯胺、醋酸纖維素酯、脂肪族聚氨酯、聚丙烯腈、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚(x-甲基丙烯酸甲酯)、脂肪族或環聚烯烴、多芳基化合物(PAR)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醚碸(PES)、聚醯亞胺(PI)、Teflon聚(全氟-烷氧)含氟聚合物(PFA)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚醚酮(PEK)、聚(乙烯四氟乙烯)含氟聚合物(PETFE)和聚(甲基丙烯酸甲酯)以及多種丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物(PMMA)。脂肪族聚烯烴可包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和聚丙烯,包括取向的聚丙烯(OPP)。環聚烯烴可包括聚(雙(環戊二烯))。優選的柔性塑料底物是環聚烯烴或聚酯。多種環聚烯烴適用於柔性塑料底物。例子包括Arton(JapanSyntheticRubberCo.帝隨,Tokyo,Japan)、ZeanorT(ZeonChemicalsLP.製造,Tokyo,Japan)禾口Topas(CelaneseA.G.審ij造,KronbergGermany)。Arton是聚(雙(環戊二烯))縮聚物,其是一種聚合物膜。可選擇地,柔性塑料底物可以是聚酯。優選的聚酯是芳香聚酯,例如Arylite。儘管上面舉了多個塑料底物的例子,應理解底物也可以由其它的材料形成,例如玻璃和石英。可以使用硬質塗料增強柔性塑料底物。典型地,硬質塗料是丙烯酸塗料。該硬質塗料通常具有1至15微米的厚度,優選的具有2至4微米的厚度,其可以通過熱或紫外線照射引發,由合適的可聚合材料的自由基聚合反應獲得。根據底物,可以使用不同的硬質塗料。當底物是聚酯或Arton時,特別優選的硬質塗料是被稱作"Lintec"的塗料。Lintec包含紫外線固化的聚酯丙烯酸酯和膠體二氧化矽。當沉積在Arton上時,其具有35原子%碳、45原子%氧和20原子%矽組成的表面組合物,不含氫原子。另一種特別優選的硬質塗料是TekraCorporation(NewBerlin,Wisconsin)銷售的商品名為"Terrapin"的丙烯酸塗料。所用底物也可以是可拆裝的底物。顯示器包括一個導電層。優選地,其還包括至少一個其它的導電層。導電層可以放置成直接與光調製層接觸。可選擇地,可以放置任意數目的其它層介入光調製層和導電層。然而,應小心保證介入層的放置不要顯著破壞器件的電學性質,例如需要更高的電場來開啟液晶器件。在一個優選實施方案中,導電層包括導電聚合物,並優選塗覆在含光調製材料的層上,在相對底物的光調製材料的面上或應用於遠離其它導電層的光調製層的面上,優選遠離含水塗層組合物。合適的導電聚合物是那些具有共軛主鏈的聚合物,例如美國專利Nos.6,025,U9、6,060,229、6,077,655、6,096,491、6,124,083、6,162,596、6,187,522禾口6,190,846公開的那些聚合物,這些專利文獻併入此處作為參考。這些導電聚合物包括美國專利Nos.5,716,550、5,093,439和4,070,189中公開的取代或未取代的含苯胺的聚合物,美國專利Nos.5,300,575、5,312,681、5,354,613、5,370,981、5,372,924、5,391,472、5,403,467、5,443,944、5,575,898、4,987,042和4,731,408中公開的取代或未取代的含噻吩的聚合物,這些專利文獻併入此處作為參考,美國專利Nos.5,665,498和5,674,654中公開的取代或未取代的含吡咯的聚合物,這些專利文獻併入此處作為參考,及聚(異硫茚)及其衍生物。這些導電聚合物可以溶解或分散在有機溶劑或水或其混合物中。本發明優選的導電聚合物包括含吡咯的聚合物、含苯胺的聚合物和含噻吩的聚合物。其中更優選的是導電聚噻吩,優選聚噻吩以具有聚陰離子的陽離子形式存在。典型地,由於聚陰離子的存在,這些聚合物分散在水介質中,因此在環境保護上是可取的。通過聚陰離子存在條件下的3,4-二垸氧基噻吩或3,4-亞烴基二氧噻吩的氧化聚合來製備優選的導電聚噻吩。最優選的導電聚合物包括聚(3,4-亞乙基二氧噻吩苯乙烯磺酸鹽),其包括與聚苯乙烯磺酸以陽離子形式存在的聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)。選擇該聚合物的好處源於下述因素,其主要是水基的、對光和熱穩定的聚合物結構和穩定的分散體,及對貯存、衛生、環境和處理的影響最小。在L.B.Groenendaal,RJonas,D.Freitag,H.Pielartzik禾卩J.R.Reynolds的文章"Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)anditsderivatives:past,presentandfuture"(AdvancedMaterials,(2000),12,No.7,pp.48l-494)詳細討論了聚噻吩類聚合物的製備,該文併入此處作為參考。在一個優選的實施方案中,導電聚合物包括a)通式I的陽離子形式的聚噻吩formulaseeoriginaldocumentpage27其中Rl和R2每次獨立地代表氫原子或Cl-C4的烷基或一起代表任選取代的Cl-C4亞烷基或環亞烷基,優選為亞乙基、任選烷基取代的亞甲基、任選C1-12垸基-或苯基-取代的1,2-亞乙基、1,3-亞丙基或1,2-環亞己基;及n為3至1000;禾口b)聚陰離子化合物;這些導電聚合物所用的聚陰離子包括聚羧酸陰離子,包括聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸)和聚(順丁烯二酸),及聚磺酸,例如聚苯乙烯磺酸和聚乙烯基磺酸,由於其穩定性和可大批量獲得,在本發明中優選使用聚磺酸。這些聚磺酸也可以是由乙烯基磺酸單體與其它可聚合的單體(例如丙烯酸酯和苯乙烯)共聚形成的共聚物。提供聚陰離子的多酸的分子量優選為1,000至2,000,000,及更優選的為2,000至500,000。通常可以得到多酸或其鹼金屬鹽,例如聚苯乙烯磺酸和聚丙烯酸,或可以通過已知方法生產。除了使用形成導電聚合物和聚陰離子所需的游離酸,還可以使用多酸的鹼金屬鹽和合適量的一元酸的混合物。聚噻吩與聚陰離子的重量比可以在1:99至99:1的較寬範圍間變化,然而,在85:15至15:85之間,更優選在50:50至15:85之間能獲得最優的性質,例如高電導率和分散穩定性及塗覆性(coatability)。最優選的導電聚合物包括聚(3,4-亞乙基二氧噻吩苯乙烯磺酸鹽),其包括陽離子形式存在的聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)和聚苯乙烯磺酸。特別合適的導電聚合物層是包括品質因數(figureofmerit,FOM)小於150,優選小於100及更優選小於50的聚噻吩的聚合物層,如美國專利系列No.lO/944,570和10/969,889所述。在導電層中可以優選使用的另一類型的導電材料包括碳納米管,例如單壁或多壁碳納米管。所需的結果(例如聚噻吩層增大的電導率)可以通過添加電導率增強劑(CEA)來實現。優選的電導率增強劑是含二羥基、多羥基、羧基、醯胺或內醯胺基團的有機化合物,例如(1)下述通式II所代表的那些化合物(OH)-R-(COX)mII其中m和n獨立地為1至20的整數,R為具有2至20個碳原子的亞烷基、在亞芳基鏈上具有6至14碳原子的亞芳基、吡喃基團或呋喃基團,及X是-OH或-NYZ,其中Y和Z獨立地為氫原子或烷基;或(2)糖、糖衍生物、聚(亞烷基)二醇或丙三醇化合物;或(3)選自N-甲基吡咯垸酮、吡咯烷酮、己內醯胺、N-甲基己內醯胺、二甲亞碸或N-辛基吡咯烷酮的那些化合物;或(4)上述化合物的結合物。特別優選的電導率增強劑是糖及糖衍生物,例如蔗糖、葡萄糖、果糖和乳糖;糖醇,例如山梨醇和甘露糖醇;呋喃衍生物,例如2-呋喃羧酸、3-呋喃羧酸以及醇。最優選乙二醇、丙三醇、二或三亞乙基二醇,因為其提供了最大的電導率增高。可以任何合適的方法添加電導率增強劑。優選地將電導率增強劑添加至含有聚噻吩的塗料組合物中。可選擇地,可以通過任何合適的方法將含有聚噻吩的塗層暴露於電導率增強劑,該方法例如塗後清洗(post-coatingwash)。根據所使用的特定有機物和電導率的需要,塗料組合物中的電導率增強劑的濃度可以在較寬範圍內變化。然而,在本發明的實踐中可以有效使用的方便濃度是約0.5重量%至約25重量%;更方便的濃度為0.5至10重量%,及當其為最小有效量時,更希望為0.5至5重量%。除了含導電聚合物的導電層外,液晶器件還優選包括至少另一個導電層。該另外的層或這些層也可包括導電聚合物,但是也可以由傳統的導電層材料組成。該其它的導電層或這些層希望具有足夠的電導率以使場穿過光調製層。在本發明中典型地可以使用的一個傳統導電層由初級金屬氧化物構成,且優選是透明的。該導電層可包括其它金屬氧化物,例如氧化銦、二氧化鈦、氧化鎘、氧化鎵銦、五氧化鈮和二氧化錫。參見PolaroidCorporation的Int.Publ.No.W099/36261。除了初級氧化物,例如氧化銦錫,該至少一個導電層還可以包括次級金屬氧化物,例如鈰、鈦、鋯、鉿和/或鉭的氧化物。請參見Fukuyoshi等人的美國專利5,667,853(ToppanPrintingCo.)。其它的透明導電氧化物包括,但不限於Zn02、Zn2Sn04、Cd2Sn04、Zn2In205、Mgln204、Ga203—In203或Ta03。例如通過低溫濺射技術或通過直流電濺射技術(例如DC濺射或RF-DC濺射),可以形成導電層,其依賴於底層材料。導電層可以是透明的氧化錫或氧化銦錫(ITO)或聚噻吩(PEDOT)導電層。典型地,將導電層濺射在底物上以形成小於250歐姆/平方的電阻。可選擇地,導電層可以是由金屬(例如銅、鋁或鎳)形成的導電體。如果導電層是不透明金屬,該金屬可以是金屬氧化物以形成吸光導電層。氧化銦錫(ITO)為優選的導電材料,因為其是具有好環境穩定性、至多90%傳遞及至少20歐姆/平方的電阻率的經濟有效的導體。示範性的優選氧化銦錫層在可見光區(即大於400nm至700nm)具有大於或等於80%的%丁,因此該膜可用於顯示器應用。在一個優選的實施方案中,導電層包括一層低溫的多晶氧化銦錫。該氧化銦錫層優選厚度為10至120nm或50至lOOnm以在塑料上獲得20至60歐姆/平方的電阻率。示範性的優選氧化銦錫層的厚度為60至80nm。將光調製材料塗覆在模式化的氧化銦錫導體(patternedindiumtinoxide)上以提供聚合物分散的膽甾塗層,該塗層具有小於50微米的乾燥厚度,優選小於25微米,更優選小於15微米,最優選小於約10微米。導電層優選被模式化(bepatterned)。優選將導電層模式化成多個電極。模式化的電極可以用來形成液晶器件。在另一個實施方案中,兩個導電底物面對面放置,膽留型液晶位於兩者之間以形成器件。模式化的氧化銦錫導電層可以具有多種尺寸。示範性的尺寸可包括10微米的線寬,即線間距離,200微米的電極寬度,100納米的切削深度,即氧化銦錫導體的厚度。60、70和大於100納米數量級的氧化銦錫厚度也是可能的。在典型的矩陣尋址(matrix-addressable)光發射顯示器中,在單個底物上形成多個光發射器件,並成組地排列在規則柵格模板(gridpattern)中。活化(Activation)可以是行和列,或在具有各個陽極和29陰極路徑的活性矩陣中。通常通過首先將透明電極沉積在底物上,然後將其在電極部分上模式化來製造OLED。然後將有機層沉積在透明電極上。可以在電極層上形成金屬電極。例如,在Forrest等人的美國專利No.5,703,436中(此專利文獻併入此處作為參考),使用透明的氧化銦錫(ITO)作為空穴注入電極,而Mg^Ag—ITO電極層用於電子注入。例如在美國專利申請Nos.20010008582Al、20030227441Al、20010006389Al和美國專利Nos.6,424,387、6,269,225禾口6,104,448中所述(所述專利文獻併入此處作為參考),除了第二個導電層,可以使用其它方法來生產能夠開啟液晶層狀態的場。為了更高的電導率,其它導電層可以包括基於銀的層,該基於銀的層可只含銀或含包括不同元素的銀,這些元素包括鋁(Al)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鎘(Cd)、金(Au)、鋅(Zn)、鎂(Mg)、錫(Sn)、銦(In)、鉭(Ta)、鈦(TO、鋯(Zr)、鈰(Ce)、矽(Si)、鉛(Pb)或鈀(Pd)。在一個優選的實施方案中,其它導電層包括至少一個金、銀和金/銀合金層,例如,在一側或兩側塗覆較薄金層的一個銀層。請參見PolaroidCorporation的Int.Publ.No.W099/36261。在另一個實施方案中,其它導電層可包括一層銀合金,例如塗覆在一層氧化銦鈰(InCeO)的一側或兩側上的一層銀。請參見美國專利No.5,667,853,該專利文獻併入此處作為參考。可以利用紫外線輻射將這些其它導電層輻射模式化成多層的導體/底物結構,以致導電層部分可以由此燒蝕。還知道利用紅外(IR)光纖雷射器覆蓋在塑料薄膜上來模式化金屬導電層,通過掃描導體/模結構上的模式直接燒蝕導電層。請參見Int.Publ.No.W099/36261和"42.2:ANewConductorStructureforPlasticLCDApplicationsUtilizing'AllDry'DigitalLaserPatterning,"1998SIDInternationalSymposiumDigestofTechnicalPapers,Anaheim,Calif"May17-22,1998,no.Vol.29,May17,1998,1099-1101頁,兩者併入此處作為參考。在一個實施方案中,其它導體是印刷的導電油墨,例如來自AchesonCorporation的ELECTRODAG423SS可篩網印刷的導電材料。所述印刷材料是在熱塑性樹脂中細分散的石墨顆粒。使用印刷油墨形成這些導體以減少顯示器成本。柔性載體用於底物層、雷射刻蝕導電層、機器塗覆聚合物分散的膽甾層和印刷其它導體使得能夠製作非常低成本的記憶顯示器。利用這些方法形成的小顯示器可以用作便宜的有限可讀寫應用的電可改寫交易卡。可以將吸光導體放置在與入射光相對的一面。在完全演變的焦點圓錐曲線態中,膽甾型液晶是透明的,透過入射光,光被吸收導體吸收而形成黑色像。向焦點圓錐曲線態的漸變演變導致觀察者看見最初亮的反射光,當膽甾型材料由平面態轉變成完全演變的焦點圓錐曲線態時,其逐漸變黑。向光傳輸狀態的轉變是漸進的,且改變低壓時間允許不同水平的反射。繪出這些不同水平以對應灰度,當移去場後,光調製層不確定地保持給定的光學狀態不變。在美國專利5,437,811中更全面討論了該狀態。在最優選的實施方案中,導電聚合物層在相對於底物的液晶層側上形成。在該實施方案中,另一個導體位於底物與液晶層之間及在相對於導電聚合物層的一側上。在現有技術的器件中,可以認為導電聚合物層為第二個導體或導電層。液晶器件還可以包括至少一個位於導電層與底物之間的"功能層"。該功能層可包括保護層或阻擋層。可以以任何多種所熟知的技術來應用在本發明的實踐中有用的保護層,例如浸塗法、棒塗法、刮刀塗布、氣刀塗覆、照相凹版式塗覆和逆轉輥塗覆、擠出塗覆、滑動塗覆、簾式塗覆及類似方法。優選在液'體介質中一起混合液晶顆粒和粘合劑來形成塗料組合物。該液體介質可以是例如水或其它水溶液的介質,可以使用或不使用表面活性劑將親水膠體分散在這些介質中。優選的阻擋層可以用作防氣層或防潮層,其可以包括Si(X、A10x或ITO。保護層,例如丙烯酸硬質塗層,用作阻止雷射穿透保護層和底物之間的功能層,因此保護了阻擋層和底物。功能層還可以用作底物導電層的粘合增進劑。在另一個實施方案中,聚合物載體可進一步包括抗靜電層以管理在輥傳輸或板整飾過程中堆積在板或網上的不需要的電荷。在本發明的另一個實施方案中,抗靜電層具有105至1012歐姆/平方的表面電阻率。在1012歐姆/平方以上,抗靜電層通常不提供足夠的電荷傳導以防止電荷向照相系統防霧點的聚集或防止液晶顯示器中不需要的點開關。而大於io5歐姆/平方的層將會防止電荷增長,最抗靜電的材料內在是不導電的並且那些導電超過105歐姆/平方的那些材料中,通常有些顏色,其降低了顯示器的總傳輸特性。抗靜電層是與氧化銦錫高導電層分開的,當抗靜電層在來自氧化銦錫層的抗靜電層的網絡底物對面上時,提供最好的靜電控制。這可包括網絡底物自身。另一類功能層可以是色彩對比層。色彩對比層可以是輻射反射層或輻射吸收層。在一些情況中,每個顯示器的最後的底物可以優選塗成黑色。色彩對比層也可以是其它的顏色。在另一個實施方案中,該深色層包括研磨的不導電顏料。將材料研磨成小於1微米以形成"納米顏料"。在一個優選的實施方案中,深色層吸收可見光波譜範圍內所有波長的光,即400納米至700納米波長。深色層還可以含有一套或多重顏料分散體。在色彩對比層中所用的合適顏料可以是任何有色材料,它們實際上不溶於合併它們的介質中。合適的顏料包括IndustrialOrganicPigments:Production,Properties,Application(W.Herbst禾口K.Hunger,1993,WileyPublishers)所描述的那些顏料。這些顏料包括,但不限於,偶氮顏料,例如單偶氮黃和橙、重氮、萘酚、萘酚紅、偶氮色澱、苯並咪唑酮、重氮縮合物、金屬配合物、異吲哚啉酮及異吲哚啉、多環顏料,例如酞菁、喹吖啶酮、茈、紫環酮(perinone)、二酮基吡咯並吡咯和硫靛染料,以及環戊烷並醌(anthriquinone),例如蒽素嘧啶。功能層還可以包括介電材料。用於本發明目的的介電層是一個不導電層或阻擋電子流動的層。該介電材料可以包括可紫外固化的熱塑性的可篩網印刷材料,例如來自AchesonCorporation的Electrodag25208介電塗料。介電材料形成介電層。該層可包括定義圖像面積的孔,該定義圖像面積與該孔相符。由於通過透明底物看圖像,所以記號是鏡像。介電材料可形成粘結層,因而將導電層粘結在光調製層上。可以利用多種已知技術中的任意一種來應用含有本發明組合物的液晶,例如浸塗法、棒塗法、刮刀塗布、氣刀塗布、滑動(或珠)塗覆、簾式塗布及類似方法。塗層後,通常通過簡單的蒸發來乾燥塗層,可以通過已知技術來加速蒸發,例如對流加熱。在ResearchDisclosureNo.308119(1989年12月出版,1007-1008頁)中對已知塗層和千燥方法進行了更詳細的描述,併入此處作為參考。通過經濟有效的塗層方法可以形成塗布板。可以塗覆單個大體積的板材,並製成多種型號的小板以用於顯示器器件中,例如交易卡、貨架標籤、大版式告示牌及類似物。本發明中的板式顯示器是經濟簡單的,且使用低成本方法製備。在優選的實施方案中,首先應用成像層或光調製層,並在聚結膠乳顆粒的膜中乾燥形成光調製材料的液滴的自組裝密堆積單層。然後應用含導電聚合物的水層。在一個優選的商業化實施方案中,要塗覆的底物是行動網路形式(movingweb)。在完成間隔電極(導電層)間的塗覆液晶板材的製造後,可將板材切割成多個更小的不同面積以用於多種顯示器中或其它應用。具體實施方式給出下述實施例來說明本發明方案。實施例1(本發明)通過在向列型的主體混合物BL087(由Merck,Darmstadt,Germany獲得)中添加適當量的高扭轉手性摻雜劑來製備反射中心波長(centerwavelengthofreflection,CWR)為590納米的手性向列型組合物。CWR為590納米的膽甾型液晶組合物分散體的製備如下。往502克蒸餾水中添加7.5克LudoxTM膠體二氧化矽懸浮液和15.5克甲基氨基乙醇和己二酸共聚物的10%w/w的水溶液。再向其中加入225克膽甾型液晶組合物。使用Silverson混合機以5000轉/分鐘(rpm)的速度攪拌該混合物。然後以3000磅/平方英寸(psi)通過微型流化床裝置。最後,將得到的分散體通過23微米的過濾器。利用CoulterCounter來測試分散體中的液滴粒度分布。發現平均粒度為9.5微米,及偏差係數(cv)為0.14。將上述分散體與聚氨酯聚合物膠乳NeoRezR-9249(來自NeoResins,WilmingtonMA,USA)的水懸浮液及Olin10G水溶液混合,以得到含15。/。w/w膽甾型液晶材料、5.0%聚合物膠乳和0.1%Olin10G的塗料組合物。將該組合物鋪展在具有氧化銦錫(ITO)薄層的塑料載體上以得到約5400毫克/平方米膽甾型液晶材料的均勻覆蓋。具有濺射塗層氧化銦錫導電層(300歐姆/平方電阻率)的塑料載體(DiiPontST504)由Bekaert獲得。氧化銦錫層的厚度約為240埃(Angstroms)。在操作過程中,將塑料載體放置在塗層塊(coatingblock)上,其保持在室溫(23°C),也在同樣的溫度下輸送或應用塗料組合物。然後在環境條件下(23°C)乾燥得到的塗層。然後在上述塗層上應用含4%二乙二醇、1%聚(3,4-亞乙基二氧噻吩苯乙烯磺酸鹽)(作為BaytronPHC由H.C.Starck獲得)和95%水的組合物。然後在6(TC培烘得到的塗布結構1小時。光學顯微鏡對最終塗布結構的檢測顯示了液晶液滴非常均勻的密堆積結構。當在其上應用含聚(3,4-亞乙基二氧噻吩苯乙烯磺酸鹽)的層時,不會影響密堆積結構。然後獲得器件的電光響應。尋址脈衝是頻率為250Hz及持續時間為100毫秒的矩形波。發現需要高於66伏的電壓脈衝開啟顯示器進入反射態及需要32至46伏之間的電壓脈衝開啟顯示器進入弱散射或暗態。小於8伏的電壓不影響顯示器的狀態。實施例2(對照)通過在向列型的主體混合物BL087(由Merck,Darmstadt,Germany獲得)中添加適當量的高扭轉手性摻雜劑來製備反射中心波長(CWR)為590納米的手性向列型組合物。CWR為590納米的膽甾型液晶組合物分散體的製備如下。往502克蒸餾水中添加7.5克LudoxTM膠體二氧化矽懸浮液和15.5克甲基氨基乙醇和己二酸共聚物的10%w/w的水溶液。再向其中加入225克膽甾型液晶組合物。使用Silverson混合機以5000轉/分鐘(卬m)的速度攪拌該混合物。然後以3000磅/平方英寸(psi)通過微型流化床裝置。最後,將得到的分散體通過23微米的過濾器。利用CoulterCounter來測試分散體中的液滴粒度分布。發現平均粒度為9.5微米,及偏差係數(cv)為0.14。將上述分散體與聚氨酯聚合物膠乳NeoRezR-9249(來自NeoResins,WilmingtonMA,USA)的水懸浮液及Olin10G水溶液混合,以得到含15。/。w/w膽甾型液晶材料、5.0%聚合物膠乳和0.1%Olin10G的塗料組合物。將該組合物鋪展在具有氧化銦錫(ITO)薄層的塑料載體上以得到約5400毫克/平方米膽甾型液晶材料的均勻覆蓋。具有濺射塗層氧化銦錫導電層(300歐姆/平方電阻率)的塑料載體(DuPontST504)由Bekaert獲得。氧化銦錫層的厚度約為240埃(Angstroms)。在操作過程中,將塑料載體放置在塗層塊(coatingblock)上,其保持在室溫(23°C),也在同樣的溫度下輸送或應用塗料組合物。然後在環境條件下(23°C)乾燥得到的塗層。然後在上述塗層上應用含1%聚(3,4-亞乙基二氧乙烯噻吩苯乙烯磺酸鹽)(作為BaytronPHC由H.C.Starck獲得)和95%水的組合物。然後在60'C烘烤所得到的塗布結構l.小時。光學顯微鏡對最終塗布結構的檢測顯示了液晶液滴非常均勻的密堆積結構。當在其上應用含聚(3,4-亞乙基二氧噻吩苯乙烯磺酸鹽)的層時,不會影響密堆積結構。然而,在液晶層的疏水聚合物基體與水基導電層的界面上顯示有氣泡和其它幹擾,使得塗層結構無法被接受。發現需要開啟顯示器的電壓非常高。實施例3(對照)實施例3顯示了當將導電層塗覆或印刷在液晶層上時獲得的結果,液晶層具有阻擋層,其導致厚度增加,保護液晶層免受導電層的載體溶劑。通過在向列型的主體混合物BL087(由Merck,Darmstadt,Germany獲得)中添加適當量的高扭轉手性摻雜劑來製備反射中心波長(CWR)為590納米的手性向列型組合物。CWR為590納米的膽甾型液晶組合物分散體的製備如下。往502克蒸餾水中添加7.5克LudoxTM膠體二氧化矽懸浮液和15.5克甲基氨基乙醇和己二酸共聚物的10%w/w的水溶液。再向其中加入225克膽甾型液晶組合物。使用Silverson混合機以5000轉/分鐘(rpm)的速度攪拌該混合物。然後以3000磅/平方英寸(psi)通過微型流化床裝體通過23微米的過濾器。利用CoulterCounter來測試分散體中的液滴粒度分布。發現平均粒度為9.5微米,及偏差係數(cv)為0.14。將上述分散體與聚氨酯聚合物膠乳NeoRezR-967(來自NeoResins,WilmingtonMA,USA)的水懸浮液及OlinIOG水溶液混合,以得到含15。/。w/w膽甾型液晶材料、5.0%聚合物膠乳和0.1%Olin10G的塗料組合物。用具有0.008cm間隙的刮塗刀將該組合物鋪展在具有氧化銦錫(ITO)薄層的塑料載體上。具有濺射塗布的氧化銦錫導電層(300歐姆/平方電阻率)的塑料載體(DuPontST504)由Bekaert獲得。氧化銦錫層的厚度約為240埃(Angstroms)。在操作過程中,將塑料載體放置在塗層塊(coatingblock)上,其保持在室溫(23°C),也在同樣的溫度下輸送或應用塗料組合物。然後在環境條件(23°C)下乾燥得到的塗層。然後將該塗層放置在溫度保持為23。C的塗層塊上。然後用具有0.008cm間隙的刮塗刀將含4Q/。IV型牛明膠和0.1%AerosolOT蒸餾水溶液的組合物鋪展在其上,以構成保護性/阻擋罩面層。在23。C下千燥該塗層。對於這個頂層或保護性罩面層,塗層塊的溫度和乾燥溫度都低於粘合劑的溶膠-凝膠轉變溫度。然後將碳基導電油墨(來自AchesonCorporation的Electrodag423SS)篩網印刷在保護性罩面層上以完成顯示器器件的構造。然後獲得器件的電光響應。尋址脈衝是頻率為250Hz及持續時間為100毫秒的矩形波。發現需要高於138伏的電壓脈衝開啟顯示器進入反射態及需要64至86之間的電壓脈衝開啟顯示器進入弱散射或暗態。小於12伏的電壓不影響顯示器的狀態。很明顯需要開啟顯示器進入反射態的電壓顯著大於本發明器件需要的電壓。實施例4(對照)實施例4顯示了當將導電層塗覆或印刷在液晶層上時獲得的結果。通過在向列型的主體混合物BL087(由Merck,Darmstadt,Germany獲得)中添加適當量的高扭轉手性摻雜劑來製備反射中心波長(CWR)36為590納米的手性向列型組合物。CWR為590納米的膽甾型液晶組合物分散體的製備如下。往502克蒸餾水中添加7.5克LudoxTM膠體二氧化矽懸浮液和15.5克甲基氨基乙醇和己二酸共聚物的10%w/w的水溶液。向其中加入225克膽甾型液晶組合物。使用Silverson混合機以5000轉/分鐘(rpm)的速度攪拌該混合物。然後以3000磅/平方英寸(psi)通過微型流化床裝置。最後,將得到的分散體通過23微米的過濾器。利用CoulterCounter來測試分散體中的液滴粒度分布。發現平均粒度為9.5微米,及偏差係數(cv)為0.14。,將上述分散體與聚氨酯聚合物膠乳NeoRezR-9249(來自NeoResins,WilmingtonMA,USA)的水懸浮液及Olin10G水溶液混合,以得到含15。/。w/w膽甾型液晶材料、5.0%聚合物膠乳和0.1%Olin10G的塗料組合物。將該組合物鋪展在具有氧化銦錫(ITO)薄層的塑料載體上以得到約5400毫克/平方米膽甾型液晶材料的均勻覆蓋。具有濺射塗布的氧化銦錫導電層(300歐姆/平方電阻率)的塑料載體(DuPontST504)由Bekaert獲得。氧化銦錫層的厚度約為240埃(Angstroms)。在操作過程中,將塑料載體放置在塗層塊(coatingblock)上,其保持在室溫(23°C),也在同樣的溫度下輸送或應用塗料組合物。然後在環境條件下(23°C)乾燥得到的塗層。然後將碳基導電油墨(來自AchesonCorporation的Electrodag423SS)篩網印刷在液晶層上以完成顯示器器件的構造。由於Electrodag423SS塗層破壞了液晶層,所以沒有獲得器件的電光響應。權利要求1、一種顯示器,該顯示器包括至少一個底物和至少一個電調製成像層以及至少一個導電層,其中所述的電調製成像層包括在不溶於水的疏水聚合物基體中的電調製材料的自組裝密堆積的有序單層域,及所述至少一個導電層包括導電聚合物和電導率增強劑。2、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述的至少一個電調製成像層包括手性向列型液晶材料。3、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述的在不溶於水的疏水聚合物基體中的電調製材料的自組裝密堆積的有序單層域是六方最密堆積的有序單層域。4、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述的在不溶於水的疏水聚合物基體中的電調製材料的自組裝密堆積的有序單層域具有4至6微米的厚度。5、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述電調製材料的自組裝密堆積的有序單層域顯示小於1.5微米的均方根表面粗糙度。6、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述不溶於水的疏水聚合物基體包括聚合物膠乳。7、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述不溶於水的疏水聚合物基體包括聚氨酯膠乳。8、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述不溶於水的疏水聚合物基體包括至少一種選自氨基甲酸酯、苯乙烯、a-亞甲基脂肪族一元羧酸的酯或亞乙烯基滷化物的膠乳。9、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述不溶於水的疏水聚合物基體包括聚酯、聚烯烴或其結合物的水懸浮液。10、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述不溶於水的疏水聚合物基體進一步包括表面活性劑。11、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述導電聚合物包括聚噻吩。12、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述導電聚合物是取代或未取代的含苯胺的聚合物、取代或未取代的含噻吩的聚合物、或取代或未取代的含吡咯的聚合物。13、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述導電層可以是不透明層。14、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述導電層可以是吸光導電層。15、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述電導率增強劑是二甘醇。16、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述電導率增強劑是至少一種選自N-甲基吡咯烷酮、吡咯垸酮、二甲亞碸、乙二醇、丙三醇、二甘醇或三甘醇的物質。17、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述底物可移去。18、根據權利要求1所述的顯示器,其中,所述至少一個導電層包括導電聚合物,及電導率增強劑位於與所述底物相對的所述電調製成像層面上,且進一步包括位於電調製成像層與底物之間的另一個導電層。19、根據權利要求18所述的顯示器,其中,所述另一個導電層包括氧化銦錫(ITO)。全文摘要本發明涉及一種顯示器,該顯示器包括至少一個底物和至少一個電調製成像層以及至少一個導電層,其中所述的電調製成像層包括在不溶於水的疏水聚合物基體中的電調製材料的自組裝密堆積的有序單層域,及該至少一個導電層包括導電聚合物和電導率增強劑。文檔編號C09K19/54GK101248158SQ200680022241公開日2008年8月20日申請日期2006年6月16日優先權日2005年6月20日發明者D·瑪裘達,K·查理申請人:財團法人工業技術研究院

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